DE2912610A1 - Polyesterfilm mit verbesserter verarbeitbarkeit und reissfestigkeit - Google Patents

Polyesterfilm mit verbesserter verarbeitbarkeit und reissfestigkeit

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DE2912610A1
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Description

Minnesota frining and Manufacturing Company, Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
Polyesterfilm mit verbesserter Yerarbeifbarkeit und Reißfestigkeit
Die Erfindung bezieht sich auf einen zäheren und reißfesteren Folyesterfilm. Im spezielleren bezieht sich die Erfindung auf ein äußeres Stütz- oder Trägerteil für ein leicht zu öffnendes Kannenverschlußsystem.
Ästhetische Betrachtungen und Umweltserwägungen haben vor kurzem die Entwicklung von Getränkebehälter-?erschlußsystemen angeregt, die leicht geöffnet werden können und nicht biologisch unabbaubare Behälterteile ergeben, wie z.B. Ringzugkappen, die ohne Sorge in die Umgebung weggeworfen werden können. Eine Lösung dieses Froblems ist in der US-Patentschrift 3 990 603 (Brochman) beschrieben. Brochman verwendet ein äußeres Band und ein inneres Blatt, welche sich außen bzw. innen befinden und eine vorgeformte öffnung (wie z.B. eine Gießöffnung) in dem Endteil eines Ge-
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tränk et) ehält er s umgeben, wobei das äußere Band und das innere Blatt in dem Bereich der vorgeformten öffnung aneinander kleben. Beim Offnen wird durch Entfernen des äußeren Films das innere Blattmaterial durch die vorgeformte öffnung in dem Getränkebehälter gesogen und das innere Blatt entlang den Rändern der vorgeformten öffnung zerschnitten, wodurch Zugang zu dem Inhalt erhalten wird. Brochman beschreibt die Parameter, denen das :iu£ere Band und der innere PiIm genügen müssen, um in geeigneter V. ei se ein kohlensäurehaltiges Getränk unter den Bedingungen enthalten zu können, die beim Abfüllen und beim endgültigen Genuß der kohlensäurehaltigen Getränke durch den Verbraucher gegeben sind.
Das äußere Band in einem Zweibandbehälterverschlußsystem enthält ein Stütz- oder Trägerteil, an dem eine Klebstoffschicht fest verankert ist. Es ist festgestellt worden, daß herkömmliche Polyesterfilme, wie z.B. Polyäthylenterephthalat (PET) als äußere Bendträgerteile geeignet sind, wenn ein Aufbewahren von kohlensäurehaltigen Getränken erwünscht ist. In einigen Anwendungsfällen ist es jedoch vorteilhaft, ein coextrudiertes Trägerteil, wie z.B. eine PET-Schicht, die mit einem Copolyester coextrudiert ist, der aus dem Reaktionsprodukt von Äthylenglykol und 60 l/j Terepthalat - 20 % Isophthalat besteht, und Klebstoffgrundierungen, wie z.B. Polycarbodiimide, zu verwenden, um ein Entschichten des Klebstoffs von dem PET-Trägerteil zu verhüten. Bei anderen Anwendungsfällen zeigen reine PET-lilme eine ungeeignete Reißfestigkeit oder Zähigkeit. Es ist festgestellt worden,
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daß illine aus 1 ©^tetramethylenterephthalat oder i-olybutylenterephthalat (wenn es aus dem Zusammenhang nicht anders zu entnehmen ist, ist nur das 1,4-Isomer gemeint) eine vorteilhafte Reißfestigkeit und Zähigkeit haben. PTLT-iiarze sind jedoch relativ kostspielig und aufgrund ihrer sehr schnellen Kristallisationsgeschwindigkeiten nach dem Extrudieren schwer zu verarbeiten.
Gemäß der Erfindung ist eine überraschende synergistische Zunahme der Heißfestigkeit bei iPilmen festgestellt worden, die aus einem homogenen Gemisch von Polyäthylenterephthalat(PET)- und Polytetramethylenterephthalat(PTKT)-Iiarzen erhalten worden sind. Die PET/PTh'f-Filme der Erfindung haben nicht nur eine überraschend überragende Reißfestigkeit, sondern zeigen auch nicht die unerwünschten schnellen Kristallisationseigenschaften von reinen PThT-Ii'ilmen. Die neuen ]?ilme der Erfindung erfordern keine weitere coextrudierte Schicht, um eine geeignete Klebstoff aufnahme zu erzielen.
Vorzugsweise verschafft die Erfindung nach einem Aspekt einen vorteilhaft verarbeitbaren Polyesterfilm, der aus einem homogenen Gemisch von Polyäthylenterephthalatharzen und genügend Polytetramethylenterephthalat zur Erzielung einer signifikanten Zunahme der Reißfestigkeit des Films besteht. Die beschriebenen Polyesterfilme können unorientiert, uniaxial oder biaxial orientiert sein. Nach einem weiteren Aspekt wird ein verbessertes Trägerteil für ein äußeres Band bei einem leicht zu öffnen-
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BAD OBIG"**1-
den kiWeibandbehulterverschlußsysteni vorgeschlagen. Nach noch eine .ή weiteren Aspekt wird ein zäheres Trägerteil für einen druckempfindlichen Klebestreifen vorgeschlagen.
Die neuen ^ilme der Erfindung bestehen aus einem homogenen innigen Gemisch von PEiD- und Fi1M)-Ra r ζ en. Typische PET-harze sind solche, die aus Dimetriylterephthalat und itthylenglykol oder aus Terephthalsäure und Äthylenglykol nach bekannten Methoden hergestellt χι/erden. Ein typisches PTIvT-Harz ist das im Handel von Eastman Kodak Company unter der Handelsbezeichnung "Tenite" erhältliche Harz.
Die Verwendung eines homogenen Gemischs von Polymerisaten zur Bildung der Pilme der Erfindung anstelle z.B. eines Ooextrudierens einer Schicht auf der anderen Schicht ist besonders vorteilhaft. Erstens sind keine kostspieligen Coextrusionsformen erforderlich. Alles, was erforderlich ist, ist eine herkömmliche JPorrn zur Bildung von Bahnen, die zur Extrusion eines Stroms geschmolzener Polyesterharze geeignet ist. Zweitens ist bei einem homogenen Film (im Gegensatz zu einem coextrudieren) nicht die i.öglichkeit eines Entschichtens gegeben. Schließlich ist im Gegensatz zu coextrudieren Filmen die Möglichkeit gegeben, daß Verkleidungsdeckel, ausgeschnittene Teile usw. aus homogenem Silmmaterial zur erneuten Verwendung rückführbar sind, wodurch die haterialkosten gesenkt werden.
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Die Filme der Erfindung können eine Dicke innerhalb eines großen Bereichs haben, wie z.B. von etwa 6,3 micrometer bis etwa 500 Mikrometer, wobei eine Dicke über 13 Mikrometer bis 130 Mikrometer bevorzugt wird. Die gewählte Filmdicke wird durch wirtschaftliche Erwägungen, die gewünschten Eigenschaften des Films (z.B. Transparenz, "Griff", Sprödigkeit, Zugfestigkeit usw.) und die weitere Verarbeitung des Films (wie z.b. uniaxiale oder biaxiale Orientierung, V/ärmehärtung usw.) bestimmt. Vienn ein ITiIm als frägerteil für ein äußeres Band bei einem leicht zu öffnenden Zweibandkannenverschlußsystem verwendet werden soll, wird eine Dilece von etwa 50 Mikrometer bis etwa 130 Mikrometer bevorzugt.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Filme der Erfindung besteht darin, daß man ein inniges Gemisch von PET-/PTl:T-narzen extrudiert. Bei dieser Technik werden eingestellte Kengen von den betreffenden FJST- und PTMT-Jaarzen vermischt und einem Extruder zugeführt und dann bei einer Temperatur über dem Erweichungspunkt der am höchsten schmelzenden komponente, z.B. 250 0O, extrudiert. (Es ist festgestellt worden, daß in einem gewissen Umfang, z.B. unter etwa 5 cPi unter den hier beschriebenen Extrusionsbedingungen eine Umesterung stattfindet. Es wurde nicht beobachtet, daß eine solche Umesterung die Eigenschaften der Filme der Erfindung wesentlich verändert). Die Strukturviskosität der zur Herstellung der Filme der Erfindung verwendeten Harze ist nicht kritisch und kann von etwa 0,5 bis etwa 0,8 für das PET-Harz und von 0,9 bis 1,2 für das PTi-iT-Harz reichen.
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Lie Harze werden dann vermischt und als homogenes geschmolzenes ii&rz^eiiiiscn extr-udiert. Sin anderes bevorzugtes bekanntes Verfahren ζην ι erstellung der Filme der Erfindung ist die Jxtruder roiir-.tJinGpritzunr.·. Andere Lethoden zum J1Or men eines homogenen ■■Jeudsciis sus l-ol^estorhörsniischungen zu einem x<'ilm sind für den ersichtlich..
Ii.. allgemeinen wird das bevorzugte PiL"JV'I-i'i-Jl'-Qeiaisch mit einem "oXTjrusions^rad von 115 kg je .Ctunoe aus einem herkömmlichen 11 ,^-cu—,-intruder extrudiert. Der amorphe unorientierte Film oz'j. aie rje-ossene Lahn, der bzw. die aus dem Extruder mit einer .. ort; χ-υ s i on s ό e κρ er at ur von z.B. 275 ^ austritt, wird unmittelbar ob .;GiUialt, z..'. durch Gießen auf eine "Kühlwalze",· die bei etwa .-^p °'J ehalten wird, um eine Kristallisation zu verhindern, welche die gegossene Bahn schwieriger orientierbar machen würde. ijie benutzung einer Kühlwalze mit niedriger Temperatur kann auLerdeiü einen flexiblen 1'1Um großer Klarheit ergeben. Die abgekühlte, gegossene Bahn kann in geeignsber Weise weiter bearbeitet v/erden, z.B. durch Beschichten mit Aluminium, oder kann unmittelbar auf eine geeignete Trägerrolle aufgerollt werden. Der erhaltene amorphe EiIm kann z.B. als Verpackungsmaterial verwendet werden, wenn er genügend dünn ist.
Die neuen Filme der Erfindung können durch Verstrecken orientiert werden, wenn die abgekühlte, gegossene Bahn vor dem Verstrecken erwärmt wird. Die Temperatur, bei der die gegossene Bahn orientiert werden kann, nimmt von etwa 95 °0 bis auf 54 0C
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in dem fräße ab, in dem d.as relative Verhältnis von PTIlT zu PET erhöht wird, jjie tatsächlich angewendete Verstreckungstemperatur ist ein Kompromiß zwischen dem abnehmenden Verstreckungsgrad und übermäßiger Kristallisation, die bei höheren Verstreckungstemperaturen auftritt, sowie der zunehmenden i-jöglichkeit, d.aß die Bahn reißt oder sich spaltet, was in dem fräße stattfindet, in dem die Zieh- oder Verstreckbarkeit der Bahn bei niedrigeren Verstreckungstemperaturen abnimmt.
Viie oben erörtert ist, können die neuen Filme der Erfindung uniaxial orientiert sein. Ivenn ein uniaxial orientierter Film erwünscht ist, ist die Orientierungsachse vorteilhafterweise etwa senkrecht zu der Sichtung, in der die Bahn gegossen worden ist. Wenn die Richtung des Bahnaustritts aus dem Extruder (auch die Hichtung, in der die Bahn gegossen wird) die Maschinenrichtung (MD) ist, dann ist die bevorzugte Orientierungsrichtung die Querrichtung (TD) für uniaxial orientierte Filme. Eine TD-uniaxiale Orientierung wird gegenüber konventioneller MD-uniaxialer Orientierung bevorzugt, weil bei der TD-Orientierung eine geringe Keigung bei der Bahn besteht sich "zusammenzuschnüren", d.h. schmaler zu werden unter Bildung einer Bahn mit unerwünschter Schwankung hinsichtlich der quer verlaufenden Durchschnittsdicke und Eigenschaften. Das Streckverhältnis der uniaxial orientierten Filme der Erfindung ist etwa 2 : 1 bis 4:1, wobei ein Verhältnis von 2,5 : 1 bis 3,5 : 1 bevorzugt ist. Die bevorzugte Zusammensetzung von uniaxial orientierten Filmen entspricht etwa 20 Gew.-;·* PTfrT in PET bis etwa 80 Gew.-5»
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PIh1I1 in PET, wobei Filme mit dieser bevorzugten Zusammensetzung bei einer Temperatur in dem Bereich von etwa 57 G bis 63 C orientiert werden. Nach dem uniaxialen Orientieren kann der verstreckte PiIm wärmegehärtet oder wärmebehandelt werden, um innere "Spannungen" zu lösen, die sonst beim nachfolgenden Erwärmen au einem Schrumpfen des Films führen wurden. Die Warmehärtungstemperaturen für das Material der Erfindung (sowohl nacn uniaxialer als auch biaxialer Orientierung) liegen in dem Bereich von 160 0G bis 220 0G, wobei ein Bereich von 175 °G bis 205 °ö bevorzugt ist.
Wenn ein biaxial orientierter Film der Erfindung erwünscht ist, ist es aus wirtschaftlichen Gründen üblich» nach dem Orientieren in der Maschinenrichtung in der Querrichtung zu orientieren. Diese Folge der Verfahrensschritte ist umkehrbar f und bei anderen bekannten Grientierungsteehniken, wie z.·0. bei porigen Film- oder -blasenprozessen» ist es möglich, die Orientierung in Sichtung zweier Achsen in einem einzigen Yerfahrenssehritt vorzunehmen. Die benutzten Qaerstreckveraaltiixsse liegen vorzugsweise in dem Bereich: von 2:1 bis etwa 4· j if wenn der unten beschriebene "Flaeh^-Prozeß zur biaxialen Orientierung angewendet wird.
Die Filme aus dem neuen Katerxal der· Erfindung zeigen· eine überraschende synergistisehe Zunahme der Reißfestigkeit,, wie für unorientierte, uniaxial orientierte und biaxxail orientierte Filme mit verschiedenen Zusammensetzungen in den Beispielen; i
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bis 8, 9 bis 15 und 16 bis 20 gezeigt wird.
Es ist allgemein festgestellt worden, daß die Dehnungseigenschaften von unorientierten, uniaxial und biaxial orientierten Filmen, die aus PEE und P1HhO? in verschiedenen Gewichtsverhältnissen bestehen, sich annähernd linear von 100 % PET zu 100 (,o PIIi(U ändern. Die Messung des Streckgrenzmoduls und der Heißfestigkeit (ASi1H D-882 (1972 erneut herausgegeben)) zeigen eine ungefähr lineare Verteilung von Dehnungswerten zwischen Filmendpunkten aus 100 Jb PET/O & PiPMiP und O JS ΡΕΦ/100 % PiPLiP. Daher sollte erwartet werden, daß die Heißtestwerte sich etwa linear in dem Maße ändern, in dem die Zusammensetzung des ΡΕΪ/ PIM-Films sich von 100 Gew.-# Polyethylenterephthalat zu 100 Gew»-iä PiPMT ändert. In der Praxis wird jedoch eine signifikante synergistische Zua'nahnie der Reißtestwerte z.B. bei einem uniaxial orientierten J1IIm nachgewiesen» auch wenn nur 10 Gew.-fc PH'ifP-JEtarz zu einem PET-Harz gegeben werden. Diese signifikante synergistische Steigerung der Reißfestigkeit (bei unterschiedlichen ΡΕΕ/ΡΪΓΗί-Yerhältnissen) ist bei den amorphen (unorientierten), uniaxial orientierten und biaxial orientierten PET/PTH'I-ELlmen der Erfindung zu sehen, (unter einer "signifikanten" synergistischen Steigerung der Reißfestigkeit wird hier eine prozentuale Reißfestigkeitszunaiime verstanden,, die größer ist als die experimentelle Unsicherheit bei der Reißfestigkeitsmeßtechnik.)
Der zur erzielung der werte in den Beispielen und in den Tabellen 1, 2 unä 5 benutzte Heißtest nach einer Modifizierung des Graves-Reißtests (ASTh Kr. 1004) war wie folgt:
Eine Filrnprobe mit einem Verhältnis von Länge zu Breite von etwa 4 : 1 (z. b. 10,2 cm zu 2,5 cm) wird von einer Polyesterfolie i-iit einer bestimmten Zusammensetzung abgeschnitten. Die jfilmprobe sollte so zugeschnitten werden, daß die längere Abnessunp· der Testprobe parallel zu der gewünschten Reißrichtung liegt. (.<enn ein uniaxial orientierter Film getestet werden soll, denn sollte der lange Rand der Probe etwa senkrecht zu der Orientierungsachse zugeschnitten werden. Z.B. sollte eine Testprobe mit einer Abmessung von 10,2 cm χ k,5 cm so zugeschnitten werden, daß die 10,2-cm-Länge senkrecht zu der Orientierungsachse verläuft, wie z.B. quer zu dem langen Rand eines in der Laschinenrichtung orientierten Ulms.) Ein sehr scharfes Schneidinstruitent, wb z.B. eine Rasierklinge, sollte für einen 3»8-cmjünschnitt verwendet werden, welche vollständig durch die Probe von einem Ende der Probe mit Schenkeln von jpweils 1,27 cm Breite verläuft, welche in die oberen und unteren Gleitbacken einer ^ugprüfungsvorrichtung, z.B. einer im Handel erhältlichen "Instron"-Yorrichtung, eingespannt werden können. Die Reißfestigkeit wird bei Raumtemperatur unter Anwendung einer Standard-Gleitbackengeschwindgkeit von z.B. 12,7 cm jp Hinute, getestet. Ide Ergebnisse dieser Tests werden in den Tabellen 1, 2 und 3 als Kraft angegeben, die erforderlich ist, um, bezogen jeweils auf eine Schicht (on a per ply basis), einem Reißen zu wider-
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stehen, Die experimentelle Unsicherheit bei den unter Benutzung dieses Reißtests erhaltenen «erte beträgt etwa 10 >'.
Die Tabelle 1 erläutert die Reißfestigkeitswerte für einen amorphen unorientierten PET/PTl .T-FiIm der Erfindung:, Es ist zu ersehen, daß eine iO;-jige Zunahme der Reißfestigkeit bei einem Film mit einer Zusammensetzung von etv/a 40 yo P'i'iuT und als fiest PEl1 gegeben ist. Die Filmreißfestigkeit steigt dann scharf bis zu einem Höchstwert bei 60 Gew.-^ P=IIjO? in PIiL1 an und fällt dann schnell bis zu dem Reißfestigkeitswert von 100 l}o PThT. Der bevorzugte Zusammensetzungsbereich gemäß der Erfindung für unorientierte Filme entspricht 40 Gew.-Vo PTIjT in PET bis etwa 90 fr PThT in PET.
Die Tabelle 2 erläutert die nach vorstehender Beschreibung erhaltenen Reißfestigkeitswerte für einen uniaxial orientierten Film der Erfindung. Die angegebenen Werte werden senkrecht zu der Orientierungsachse gemessen. Es ist zu ersehen, daß eine 105'uige Zunahme der Reißfestigkeit in dem Bereich von etwa 10 <jt> PThT in PET bis etwa 90 fo PThT in PET erzielt wird. Ein uniaxial orientierter Film ist ein bevorzugter Film für eine Verwendung als Trägerteil für ein äußeres Band bei einem leicht zu öffnenden Behälterverschlußsystem. Die bevorzugte Zusammensetzung für uniaxiale Filme, die als Trägerteil eines äußeren Bandes verwendet werden, entspricht dem Bereich von 20 Gew.-^ ΡΤΓ-ΪΤ in PET bis 80 GeWo-Jfc PThT in PET.
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Die i'sbelle 3 erläutert die bei biaxial orientierten iilmen verschiedener zusammensetzung erhaltenen Reißfestigkeitsxtferte. Line 10. i^e Sunshine der ileißfestigkeit wird bei einer Zusammensetzung von 10 ,:■ 1Ά& in PET erhalten, und diese Zunahme hält bis zu einer Zusammensetzung mit der größten PTLT-henge, für Vielehe Äeiaftstigkeitswerte erhalten wurden, d.h. 60 yl> Pi1I-I1I in PSi1, an. ..;enn ein biaxial orientierter B1H:n als Trägerteil für ein äußeres Band bei einem leicht zu öffnenden Behälterverschlußsystem benutzt wird, entspricht der bevorzugte Filmzusammensetsungsbereich 10 >6. PTM? in PET bis 50 U ΡΤΙνΓ in PET.
Die neuen ffilme der Erfindung werden bei Verwendung als äußeres 3andtrvig.erteil bei einem leicht zu öffenden Verschlußsystem mit Vorteil sit einem anpassungsfähigen Greifflaschenmaterial benutzt, weiches eine Grundschicht aus Polyethylenterephthalat und eine adhäsionsfordernde Schicht aus 10 bis 30 Gew.-Yo PoIyäthylenisophthalat und entsprechend 90 bis ?0 Gew.-^ Polyethylenterephthalat enthält. Dieses anpassungsfähige Greiflaschenmaterial ist in einer US-Patentanmeldung von Wilfred R. Brochman und Adrew H. Wong mit der Bezeichnung "Energie absorbierender anpassungsfähiger Film" (Anmeldungsnummer des Vertreters 30 578) mit dem gleichen Anmeldungsdatum wie die Anmeldung für die vorliegende Erfindung beschrieben. Auf die Angaben in jener Anaeldung wird hier Bezug genommen.
Die Erfindung schlägt auch vor, daß die Oberflächeneigenschaften des Filius der Erfindung geändert werden können, um dem Film
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erwünschte Eigenschaften zu verleihen. Z.B. können Filme der Erfindung mit einem verträglichen zweiten Harz, das einer Oberfläche des Films Eigenschaften, wie z.B. ein Aufnahmevermögen für Tinte oder Farbe oder einen KlebstoffCharakter verleiht, coextrudiert werden. Bei einem unter die Erfindung fallenden coextrudierten Film ist die vorteilhafte Reißfestigkeit der nicht-coextrudierten Filme im allgemeinen im Verhältnis zu der Dicke der Filmschichten vermindert.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern Ausführungsformen der Erfindung, doch ist letztere nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt. Falls es nicht anders angegeben wird, beziehen sich alle Irozentangaben auf das Gewicht.
Beispiele 1 bis 8
Unorientierte 75-^ikrometer-l1rägefilme wurden wie folgt hergestellt:
Körniges Polyathylenterephthalat (PET)-Harz mit einer Lösungs-Strukturviskosität von 0,6 und einem Schmelzpunkt von 250 °0 wurde mit pelletisiertem Polytetramethylenterephthalat Harz mit einer Lösungs-Strukturviskosität von 1,0 und einem Schmelzpunkt von 225 °0 vermischt. Das erhaltene Gemisch von Harzen wurde einem 6,35-cm-Extruder ("Prodex") und bei einer Sohrtemperatur von 250 oö bis JOO 0G, einer Stempeltemperatur von 260 0O und mit einem jixtrusionsrad von 34 kg je Stunde
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extrudiert. Der extrudierte geschmolzene Film wurde auf eine Kühlwalze mit einem Durchmesser von 30 cm, die bei 20 0G gehalten wurde und sich mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 15,76 fr De Minute drehte, gegossen. Die auf diese 'Weise gebildeten abgekühlten Jilme hatten eine gute optische Klarheit und eine Solldicke von 75 Mikrometer.
Die i?ilrae von jedem Beispiel hatten die folgende Zusammensetzung:
Beispiel IJr. Zusammensetzung, Gev.-fo
1 100 ^ PET-Earz
2 90 yo PET + 10 '5 PTKI
3 80 -;o PET + 20-6 PTBiT
4 60 Ϊ PET + 40 )b PTLT
5 40 ::■ pet + 60 # ptlt
6 20 i-ä PET + 80 >j PTMT
7 10 ;o PET + 90 fä PTMT d 100 ^ PTKT-Harz
Die i^ilme der Beispiele 1 bis 8 wurden nach dem oben beschriebenen modifizierten Graves-üeißtest bewertet. Die Ergebnisse dieser i;ev;ertung sind in der Tabelle 1 enthalten.
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Tabelle 1 (umorientierter J1IIm)
Jieißtestwerte, Littelwert von 3 Proben, ^/Schicht (OZ/pl·^)
Gew.-,,- 360 KD 242 TI) ö22 LDA1D
1ÜÜ+C 360 (12,7) 405 (16,3) 765 (29,0)
Vü/10 397 (12,7) 454 (14,3) 851 (27,0)
60/20 502 (14,0) 530 (16,0) 1029 (30,0)
bC/40 473 (17,7) 595 (1b,7) 1069 (36,3)
40/60 785 (16,7) 972 (21,0) 1758 (37,7)
20/80 615 (27,7) 737 (34,3) 1344 (62,0)
10/90 417 (21,7) 530 (26,0) 944 (47,7)
0/100 (14,7) (18,7) (33,3)
Beispiele 9 bis 15
Uniaxial orientierte 90-Kikrometer-Trägerfilnie wurden wie folgt hergestellt:
Körniges ΡΕΊ1- und pelletisiertes PTLT-Harz mit den gleichen entsprechenden lösungs-Strukturviskositäten und Schmelztemperaturen wie diejenigen in den Beispielen 1 bis 8 wurden gemischt und in einen 11,4-cm-Extruder ("L'gan") eingetragen und bei 115 kg 0e Stunde extrudiert. Eine Rohr temperatur von etxva 245 bis 285 G un<3. eine Btempeltemperatur von etwa 260 0G wurden angewendet. Der extrudierte geschmolzene J?ilm wurde auf eine bei 25 G gehaltene Kühlwalze mit einem Durchmesser von 0,9 m
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gecossen, Vielehe sich mit einer Umfangsgescnwindigkeit von 13»? ι»"- ;je minute drehte, und es wurde ein abgekühlter Film mit einer .Dicke von 22C mikrometer und guter optischer l.lorheit erhalten. L-er abgekühlte 1'1Hm wurde dann in einen öpannrahmenofen ge-rächt, vjo er auf eine Temperatur in dem Bereich von 70 0O bis o5 °C erwärmt und durch Verstrecken auf etwa das 2,5-Fache seiner ursprünglichen Breite uniaxial orientiert wurde, wobei die Orientierung in der Verrichtung stattfand, !lach dem uniaxialen _uerorientieren wurde der orientierte Film durch kurzes LrwUrnen auf 155 °ö unter 'Festspannen des Films wärrnebehandelt. Id e Filme der 6 Beispiele hatten die folgende Zusammensetzung:
beispiel Kr. Zusammensetzung, Gew. -fr
10 11 12 13
14 20 Yj FET + 80 ,j PThT
15 100 f> PThT-Ha r ζ
Proben von jedem Film mit den vorstehenden Zusammensetzungen wurden nach dem oben beschriebenen modifizierten Graves-rieißtest bewertet, v/obei die Reißrichtung ungefähr senkrecht zu der Orientierungsrichtung x^ar. Diese tiD-V/erte werden in der Tabelle 2 angegeben.
909840/0850 BAD
1ÖO . .' PET-B ar ζ + 10 ;. PTi-T
90 χ FET + 20 yo FThT
80 yj PET + 40 p PThT
60 ,j PET + 60 ϊό PTi'/T
40 b PET
l'abelle 2
(rii-uniaxial orientierter ITiIm)
Reißtestwerte, I-dttelwert von 4 Proben, ΡΕΪ/FDK'J? g/Schicht+ (OZ/ply)
Gew.--j
KI) j»
1C0/0 2411 (95)
bü/10 2892 (102)
80/20 3147 (111)
60/40 3544 (125)
40/60 3430 (121)
20/80 3232 (114)
0/100 2305 (81 *
119 (4,2)
108 (3,8)
133 (4,7)
85 (3,0)
111 (3,9)
+ LD- und TD-iieißwerte wurden nicht addiert, weil nur eine geringe oder keine statistisch signifikante Veränderung bei den i'D-fieißwerten gegeben war.
Der Riß breitete sich nicht in der gewünschten Richtung aus; es wurden Reißwerte erhalten, von denen kein statistisch geeigneter Mittelwert genommen werden konnte.
Beispiele 16 bis 20
Biaxial orientierte 64-Kikrometer-If'ilme wurden folgendermaßen hergestellt:
Granuliertes PET- und pelletxsiertes P1TMT-Harζ rait den gleichen entsprechenden Lösungs-Strukturviskositäten und Schmelztempera-
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türen wie die in den Beispielen 1 bis 8 wurden gemischt und in einen ö,J5-cm-Sxtruder ("Prodex") eingetragen und mit einem Lxtrusionsgrad von 67 kg ,je Stunde extrudiert. Sine Rohrtemperatur in dem Bereich von 250 G bis 300 G und eine Stempeltemperatur von 260 0G wurden angewendet. Die erhaltene 36,8 cm breite geschmolzene Bahn wurde auf eine Kühlwalze mit einem Durchmesser von 7J^ cn, die bei 20 G gehalten wurde und sich mit einer Umfangsgeschwindigkeit von etwa 5^0© Minute drehte, gegossen. Ler abgekühlte Film hatte eine Solldicke von 290 Mikrometer.
lisnn wurde der ITilm in der haschinenrxchtung durch Verstrecken um dös etwa 1,5-l?3che seiner ursprünglichen HD-Abmessung nach dom iirvji'rmen auf etwa 85 °G orientiert. Die Querorientierung des uniaxial orientierten Films entlang einer zweiten Achse, die ungefähr senkrecht zu der KD war, wurde dann erreicht, indem der !''um in einen opannrahmenofen, der bei 70 0O bis 85 0G gehalten wurde, gebracht und um etwa das Dreifache seiner ursprünglichen Breite verstreckt wurde. Der so gebildete biaxial orientierte 51Um wurde dann durch kurzes Erwärmen auf 165 0, während er eingespannt war, wärmebehandelt.
Die jj'ilme von den Beispielen hatten die folgenden Zusammensetzungen:
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Beispiel hv. 16
18 19 20
Zusammensetzung;, Gew.-, -:■ 100 ,j PET-harz
90 w KJ!D + 10 'jo PTLT bO ^ PET + 20 ;j PTIvT 60 ν. PET + 40 yj PT1-.T 40 ·;■; PET + 60 -,, PTi.T
Iroten von jedem der vorstehenden Beispiele wurden dem oben beschriebenen modifizierten Graves-.ieißtest unterworfen. Die Testergebnisse werden in der Tabelle 5 angegeben.
340 (biaxial Tabelle 3 TD LD ■rob en,
425 65 (2,3) 405 + TD
PE'T/PTiVT 405 orientierter IPiIm) 77 (2,7) 502 (14,3)
Gew.-p 964 .Reißtestwerte, Mittelwert von 3 P
p/Schicht (OZ/ply)		 77 (2,7) 482 (17,7)
1C0+0 284 LD 122 (4,3) 1086 (17,0)
90/10 (12,0) 105 (3,7) 388 (38,3)
bO/20 (15,0) (13,7)
6Ü/40 (14,3)
40/60 (54,0)
(10,0)
Beispiel 21
Ler uniaxial orientierte, wärmegehärtete I)1Um des Beispiels 12, d.h. mit einer Zusammensetzung von 60 Gew.->-· PET und 40 Gew.-Jj PTLT, wurde auf einer Seite mit einer otandard-koronaentladung
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behandelt. _,ine tdüüsionsfordernde jrOlycarbodiiuiiaivrundierunSj vrie sie in der L-L-I-"at entschrift 4 060 644 beschrieben ist, wurde dann -sui" die ;;dt der koronaentladung behandelte ^eite des U1UrBs aufgebracht. Der i.orono-beüandelte, rrundierte I olvesterfilm xvurde dynn ndt ein era thermoplastischen Blockeopolynierisatklebstoff "Dyvax 1^-7^2" you ^. I. dulont de iieiüours, Inc., im handel er™ ii^.ltlici', besci'iciitet, um ein in der 'Jü.rri;e Liebendes Band zu bilden.
Das erhaltene lisnd wurde dann als luueres Band bei einem leicht zu öffnenden üehiilterverschlußsystera verwendet, wobei das Band au? dein Lnäteil des Getro.nkebehälters durch './arme angeklebt vmrde und dadurch ein vorgebildetes Gießloch bedeckte. In dem Bereich des Gießlochs wurde das äußere Band außerdem an ein inneres Blattmaterial "aggressiv" durch V/ärme angeklebt, wobei das innere Blattmaterial seinerseits an den das Gießloch umgebende Innenteil des Behälters geklebt worden war. Beim Gebrauch wird durch Entfernen des äußeren Bands das innere Blattmaterial, an dem das Band klebt«, durch das Gießloch gezogen und eingeriosen, wodurch zu dem Inhalt des Behälters Zugang gegeben ist»
Beispiel 22
Der uniaxial orientierte, xvärmegehärtete Film, der aus 60 yo PET- und 40 ι? PB.T-Barzgemisch, wie in dem Beispiel 12 beschrieben ist, hergestellt worden xtfar, wurde auf einer Seite mit einem druckempfindlichen Klebstoff (PSA) beschichtet, der aus 100 Teilen natürlichem Kautschuk und 75 'Peilen Polyterpen-Klebrig-
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macherharz bestand (2ΰ ρ i'estsubstanzen in Ueptan). Die andere Seite des Jj'ilms wurde mit einem Folyurethantrennmitbel beschichtet, jjer bescnichtete EiIm wurde zu einer itolle aufgeviickelt und funktionierte als ausgezeichnetes druckempfindliches Klebeband mit guter Reißfestigkeit.
Dr.Ve/He
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Claims (4)

BERLIN 33 8 MÜNCHEN 80 Dr. RUSCHKE & PARTNER PATENTANWÄLTE Tel. (030)3283395/8264481 B E R L I N - M ü N C H E N f Telegramm-Adresse: Telegramm-Adresse: Quadratur Berlin Quadratur München TELEX: 183786 TELEX: 522767 K 4066 Patentansprüche
1. irOlyesterfilm, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterharze als homogenes Gemisch vorliegen und nur aus Polyethylenterephthalat und Polytetramethylenterephthalat bestehen.
2. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er uniaxial orientiert und wärmegehärtet ist und 20 bis 80 Gew.-CJ> Polyethylenterephthalat enthält und der üest Polytetramethylenterephthalat ist.
3. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er biaxial orientiert und wärmegehärtet ist und 10 bis 50 Gew.-# Polytetramethylenterephthalat enthält und der Rest aus Polyethylenterephthalat besteht.
4. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er das flexible Trägerteil eines Klebstoffbands ist.
5« FiIn nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Klebstoffbsnd so angeordnet ist, daß es eine vorgeformte Öffnung in einem Behälterendteil von außen her umgibt.
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