DE3012515A1

DE3012515A1 - Spritzauftragmaterial fuer glut- oder plasmaspritzen und verfahren zur herstellung desselben

Info

Publication number: DE3012515A1
Application number: DE19803012515
Authority: DE
Inventors: Miloslav Bartuska; Petr Dipl.-Ing. Kroupa; Josef Dipl.-Ing. Szabo; Karel Dipl.-Ing. Praha Zverina
Original assignee: Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
Current assignee: Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
Priority date: 1980-03-31
Filing date: 1980-03-31
Publication date: 1981-10-08
Also published as: DE3012515C2

Description

BESCHREIBUNG
Die Erfindung betrifft ein Spritzauftragmaterial für Glut-oder Plasmaspritzen, insbesondere ein nichtmetallisches feuerbeständiges Material, das zur Bildung von beständigen Schichten geeignet ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Materials.
Gegenwärtig werden zur Erzeugung von Schutzschichten verschiedenartigste bekannte metallische und nichtmetallische Materialien verwendet, deren Zusammensetzung Je nach den erwünsch-ten Eigenschaften des Spritzauftrags geändert wird, sowohl hinsich-tlich der chemischen Zusammensetzung der Ausgangsrohstoffe, als auch hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften derselben. Es handelt sich um Materialien, welche die erwlnschten Eigenschaften aufweisen, insbesondere Feuerbeständigke4.t, Abriebfestigkeit, minimale Porosität, gute Haftfestigkeit zum Unterlagematerial und Widerstandsfestigkeit gegen mechanische und thermische Stöße, sowie chemische Beständigkeit gegen Einflüsse des Umgebungsmediums; ein Problem stellt allerdings die Erzielung eines Komplexes dieser Eigenschaften bei einem einzigen Spritzauftrag dar.
Es werden beispielsweise edelmetallische, insbesondere Mangelmaterialien verwendet, wie Chrom, Titan, Nickel u.ä., gegebenenfalls noch veredelt mit weiteren Zusätzen oder Legierungsmetallen. Bei diesen Materialien lassen sich, wie aus den Eigenschaften der Ausgangskomponenten hervorgeht, sehr gute mechanische Eigenschaften des resultierenden Spritzauftrags erzielen. Die Hitze-, Feuer-Beständigkeit und/oder die chemische Beständigkeit des auf diese Weise durchgeführten Spritzauftrags pflegt aber wesentlich geringer zu sein.
Eine weitere- große Gruppe von Spritzauftragmaterialien stellen nichtmetallische Werkstoffe dar, insbesondere auf Basis der Oxidkeramik, wo das Spritzauftragmaterial entweder ein Oxid oder ein Gemisch aus einigen Oxiden in einem geeigneten Verhältnis bildet. Typische Repräsentanten dieser Spritzauftragmaterialien sind diejenigen auf Basis des Aluminiumoxids (Al203), gekennzeichnet durch eine Zusammensetzung es Spritzauf-trags aus einem Gemisch der gamma- und. alpha-Modifikation des Aluminiumoxids. Bei Temperaturen über 1180 C erfolgt dabei eine irreversible Umwandlung der gamma-Modifikation des Aluminiumoxids in die alpha-Modifikation, begleitet von dauernder Kontraktion und Volumengewichtserhöhung.
Die Spritzaufträge auf Basis des Aluminiumoxids, sogenannte Korundspritzaufträge, sind durch eine außerordentliche Abriebfestigkeit, hohe Adhäsion zum Unterlagematerial~und sehr gute elek-trische Eigenschaften gekennzeichnet, ihre Korrosionsbeständigkeit ist jedoch geringer infolge der offenenPorosität, welche 6 bis 8 beträgt und nach der Umwandlung in die alpha-Modifikation auf 9 bis 10 % steigt. Spritzaufträge auf Basis des Zirkoniumdioxids(Zr02) besitzen insbesondere ausgezeichnete Wärmeisolierungseigenschaften, die Spritzaufträge aus Chrorn-(iII)oxid(Cr203) sind sehr hart und abriebfest, Spritzaufträge aus Titandioxid (TiO2) sind kompakt und lassen sich gut bearbeiten, sehr hart sind beispielsweise Spritzaufträge aus Ha£-niumdioxid (HfO2). Einen gemeinsamen Nachteil dieser Einkomponenten-Spritzauftragmaterialien stellt allerdings eine verhältnismäßig große Porosität und die daraus folgende geringere Beständigkeit gegen Einflüsse aggressiver Medien dar.
Diesen Nachteil beseitigen zum Teil die Spritzaufträge auf Basis des Siliciumdioxids (SiO2), welches einen kompakten Spritzauftrag mit einem sehr niedrigen Koeffizienten der Wärmeausdehnung und mit einer Nullporosität bildet. Dieser Spritzauftrag ist gegen Korrosion und gegen j ähe jähe Temperaturänderungen sehr beständig; demgegenüber ist aber seine Beständigkeit gegen mechanische Stöße ungenügend.
Das Problem der Eigenschaftenverbesserung der Plasmaspritzauftrcige wird in der letzten Zeit durch Bildung von Gemischen aus mehreren Oxiden gelöst, welche in einem bestimmten Verhältnis bessere Eigenschaften als die Grundkomponenten aufweisen, Es ist beispielsweise das Zirkonium(IV)-Silicat (ZrSiO4), bei dem in der Zusammensetzung des Spritzauftrags das Zirkoniumdioxid (zur02) in einer volumenbeständigen tetragonalen Modifikation in einem homogenen Gemisch mit Siliciumdioxid in der Glasform überwiegt. Bei Temperaturen über 1150°C wird in dem Spritzauftrag Zirkon resynthetisiert. Der Spritzauftrag hat eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Temperaturänderungen, gute Wärmeisolierungsfähigkeit und sehr gute Korrosionsbeständigkeit gegen geschmolzene Glasmassen, Schlacken und Buntmetalle, da Zirkon mit den genannten Schmelzen schlecht benetzbar ist Die allgemeine Korrosionsbeständigkeit wird dadurch allerdings so negativ beeinflußt, daß sogar trotz der Anwesenheit der Glasform des Siliciumdioxids die offene Porosität des Sritzauftrags 15 bis 25 % beträt.
Von weiteren Mehrkomponenten-Spritzauftragmaterialien sei beispielsweise- Magnesiumspinel (MgAl204) genannt, bei dem eine niedrige Porosität, ein hoher elektrischer Widerstand und eine ausgezeichnete Adhäsion zur Unterlage vorherrscht, wobei aber seine Korrosionsbeständigkeit bereits wesentlich niedriger ist.
Sehr verbreitet sind auch die Mehrkomponenten-Spritzauftragmaterialien auf Basis des Aluminiumoxids mit Zusatz von Titandioxid und Chrom(III)oxid, in welchen der Zusatz des Titandioxids insbesondere die Dichte des Spritzauftrags erhöht bei gleichzeitiger Verbesserung der Beständigkeit gegen Temperaturänderungen und der Zusatz des Chrom(III)oxids die Abriebfestigkeitserhöhung sicherstellt; die übrigen Nachteile bleiben jedoch unbeeinflußt.
Schließlich ist auch die Verwendung von Aluminiumoxid mit Zusatz von Siliciumdioxid bekannt. Bei diesem Spritzauftragmate rial bleiben sehr gute mechanische Eigenchaften der orund- Spritzaufträge erhalten, wobei die Anwesenheit des Siliciumdioxids auch die Korrosionsbeständigkeit erhöht. Unter Berücksichtigung des Mechanismus der Umwandlung der gamma- und alpha-Modifikation des Aluminiumoxids lassen sich nich-t einmal in diesem Falle infolge der negativen Beeinflussung der resultierenden Porosität des Spritzauftrags eine mit Schutz-Spritzaufträgen aus Siliciumdioxid vergleichbare Korrosionsbeständigkeit erzielen, was bei gleichzeitiger Erreichung einer hohen Wärmebeständigkeit, einer hohen Abriebfestigkeit und Beständic;-keit gegen jähe Temperaturänderungen das Hauptziel dieser Erfindung darstellt.
Einen weiteren möglichen Weg, wie die Porosität des fertigen Spritzauftrags zu verringern und dadurch die Korrosionsbeständigkeit zu erhöhen ist, stellt die Wahl einer geeigne-ten Granulierung des Ausgangsmaterials für den Spritzauftrag oder die Verwendung eines-amorphen Zusatzes dar, wie beispielsweise Zink, wodurch aber die Festigkeit und die Wärmebeständigkeit des Spritzauf-trages verschlechtert werden. Die bekannten Zweikomp(-nenten-Spritzaufträge mit einem amorphen Zusatz ermöglichen außerdem keine ausreichende Anpassung der Beständigkeit des Spritzauftrages an ein Korrosionsmedium gegebener Zusammensetzung.
Was das Verfahren zur Herstellung von Spritzauftragmaterialien für Wärme- oder Plasmaspritzen betrifft, verwendet man überwiegend traditionelle Verarbeitungsmethoden, d.h. Schmelzen der Ausgangsmaterialien oder deren Gemische in Bogenöfen und nachfolgende Verarbeitung in die zur Applikation mit dem Plasmabrenner geeignete Korngröße und Form. Diese Verfahren sind unter Berücksichtigung der verhältnismäßig kleinen zu verarbeitenden Materialmengen sehr unwirtschaftlich, insbesondere wegen der hohen Schmelztemperaturen der üblichen Spritzauftragmaterialien. Außerdem macht sich bei der Verarbeitung von mit kielnen Mengen eines Zusatzes legierten Materialien in sehr kleine Teilchen der beim Plasmaspritzen üblicher Größe schon die Inhomogenität in der Materialstruktur bemerkbar, wodurch die Qualität der Spritzaufträge negativ beeinflußt wird.
Es ist ebenfalls die energetisch beträchtlich anspruchsvolle Legierung der Spritzauftragmaterialien durch Diffusion von entsprechenden Zusätzen bei hohen Temperaturen bekannt, oder die Granulierung eines Gemisches aus den Körnern einzelner Komponenten, das sich lediglich zur Herstellung von solchen Spritzauftragmaterialien eignet, welche aus zwei oder mehreren im Gemisch in einem relativ großen Gewichtsverhältnis enthaltenen Grundkomponenten bestehen. Es ist auch ein Verfahren bekann, bei dem die relativ großen Körner einer oder mehrerer Grundkomponenten mit sehr feinen Zusätzen mit einer Korngröße unter 0,3 Mikrometer überzogen werden. Selbst diese Verfahren entsprechen nicht den hohen an die Homogenität des Spritzauftragmaterials gestellten Anforderungen.
Die genannten Nachteile der bekannten Spritzauftragmaterialicn für Glut- oder Plasmaspritzen werden durch das Spritzauftragmaterial, bestehend aus mehreren Metalloxiden, von welchen mindes-tens eines ein glasbildendes Oxid ist, erfindungsgemäß beseitigt. Das Prinzip der Erfindung besteht darin, daß es aus Agglomeraten von mindestens zwei Grundoxiden, insbesondere Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Bariumoxid, Chrom(III) oxid, Titandioxid oder Zirkoniumdioxid, in einer Menge von 50 bis 99 Gew.-°,6, und von mindestens einem glasbildenden Oxid mit einem um 50 bis 11000C als bei den Grundoxiden tiefer liegenden Schmelzpunkt, insbesondere Siliciumdioxid, in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-, besteht.
Das Spritzauftragmaterial kann vorzugsweise Agglomerate aus 50 bis 80 Gew.-% Calciumoxid, 1 bis 5 Gev.-% Magnesiumoxid und 18 bis 45 Gew.- Siliciumdioxid, bzw. 50 bis 90 Gew.-,6 Magnesiumoxid, 1 bis 5 Gew.-% Calciumoxid und 5 bis 45 Gew.-% Siliciumdioxid, bzw. 90 bis 95 Gew.-% Chrom(III)oxid, 2 bis 8 Gew.% Titandioxid und 1 bis 3 Gew.- Siliciumdioxid, bzw. 65 bis 75 Gew.-% Chrom(III)oxid, 20 bis 30 Gew.-O Magnesiumoxid und 2 bis 10 Gew.-% Siliciumdioxid, bzw. 30 bis 40 Gew.-% Aluminiumoxid, 15 bis 25 Gew.- Calciumoxid und 75 bis 50 Gew.-% Siliciumdioxid, bzw. 25 bis 30 Gew.-% Aluminiumoxid, 40 bis 45 Gew.-96 Bariumoxid und 25 bis 35 Gew.- Siliciumdioxid, bzw. 46 bis 51 Gew.-% Aluminiumoxid, 33 bis 41 Gew.-% Zirkoniumdioxid und 8 bis 21 Gew.-% Siliciumdioxid, bzw. 25 bis 30 Gew.-% Aluminiumoxid, 25 bis 30 Gew.-% Chrom(III)oxid, 25 bis 30.Gew.-46 Zirkoniumdioxid und 10 bis 25 Gew.-% Siliciumdioxid, enthalten.
Die erwähnten Nachteile der bekannten Verfahren zur Herstellung von Spritzauftragmaterialien für Glut- oder Plasmaspritzen, bestehend aus mehreren Metalloxiden, von welchen mindestens eines ein glasbildendes Oxid ist, beseitigt das erfindungsgemäße Verfahren, dessen Prinzip -darin liegt> -daß man die Grundoxide getrennt oder in Form eines im voraus vorbereiteten Gemisches in einen Plasmastrom mit einer Konzentration der geladenen Teilchen im Bereich von 2,00.1024 bis 0,3.1023, insbesondere in einen mit Wasser stabilisierten Plasmastrom, einträgt, dieselben anschmilzt oder zum Schmelzen bringt und die entstandenen Agglomerate fängt, beispielsweise mit einer Wasser-oder Luft-Blende.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich vorzugsweise so durchführen, daß man in einen Plasmastrpm ein Gemisch aus den Grundoxiden mit einer Teilchengröße von 0,01 bis 0,2 mm und aus einem oder mehreren glasbildenden Oxiden mit einer Teilchengröße von 0,0002 bis 0,04 mm einträgt, wobei die Teilchen der Grundoxide oberflächlich angeschmolzen werden'und die Teilchen von einem oder von mehreren glasbildenden Oxiden zum Schmelzen gebracht werden. Man kann auch so vorgehen, daß man die Grundoxide und ein oder mehrere glasbildende Oxide getrennt oder in Form eines in voraus vorbereiteten Gemisches in einen Plasma strom mit einer Konzentration der geladenen Teilchen in einem Bereich von 2,0.1024 bis 0,3.1023, insbesondere in einen mit Wasser stabilisierten Plasmastrom, einträgt, dieselben anschmilzt oder zum Schmelzen bringt und die angeschmolzenen oder geschmolzenen Teilchen direkt an die mit dem Spritzauftrag zu schützende Oberfläche aufträgt.
Das Wesen der Erfindung ist anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1 In einen Plasmastrom in einem mit Wasser stabilisierten Plasmabrenner, angepaßt zum Spritzen von pulverigen Materialien, wird ein Gemisch aus 65 Gew.-% pulverigem Calciumoxid mit einer Teilchengrbße von 0,04 bis 0,06 mm, 3 Gew.-6 Magnesiumoxid mit derselben Teilchengröße und 32 Gew.-% Siliciumdioxid mit einer Teilchengröße von 0,0005 bis 0,0008 mm eingetragen, die einzelnen Teilchen werden einer Temperatur von 15 000 bis 60 000 °C ausgesetzt und nach Ablauf der entsprechenden Reaktionen mit einer Wasserblende gefangen. Die erhaltenen Agglomerate bilden überwiegend Dicalciumsilicat, begleitet von einer kleinen Menge Monticellit als Bindungsphase und mit ej.ner kleineren Menge Glas ase.
Beispiel 2 In einen Plasmastrom wird ein Gemisch aus 70 Gew.-% Magnesiumoxid, 2 Gew.-% Calciumoxid und 28 Gew.-°,4 Siliciumdioxid unter ähnlichen Bedingungen wie im vorstehenden Bespiel eingetragen.
Die Materialien werden an die Oberfläche eines vorgewärmten Konstruktionsteils aufgetragen und langsam abkühlen gelassen.
Das erhaltene Spritzauftragmaterial bildet Forsterit, begleitet mit einer kleineren Menge Periklas und Monticellit und mit der Glasphase.
Beispiel 3 Für den unter ähnlichen Bedingungen wie im vorstehenden Beispiel durchgeführten Spritzauftrag werden 95 Gew.- Chromtrioxid, 3 Gew -% Titandioxid und 2 Gew.-0% Siliciumdioxid verwendet. Das erhaltene Material bildet überwiegend Eskolayt und eine kleinere Menge Glasphase.
Beispiel 4 Es wird ein Gemisch aus 70 Gew.-% Chrom(III)oxid, 25 Gew.-% Magnesiumoxid und 5 Gew.-% Siliciumoxid verwendet. Das erhaltene Material bildet überwiegend Chrompicotit, begleitet von einer kleinen Menge Forsterit und Glasphase.
Beispiel 5 Es wird ein Gemisch aus 36 Gew.-% Aluminiumoxid, 20 Gew.-O Calciumoxid und 44 Gew.-% Siliciumdioxid verwendet. Den wesentlichen Bestandteil des erhaltenen Materials bildet Anorthit, begleitet von der Glasphase.
Beispiel 6 Es wird ein Geiiiisch aus 27 Gew--°,b Aluminiumoxid, 41 Gew.-% Bariumoxid und 32 Gew.-% Siliciumdioxid verwendet. Das erhaltene Material bildet überwiegend Celsian, begleitet von der Glasphase.
Beispiel 7 Es wird ein Gemisch aus 46 bis 51 Gew.-% Aluminiumoxid, 33 bis 41 Gew.- Zirkcniumdioxid und 12 bis 16- Gew.- Siliciumdioxid verwendet. Das erhaltene Material bildet überwiegend Korund, begleitet von Baddeleyit, Mullit und von der Glasphase.
Beispiel 8 Es wird ein Gemisch aus 28 Gew.-% Aluminiumoxid, 28 Gew.-% Chrom(III)oxid, 28 Gew.- Zirkoniumdioxid und 16 Gew.- Siliciumdioxid verwendet. Das erhaltene Material besteht aus etwa gleichen Mengen Baddeleyit, Rubin und Eskolayt, begleitet von einer kleineren Menge Glasphase. - Die nach den oben angeführten Beispielen hergestellten Materialien garantieren eine hohe Feuerbeständigkeit, eine hohe Korrosionsbeständigkeit gegenüber metallischen und nichtmetallischen Schmelzen und eine hohe Abriebfestigkeit, sowie Widerstandsfähigkeit gegenüber plötzlichen Temperaturänderungen.
Es handelt sich um neue Materialien geeigneter Zusammensetzung und Eigenschaften, welche immer eine gewisse Menge Glasphase, d.h. Siliciumdioxid, enthalten, welche dieKorrosionsbeständigkeit des Spritzauftrclges wesentlich erhöht. Neben dieser Glasphase ist immer auch die kristalline Phase anwesend, deren physikalische und chemische Eigenschaften für die maximale Beständigkei-t des Spritzauftrages gegenüber dem Korrosionsmedium der gegebenen Zusammensetzung mitentscheidend sind; die kristalline Phase bilden mindestens zwei Grundoxide, da es notwendig ist, die Eigenschaften dieser Phase ausreichend fein zu wählen.
Durch Fangen der resultierenden Agglomerate mit einer Wasser-oder Luft-Blende und durch deren wiederholte Applikation durch den Plasmabrenner läßt sich eine hohe Homogenität der erzeugten Spritzaufträge, sogar bei Verwendung von verhältnismäßig kleinen Mengen einiger Zusätze, erzielen. Alle angeführten Sprit;auftragmaterialien lassen sich mit sehr guten Ergebnissen direkt an die mit dem Spritzauftrag zu schiitzende Oberfläche auftragen, wobei sich durch die Wahl eines geeigneten prozentualen Gehaltes und einer geeigneten Teilchengröße des Siliciumdioxids bei Erhaltung von sehr guten mechanischen Eigenschaften ein praktisch nicht porös er 5pritzauStrag gewinnen läßt.

Claims

Spritzauftragmaterial für Glut- oder Plasmasnritzen und Verfahren zur Herstellung desselben PATENTANSPRUCHE 91. Spritzauftragmaterial für Glut- oder Plasmaspritzen, bestehend aus mehreren Metalloxiden, von welchen mindestens eines ein glasbildendes Oxid ist, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß es aus Agglomeraten von mindestens zwei Grundoxiden, insbesondere Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Bariumoxid, Chrom/III/oxid, Titandioxid oder Zirkoniumdioxid, in einer Menge von 50 bis 99 Gew. -%, und von mindestens einem glasbildenden Oxid mit einem um 50 bis 11000C als bei den Grundoxiden tiefer liegenden Schmelzpunkt, insbesondere Siliciumdioxid, in einer Menge von 1 bis 50 Gew.%, besteht.
2. Spritzauftragmaterial nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß es aus -50 bis 80 Gew.-% Calciumoxid, 1 bis 5 Gew.-%-Magnesiumoxid und 18 bis 45 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
3. Spritzauftragmaterial nach Anspruch 1, dadurch g e -k.e n n z e i c h n e t , daß es aus 50 bis 90 Gew.-Ya-Magnesiumoxid, 1 bis 5 Gew.- Calciumoxid und 5 bis 45 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
4. Spritzauftragmaterial nach. Anspruch 1 , dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß es aus 90 bis 95 Gew.-% Chrom/ III/oxid, 2 bis 8 Gew.-% Titandioxid und-1 bis 3 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
5. Spritzauftragmaterial nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß es aus 65 bis 75 Gew.-% Chrom/ III/oxid, 20 bis 30 Gew.-% Magnesiumoxid und 2 bis 10 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
6. Spritzauftragmaterial.nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i-c h n e t , daß es aus 30 bis 40 Gew.-% Aluminiumoxid, 15 bis 25 Gew.-% Calciumoxid und 35 bis 50 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
7. Spritzauftragmaterial nach Anspruch 1, dadurch. g e -k e n n z e i c h n e t , daß es aus 25 bis 30 Gew.-% Aluminiumoxid, 40 bis 45 Gew.-% Bariumoxid und 25 bis 35 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
8. Spritzauftragmaterial nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß es aus 46 bis 51 Gew.-% Aluminiumoxid, 33 bis 41 Gew.-96 Zirkoniumdioxid und 8 bis 21 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
9. Spritzauftragmaterial nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß es aus 25 bis 70 Gew.-% Aluminiumoxid, 25 bis 30 Gew.-O Chrom/III/oxid, 25 bis 30 Gew.-% Zirkoniumdioxid und 10 bis 25 Gew.-% Siliciumdioxid besteht.
10. Verfahren zur Herstellung des Spritzauftragmaterials nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß man die Grundoxide getrennt oder in Form eines im voraus vorbereiteten Gemisches in einen Plasmastrom mit einer Konzentration der geladenen Teilchen im Bereich von 2,00.1024 bis 0,3.1023, insbesondere in einen mit Wasser stabilisierten Plasmastrom, einträgt, dieselben anschmilzt oder zum Schmelzen bringt und die entstandenen Agglomerate fängt, beispielsweise mit einer Wasser- oder Luft-Blende.
11. Verfahren zur Herstellung des Spritzauftragmaterials nach Anspruch 10, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß man in einen Plasmastrom ein Gemisch aus den Grundoxiden mit einer Teilchengröße von 0,01 bis 0,2 mm und aus einem oder mehreren glasbildenden Oxiden mit einer Teilchengröße von 0,0002 bis 0,04 mm einträgt, wobei die Teilchen der Grundoxide oberflächlich angeschmolzen werden und die Teilchen von einem oder von mehreren glasbildenden Oxiden zum Schmelzen gebracht werden.
12. Verfahren zur Herstellung des Spritzauftragmaterials nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß man die Grundoxide und ein oder mehrere glasbildende Oxide getrennt oder in Form eines im voraus-vorbereiteten Gemisches in einen Plasmastrom mit einer Konzentration der geladenen Teilchen in einem Bereich von 2,0.1024 bis 0,3.1023, insbesondere in einen mit Wasser stabilisierten Plasmastrom, einträgt, dieselben anschmilzt oder zum Schmelzen bringt und die angeschmolzenen oder geschmolzenen Teilchen direkt an die mit; dem Spritzauftrag zu schützende Oberfläche aufträgt.