DE3000465C2 - - Google Patents

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DE3000465C2
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Roquette Freres SA
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein hydriertes Stärkehydrolysat, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung, wie in den Patentansprüchen definiert.
Die Erfindung bezweckt insbesondere, ein hydriertes Stärkehydrolysat zu lie­ fern, welches nicht zu zähflüssig ist, welches in gelöstem Zustand beständig ist, welches gute Nähreigenschaften auf­ weist sowie gute physiologische und physikalische Eigen­ schaften und ein gutes Antikristallisierungsvermögen und welches gegebenenfalls nicht zahnschädigend ist, d. h. keinen Zahnverfall bzw. Karies hervorruft.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß hydrierte Stärkehydrolysate, welche diese gesamten Eigenschaften auf­ weisen, nicht zu reich an hydrierten Polysacchariden mit hohem Molekulargewicht und nicht zu reich an hydrierten Sacchariden mit niedrigem Molekulargewicht sein dürfen, wobei das sog. glucidische Spektrum dieser Hydrolysate einen relativ erhöhten Anteil an hydrierten Oligosacchariden aufzuweisen hat.
Die erfindungsgemäßen hydrierten Stärkehydrolysate zeichnen sich daher durch einen relativ erhöhten Anteil an Oligosaccha­ riden sowie gleichzeitig einen verhältnismäßig geringen Anteil an Sacchariden und an Polysacchariden aus; sie enthalten gerade und/oder verzweigte Ketten.
Insbesondere weisen die vorliegenden hydrierten Stärkehydrolysate einen relativ erhöhten Anteil an hydrierten Oligosacchariden mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10, vorzugsweise von 5 bis 7, auf und einen verhältnismäßig geringen Anteil an hydrierten Mono- und Disacchariden sowie an hydrierten Polysacchariden mit einem Polymerisationsgrad, der über 10 liegt, wobei die hydrierten Hydrolysate, die nicht zahnschädigend sind, außerdem einen sehr geringen Anteil an Polyolen mit einem Polymerisationsgrad über 20 aufweisen, der unter 3% und vorzugsweise unter 1,5% liegt.
Die erfindungsgemäßen hydrierten Stärkehydrolysate sind durch nachfolgend angegebenes glucidisches Spektrum gekennzeichnet:
  • Gehalt an hydrierten Monosacchariden (Polymerisationsgrad=1) unter 14%;
  • Gehalt an hydrierten Disacchariden (Polymerisationsgrad=2) unter 35%, vorzugsweise unter 20%;
  • Gehalt an hydrierten Oligosacchariden (Polymerisationsgrad=4 bis 10) 42% bis 70%, vorzugsweise 42 bis 60%, wobei die hydrierten Oligosacchariden mit einem Polymerisationsgrad von 5 bis 7 schon allein einen über 25% und in einer bevorzugten Ausführungsform über 30% liegenden Anteil ausmachen; und
  • Gehalt an hydrierten Polysacchariden (Polymerisationsgrad=<10) unter 32%, vorzugsweise unter 25%.
Die dem oben angegebenen glucidischen Spektrum entsprechenden hydrierten Stärkehydrolysate, die darüber hinaus nicht zahn­ schädigend wirken, weisen weiterhin einen unter 3%, vorzugs­ weise unter 1,5%, liegenden Gehalt an Polyolen mit einem Poly­ merisationsgrad von <20 auf.
Die obengenannten Prozentangaben sind als Gew.-%, bezogen auf die Trockensubstanz dieser Hydrolysate, zu verstehen.
Besonders interessante erfindungsgemäße Hydrolysate sind nachstehend beschrieben.
Im Rahmen der Erfindung hat sich herausgestellt, daß bei zahl­ reichen Anwendungen die Technik sowie die Diätetik- und Nah­ rungsmittelindustrie und die Arzneimittelindustrie ein echtes Interesse daran haben, über ein hydriertes Stärkehydrolysat klar definierter Zusammensetzung zu verfügen und insbesondere über ein hydriertes Stärkehydrolysat mit einem relativ hohen Gehalt an Oligosacchariden mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10. Ein zu großer Gehalt an hydrierten Sacchariden niedrigen Molekulargewichts oder an hydrierten Polysacchariden kann bei manchen Anwendungen gewisse Nachteile mit sich bringen.
Die Anmelderin hat festgestellt, daß eine Erhöhung des Gehalts an hydrierten Polysacchariden mit hohem Molekulargewicht (Poly­ merisationsgrad <10) eine Erhöhung der Viskosität der Hydrolysate mit sich zieht und insbesondere eine Verringerung der Beständig­ keit dieser Hydrolysate in Lösung.
Die Anmelderin hat weiterhin festgestellt, daß bei längerer Lagerung (mehrere Wochen) der für die Herstellung von Gießereiformen und Gießereikernen vorgesehenen Mischungen (Silikate + Borax + hydrierte Glukosesirupe) eine sog. Syn­ ärese auftritt, die sich durch Heterogenitäten in der Mi­ schung bemerkbar macht und die insbesondere auf die Anwesen­ heit der Polyole mit hohem Polymerisationsgrad zurückzuführen ist.
Dieselben Phänomene treten auch dann auf, wenn die hydrierten Sirupe allein gelagert werden; dies ist nachteilig in manchen Anwendungen, insbesondere bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Hydrolysate bei der Ernährung von Kranken. Bei dieser Verwendung ist nämlich gleichzeitig zur Vermeidung der Retrogradation eine rasche Absorption der Kohlenwasserstoffe erwünscht; der Anteil an Produkten mit hohem Molekulargewicht, deren Assimilation als langsam angesehen ist, muß also begrenzt sein.
Die Anmelderin hat weiterhin dargelegt, daß die Produkte mit sehr hohem Molekulargewicht (Polymerisationsgrad <20), die in den hydrierten Sirupen anwesend sind, Ursache sind für die Ansäuerung, die durch die Mundbakterien hervorgerufen wird, und die sich schädlich auf das Email der Zähne auswirkt. Derartige hydrierte Hydrolysate, sofern sie in der Süßwarenindustrie und insbesondere bei der Herstellung von Hartgummi oder Hartkaramellen zur Anwendung kommen, dürfen keine Polyole mit einem Polymerisationsgrad <20 enthalten oder höchstens einen Ge­ halt an derartigen Polyolen aufweisen, der unter 3% liegt, damit der nicht zahnschädigende Charakter beibehalten wird.
Die Saccharide mit niedrigem Molekulargewicht sind als Nah­ rungsmittel leichter assimilierbar; sie sind jedoch sehr süßend, weisen eine starke Osmolalität auf und können Darm­ störungen verursachen; ein zu großer Gehalt an diesen Sac­ chariden in gewissen, als Nahrungsmittel für Kranke bestimm­ ten Produkten ist also unerwünscht, da in diesem Zusammen­ hang nicht zu stark süßende Eigenschaften, eine schwächere Osmolalität und eine gute physiologische Verträglichkeit er­ strebt sind. Ein zu großer Gehalt an Mono- und Disacchariden verringert die von diesen Produkten bei gewissen Anwendungen verlangten physikalischen Eigenschaften (Druckfestigkeit), beispielsweise wenn es sich um die Anwendung dieser Produkte zur Herstellung von Gießereiformen und Gießereikernen han­ delt.
So soll ein in der Gießerei als Kern- oder Formentfernungs­ mittel verwendeter hydrierter Glukosesirup einen Gehalt an Sorbit (Polymerisationsgrad=1) aufweisen, der genügend hoch ist, um den Wassergehalt des Mediums, in dem der Sirup angewandt wird, zu regularisieren, ohne daß der Gehalt an Sorbit jedoch so hoch ist, daß die physikalischen Eigenschaften verringert werden. Beispielsweise würde ein zu hoher Anteil an Sorbit und/oder auch an Maltit (Polymerisationsgrad=2) eine zu brutale Verände­ rung der Mischung aus Silikat und Sirup anläßlich des Guß­ vorgangs hervorrufen (insbesondere den Bruch der Gießerei­ form oder des Gießereikerns).
In der Zuckerwarenindustrie sind Stärkehydrolysate mit hohem Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 1 und 2 bei der Herstellung von Hartkaramellen schwer handhabbar. Weiterhin sind die so erhaltenen Hartkaramellen bei der Lagerung un­ beständig, und zwar wegen des stark hygroskopischen Charak­ ters.
Unter Berücksichtigung des Vorhergehenden liegen die ver­ schiedenen Anwendungen der vorliegenden Hydrolysate auf verschiedenen Gebieten und dies in Ab­ hängigkeit von ihrem glucidischen Spektrum.
Diese Anwendungen umfassen:
  • - die Herstellung von Bindemitteln für Gießerei­ formen und Gießereikerne;
  • - den Nahrungsmittelsektor, insbesondere die Her­ stellung von Konfitüren, Schokoladen, Würsten, Eiscremes, Kaugummi und Hartkaramellen, wobei die in Frage kommenden Nahrungsmittel nicht zahnschädigend wirken, da die zugrundeliegenden Hydrolysate hydriert sind und ihr Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad <20 unter 3% liegt;
  • - die Diätetik des Kindes;
  • - die Ernährung der Kranken per os, über den Nasen- Magenweg oder i. v., d. h. intravenös;
  • - die Herstellung von Dialyselösungen zur Behandlung von Nierenleiden;
  • - die Herstellung von Polyurethanen und
  • - die Herstellung von Ersatzmitteln für Blutplasma.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von erfindungs­ gemäßen Hydrolysaten, deren Gehalt an Produkten mit einem Poly­ merisationsgrad von 4 bis 10,42% bis 55% beträgt und deren Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 1 unter 5% liegt, umfaßt den Einsatz von α-Amylase auf eine vorher enzymatisch bis zu einem unter 20 liegenden Dextrose-Äquivalent gelatinierte oder verflüssigte Stärke, wobei 3000 bis 20 000 Internationale Einheiten (I. E.) α-Amylase während 8 bis 48 Stunden pro kg Trockensubstanz eingesetzt werden, und anschließend eine Hydrie­ rung nach der Nickel-Raney-Methode durchgeführt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von erfin­ dungsgemäßen Hydrolysaten mit einem Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10 von 42 bis 50% und mit einem relativ hohen Gehalt von 5 bis 14% an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 1 umfaßt den gleichzeitigen Einsatz von α-Amylase und 1,4-Amylo­ glucosidase und ist dadurch gekennzeichnet, daß die α-Amylase und die 1,4-Amyloglucosidase auf eine Stärke eingesetzt werden, die vorhergehend auf dem sauren oder enzymatischen Weg bis zu einem Dextrose-Äquivalent von höchstens 25 ver­ flüssigt wurde, wobei die α-Amylase in einer Menge von 500 bis 4000 I. E./kg Trockensubstanz und die 1,4-Amyloglucosidase in einer Menge von 30 bis 500 I. E./kg Trockensubstanz einge­ setzt werden, wobei die Einwirkung dieser beiden Enzyme wäh­ rend 10 bis 48 Stunden bis zum Erhalt eines Dextrose- Äquivalents von 30 bis 40 fortgesetzt wird, und daß man an­ schließend eine Hydrierung nach der Nickel-Raney-Methode durch­ führt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von erfin­ dungsgemäßen Hydrolysaten mit einem Gehalt an Oligosacchariden mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10, der höher als 55% ist, mit einem Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von <20, der unter 1,5% liegt, und/oder mit einem Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von <4, der so niedrig liegt wie gewünscht, ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Hydrolysat, das ein Dextrose-Äquivalent von etwa 30 aufweist und das durch saure oder enzymatische Verflüssigung einer Stärke hergestellt wurde, durch molekulares Sieben fraktioniert wird, beispielsweise durch Eluieren über ein Kation-Harz, wobei die ersten Fraktionen, welche die Produkte mit hohem Polymerisationsgrad enthalten, und/oder die letzten Fraktionen, welche die Produkte mit einem Polymerisationsgrad <4 enthalten, beseitigt werden, und daß man anschließend eine Hydrierung nach der Nickel-Raney-Methode durchführt.
Es ist möglich, die vorliegenden hydrierten Hydrolysate in Pulverform zu bringen, und zwar mit Hilfe von üblichen Ver­ fahren wir Zerstäubung.
Es ist möglich, als Ausgangsprodukt zur Herstellung der oben­ genannten Hydrolysate eine jegliche modifizierte oder nicht­ modifizierte Stärke zu verwenden, wie beispielsweise Knol­ lenpflanzenstärke, wie Kartoffelmehl, Maisstärke, Waxy-Mais- Stärke, Weizenstärke und Manioc-Stärke.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele veran­ schaulicht, die sich auf bevorzugte Ausführungsformen be­ ziehen.
Beispiel 1
Eine Stärkemilch wird mit Hilfe von Salzsäure nach dem übli­ chen Verfahren bis zu einem Dextrose-Äquivalent von 19,0 verflüssigt. Nach Einstellen des Gehalts an Trockensubstanz auf 35% und des pH-Wertes auf 5,2 werden in 100 l dieses Sirups gleichzeitig 1900 I. E. α-Amylase und 75 I. E. 1,4- Amyloglucosidase pro kg Trockenstärke eingebracht. Es wird bei 60°C inkubiert. Die enzymatische Reaktion wird durch rasche Erhitzung auf erhöhte Temperatur gestoppt, sobald der Dextrose-Äquivalentwert 34 erreicht hat, d. h. nach 20 h.
Die glucidische Verteilung dieses Sirups geht aus der Ta­ belle II hervor.
Produkte mit einem Polymerisationsgrad von
Gew.-%
1
12,2
2 9,8
3 15,4
4 9,0
5 11,0
6 11,7
7 7,0
8 3,4
9 3,0
10 2,0
11 bis 20 5,3
<20 10,2
Der überwiegende Anteil an Produkten mit einem Polymerisations­ grad von 4 bis 10 geht klar aus dieser Tabelle hervor. Die glucidische Verteilung erscheint ebenfalls in Fig. 1.
Nach Filtrierung und Reinigung wird dieser Sirup hydriert.
Es werden drei A, B und C genannte Mischungen wie folgt her­ gestellt:
Es wird eine Vormischung hergestellt aus 1000 g eines hydrierten Glucosesirups (weiter unten identifiziert und verschieden bei jedem der Produkte A, B und C), der vorher­ gehend auf einen Trockensubstanzgehalt von 71% gebracht wur­ de, sowie aus 67 g wasserfreiem Borax und 90 g Wasser. Diese Vormischung wird daraufhin, und zwar in einem Ver­ hältnis von 20 Gew.-%, einem Natriumsilikat beigefügt, wel­ ches üblicherweise in der Gießereiindustrie benutzt wird, dessen Modul SiO₂/NaO gleich 2,4 ist und dessen Trocken­ substanzgehalt etwa 55% beträgt.
Im Fall des Produktes A besteht der hydrierte Glucosesirup aus dem erfindungsgemäßen obengenannten Produkt und weist einen Dextrose-Äquivalenzwert vor Hydrierung von 34 auf.
Im Fall des Produktes B besteht der Glucosesirup aus einem in der Technik bekannten hydrierten Glucosesirup, dessen Dextrose-Äquivalenzwert vor Hydrierung 33 beträgt und der 25% Maltit enthält.
Im Fall des Produktes C besteht der Glucosesirup aus einem in der Technik bekannten hydrierten Glucosesirup, dessen Dextrose-Äquivalenzwert 55 beträgt und der 50% Maltit ent­ hält.
Die hydrierten Hydrolysate der drei Produkte A, B, C, wel­ che im Rahmen von Gießereiversuchen getestet werden, weisen je eine glucidische Verteilung auf, welche aus der nach­ folgenden Tabelle III hervorgeht.
Tabelle III
Die Produkte A, B, C werden 24 h auf dem Wasserbad bei 40°C gehalten; dies entspricht einem beschleunigten Alterungstest.
Daraufhin wird die Viskosität gemessen und kontrolliert, ob eine Synärese eingetreten ist. Die aufgezeichneten Ergeb­ nisse sind wir folgt:
Es wird festgestellt, daß das erfindungsgemäße Hydrolysat, obwohl es einen schwachen Ausgangsdextroseäquivalenzwert aufweist, zu keiner nachteiligen Synärese führt, obwohl die Viskosität niediger liegt, wodurch dieses Produkt auf dem Gebiet der Herstellung von Gießereiformen und Gießereikernen besser geeignet ist.
Die Produkte A, B, C werden daraufhin bei der Herstellung von Prüflingen aus Gießereisand verwendet. Der Sand und die verschiedenen anderen Produkte werden in einem Planetar­ apparat des Typs Hobart gemischt, und zwar in einem Verhält­ nis von 3,5% Produkt, bezogen auf den Sand.
Mit Hilfe eines Stampfapparats werden Prüflinge mit einem Gewicht von 163 g, einer Höhe von 50,8 mm und einem Durchmesser von 50 mm hergestellt.
Es werden sechs Gruppen, je drei Prüflinge umfassend, herge­ stellt, und zwar ausgehend von den Produkten A, B und C. Ein Strom kontrollierter Kohlensäure (25°C und 5,5 l/min unter einem Druck von 0,035 N/mm²) wird durch die Masse der Prüf­ linge geleitet. Die Dauer dieses Einblasens beträgt 5 sec bzw. 10, 20, 30, 60 und 120 sec.
Sobald das Einblasen der Kohlensäure beendet ist, werden die Prüflinge einem Schertest unterworfen, und zwar mit Hilfe des Apparats NSTRON, Maschine 1122.
Die Ergebnisse dieser Messungen gehen aus Tabelle IV hervor.
Tabelle IV
Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß das erfindungsgemäße Hydrolysat es ermöglicht, die physikalischen Eigenschaften auf einem hohen Niveau zu halten.
Eine weitere Gruppe Prüflinge wird mit Kohlensäure während 5 sec behandelt, und zwar unter den weiter oben definierten Bedingungen. Diese Prüflinge werden dann gelagert (Tempera­ tur von 20±1°C und relative Feuchtigkeit von 65%) während verschiedener Zeitspannen; daraufhin wird die Abscherungs­ festigkeit mit Hilfe eines Stampfapparats gemessen. Die Ergeb­ nisse dieser Messungen gehen aus der Tabelle V hervor.
Tabelle V
Diese Ergebnisse bestätigen diejenigen des vorhergehenden Versuchs. Das Produkt A weist keine Synärese auf und behält eine Leistung, die der des Produktes B entspricht.
Beispiel 2
Eine Aufschwemmung von Kartoffelmehl mit 35% Trockensubstanz wird nach einem klassischen Verfahren mit Hilfe von α-Amylase bis zu einem Dextrose-Äquivalenzwert von 27,0 verflüssigt.
Das so erhaltene Hydrolysat wird dann über eine Säule gelei­ tet, die 400 cm³ Harz der Marke LEWATIT Ca 9220 enthält (es handelt sich um ein Kationharz), die sich in der Calcium- Form befindet, wobei die Leistung 150 cm³/h beträgt und die Temperatur 80°C.
Die zuerst abgeschiedenen Fraktionen enthalten die Polysac­ charide mit hohem Molekulargewicht. Sie werden abgetrennt und stellen etwa 30 Gew.-% des Ausgangssirups dar. Das Hydrolysat enthält daraufhin keine höheren Polysaccharide mehr und weist die nachfolgend angegebene Zusammensetzung auf.
Produkte mit einem Polymerisationsgrad von
Gew.-%
1
5,0
2 12,0
3 14,0
4 10,0
5 14,7
6 28,0
7 7,5
8 3,5
9 2,6
10 2,7
<10 keine
Der überwiegende Gehalt an Produkten mit einem Polymerisations­ grad von 4 bis 10 geht klar aus dieser Tabelle sowie aus Fig. 2 hervor.
Nach Konzentrierung bis auf 50% Trockensubstanz wird das Hydrolysat hydriert. Der erhaltene Sirup eignet sich zur Herstellung von Bonbons. Zu diesem Zweck wird 1% Citronen­ säure und 0,25% (bezogen auf Trockensubstanz) Saccharin eingebracht und die Mischung auf 95°C vorerhitzt und dann in einen kontinuierlichen Vakuum-Kocher eingebracht. Das Produkt wird dann auf einem Kühl­ tisch, dessen Temperatur 80°C beträgt, abgekühlt. Die so erhaltene, plastische Masse wird in Form eines Bandes ge­ bracht und zerschnitten. Nach Abkühlung werden die so erhal­ tenen Bonbons sofort eingewickelt. Sie sind hart, haben einen klaren Bruch und einen ausgezeichneten Geschmack. Sie haben den Vorteil, nicht zahnschädigend zu sein aufgrund der Abwesenheit im Sirup von Polyolen mit einem Polymerisationsgrad <20.
Der oben identifizierte hydrierte Sirup wird bei der Herstel­ lung von Kaugummi verwendet, und zwar als wichtigster Be­ standteil der flüssigen Phase.
Hierzu werden 25 Gewichtsteile bei 75°C erweichter Gummibasis in Anwesenheit von 15 Gewichtsanteilen hydrierten Sirups (75% Trockensubstanz), dessen Süßungsver­ mögen mit Hilfe von 0,15% (bezogen auf Trockensubstanz) Sac­ charin erhöht wurde, geknetet.
Nach und nach wird die aus 52% Sorbitpulver und 8% Mannit­ pulver bestehende feste Phase zugegeben und das Kneten 30 min lang fortgesetzt.
Die so erhaltenen Kaugummis sind nicht zahnschädigend, wei­ sen keine Oberflächenrekristallisierung auf und sind ge­ genüber Luftfeuchtigkeits- und Temperaturschwankungen unempfindlich. Sie sind lagerfähig und haben einen ausge­ zeichneten Geschmack.

Claims (12)

1. Hydriertes Stärkehydrolysat, gekennzeichnet durch folgendes glucidisches Spektrum:
  • Gehalt an hydrierten Monosacchariden (Polymerisationsgrad=1) unter 14%;
  • Gehalt an hydrierten Disacchariden (Polymerisationsgrad=2) unter 35%;
  • Gehalt an hydrierten Oligosacchariden (mit einem Polymerisa­ tionsgrad von 4 bis 10) von 42 bis 70%, wobei die hydrierten Oligosaccharide mit einem Polymerisationsgrad von 5 bis 7 einen über 25% liegenden Anteil ausmachen;
  • Gehalt an hydrierten Polysacchariden (mit einem Polymerisations­ grad von über 10) unter 32%;
  • Gehalt an Polyolen mit einem Polymerisationsgrad <20 unter 3%, wobei die Prozentangaben als Gew.-%, bezogen auf die Trocken­ substanz des Hydrolysats, zu verstehen sind.
2. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Gehalt an hydrierten Disacchariden unter 20% liegt.
3. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die hydrierten Oligosaccharide mit einem Polymeri­ sationsgrad von 5 bis 7 einen über 30% liegenden Anteil aus­ machen.
4. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Gehalt an hydrierten Polysacchariden (mit einem Polymerisationsgrad von über 10) unter 25% liegt.
5. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Gehalt an Polyolen mit einem Polymerisations­ grad <20 unter 1,5% liegt.
6. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10 von 42% bis 55% und durch einen Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 1 unter 5%.
7. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10 von 42% bis 50% und an Produkten mit einem Poly­ merisationsgrad=1 von 5 bis unter 14%.
8. Hydriertes Stärkehydrolysat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad von 4 bis 10 von 55% bis 70%.
9. Verfahren zur Herstellung des Stärkehydrolysats nach An­ spruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man α-Amylase auf eine vorher enzymatisch bis zu einem unter 20 liegenden Dextrose- Äquivalent gelatinierte oder verflüssigte Stärke einwirken läßt, wobei 3000 bis 20 000 Internationale Einheiten (I. E.) α-Amylase während 8 bis 48 Stunden pro kg Trockensubstanz eingesetzt werden, und daß man anschließend eine Hydrierung nach der Nickel-Raney-Methode durchführt.
10. Verfahren zur Herstellung des Stärkehydrolysats nach An­ spruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig α-Amylase und 1,4-Amyloglucosidase auf eine Stärke, die zu­ vor auf dem sauren oder enzymatischen Weg bis zu einem Dex­ trose-Äquivalent von höchstens 25 verflüssigt wurde, ein­ wirken läßt, wobei die a-Amylase in einer Menge von 500 bis 4000 I. E./kg Trockensubstanz und die 1,4-Amyloglucosidase in einer Menge von 30 bis 500 I. E./kg Trockensubstanz einge­ setzt werden und wobei die Einwirkung dieser beiden Enzyme während 10 bis 48 Stunden bis zum Erhalt eines Dextrose- Äquivalents von 30 bis 40 fortgesetzt wird, und daß man an­ schließend eine Hydrierung nach der Nickel-Raney-Methode durch­ führt.
11. Verfahren zur Herstellung von Stärkehydrolysaten nach Anspruch 8 mit einem Gehalt an Oligosacchariden mit einem Polymerisationsgrad=4 bis 10, der höher als 55% ist, mit einem Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad <20, der unter 1,5% liegt, und/oder mit einem Gehalt an Produkten mit einem Polymerisationsgrad <4, der so niedrig wie gewünscht liegt, dadurch gekennzeichnet, daß ein Hydrolysat, das ein Dextrose-Äquivalent von 30 aufweist und das durch saure oder enzymatische Verflüssigung einer Stärke hergestellt wurde, durch molekulares Sieben fraktioniert wird, wobei die ersten Fraktionen, welche die Produkte mit hohem Polymerisationsgrad enthalten, und/oder die letzten Fraktionen, welche die Produkte mit einem Polymerisationsgrad <4 enthalten, beseitigt werden, und daß man anschließend eine Hydrierung nach der Nickel-Raney- Methode durchführt.
12. Verwendung eines Stärkehydrolysats nach Anspruch 1 bis 8 zur Herstellung von diätetischen und Nahrungsmittelprodukten.
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