DE2902056A1

DE2902056A1 - Verfahren und vorrichtung zur bestimmung des gesamtstickstoffgehalts in waessrigen systemen

Info

Publication number: DE2902056A1
Application number: DE19792902056
Authority: DE
Inventors: Tadamasa Itoh; Naobumi Oi; Osaka Toyonaka; Yoshiaki Yasumasa
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1978-01-19
Filing date: 1979-01-19
Publication date: 1979-08-02
Also published as: GB2012953B; NL7900450A; GB2012953A; CA1129325A; FR2415299A1; FR2415299B1; US4332591A

Description

r ■ ι

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung des Gesamtstickstoffgehalts in wäßrigen Systemen, wie Meerwasser, IFlußwasser, Wasser von Seen oder Sümpfen und verschiedenen Abwässern; ferner betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens. Im Hinblick auf

die Umweltverschmutzung von V/asser, wie die Überdüngung und die Bildung von Rot schlamm, ist die Entwicklung analytischer Methoden zur raschen und genauen Bestimmung des Gesamt stickstoffgehalt es außerordentlich erwünscht. 10

Zur Analyse des Gesamtstickstoffgehalts wäßriger Systeme sind feuchte, chemische Verfahren, wie das Kj eldahl-V er fahren, bekannt, die jedoch außerordentlich lange Meßzeiten erfordern» Um ferner genaue Analysenwerte zu erhalten, ist eine ausreichende Kenntnis der bei der Analyse auftretenden Reaktionen und der Einflüsse der koexistierenden Komponenten und der Meßbedingungen erforderlich. Außerdem müssen die die Analyseverfahren ausführenden Personen eine qualifizierte Ausbildung aufweisen.
20

Zur Instrumentanalyse sind verschiedene Verfahren bekannt, beispielsweise die kolorimetrisch^ Bestimmung von Ammoniak, das bei der Wasserstoff zersetzung von Stickstoffverbindungen erzeugt wird, Messung der Chemolumineszenz, die emit-

tiert wird, wenn aus Stickstoffverbindungen erzeugtes Stickstoffmonoxid in Stickstoffdioxid durch Umsetzung mit Ozon umgewandelt wird, Bestimmung des aus den Stickstoffverbindungen erzeugten Stickstoffmonoxids mit Hilfe eines nichtdispersiven IR-Analysators und Bestimmung-des aus den Stick-Stoffverbindungen erzeugten Stickstoffgases mit Hilfe eines Gaschromatographen mit einem Detektor für die thermische Leitfähigkeit. Bei der kolorimetrischen Bestimmung wird V/asser st off gas zur Wasser st off zersetzung bei hoher Temperatur verwendet, und daher sind hohe Sicherheitsanforderungen erforderlich. Bei den Verfahren unter Verwendung eines nichtdispersiven IR-Analysators oder eines Gaschromato-

90983 Ϊ/06Λ?

" t" 290205S

graphen mit einem Detektor für die thermische Leitfähigkeit liegen die Nachteile darin, daß eine unzureichende Empfindlichkeit oder aufgrund interferierender Substanzen eine Abnormität des Chromatogramms auftritt, wenn die zu analysierenden Proben einen niedrigen Stickstoffgehalt aufweisen. Die Erfindung geht daher von dem Grundgedanken aus, ein analytisches Verfahren sowie eine entsprechende Vorrichtung^ zur Bestimmung des Gesamtstickstoffgehalts in wäßrigen Systemen zu schaffen, wobei die Nachteile der bekannten Verfahren und der bekannten Vorrichtungen vermieden werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein derartiges . Verfahren anzugeben, mit dessen Hilfe der Gesamtstickstoffgehalt von in wäßrigen Systemen enthaltenen Stickstoffverbindungen rasch, genau und mit hoher Empfindlichkeit ermittelt werden kann. Ferner soll erfindungsgemäß eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens geschaffen werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch die fol-

genden Verfahrensschritte aus :

a) Durchleiten eines inerten Gasstroms, der im wesentlichen keinen Stickstoff und kein Kohlenmonoxid enthält, nacheinander durch ein Reaktionsrohr, das mit einem Zersetzungskatalysator gefüllt ist und auf ¹^QQ

bis 1200⁰C gehalten wird, durch einen Kondensator und durch ein Feuchtigkeit aufnehmendes Absorberrohr,

b) Einleiten einer wäßrigen, zu analysierenden Probe in

das Reaktionsrohr und
30

c) Einleiten der aus dem Absorberrohr austretenden, gasförmigen Substanzen in ein Massenspektrometer zum Bestimmen des Stickstoffgehalts;

ferner zeichnet sich die Erfindung durch eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens aus.

909831/0647

Erfindungsgemäß kann der Gesamtstickstoffgehalt in wäßrigen Systemen stabil und mit hoher Empfindlichkeit unter Vervrendung eines Massenspektrometer bestimmt werden, und zwar aufgrund der hohen Empfindlichkeit gegenüber Stickstoffgas und aufgrund geringer Interferenzen durch störende Substanzen in dem Reaktionssystem.

Beispiele für inertes Gas gemäß der Erfindung sind Edelgase, wie Helium und Argon. Das Reaktionsrohr besteht aus hitze- und korrosionsbeständigem Material, wie ^uarz oder Keramik. Im Hinblick auf eine gute Stabilität gegenüber hohen Temperaturen sind für den Zersetzungskatalysator Metalle der Platingruppe, wie Platin und Palladium, bevorzugt. Der Katalysator kann in verschiedener Form ausgebildet sein, z.B. in Form von Pellets oder Granulaten, Drähten oder Gazen, die die Gasströmung nicht behindern. Beispielsweise . ; kann der Katalysator in Form eines Metalls auf einem Träger, wie Aluminium oder Asbest, aufgebracht sein. Der Katalysator xirird vorzugsweise auf einer Temperatur von 700 bis 1200⁰C gehalten. Der Katalysator nimmt an der Zersetzung von Stickstoffverbindungen mit Wasser in niedrigere Verbindungen und Stickstoff bei derartig hohen Temperaturen teil.

Der Kondensator wird vorgesehen, um den bei hoher Temperatür in der Reaktionszone, d.h. im Reaktionsrohr, erzeugten wasserdampf abzukühlen und zu '-/asser zu kondensieren und um dieses aus dem System durch einen daran befestigten Hahn abzugeben. Die Kühlung erfolgt mit Hilfe von Luft, Wasser, Eis oder mit Hilfe eines elektronischen Kühlers. Der Kondensator dient nicht nur zur Abgabe von Wasser und Salzen aus dem System, sondern unterstützt auch die Verlängerung der Verwendbarkeit des Feuchtigkeitsabsorbers in dem nachfolgenden, Feuchtigkeit aufnehmenden Absorberrohr sowie eines Oxidations- und eines Reduktionsmittels In dem Niedertemperatur-Reaktionsrohr, das gemäß nachstehender Beschreibung vorzugsweise vorgesehen ist.

909831/0647

Als Feuc Tätigkeit aufnehmendes Absorb err ohr wird ein Rohr verwendet, das mit einem Feuchtigkeitsabsorber gefüllt ist, z.B. mit Magnesiumperchlorat, Calciumchlorid, Phosphorpentoxid oder einem Ionenaustauscherharz.

',■lie vorstehend ausgeführt, wird vorzugsweise ein S"iedertemperatur-Reaktionsrohr vorgesehen, das mit einem Oxidationsmittel und/oder einem Reduktionsmittel gefüllt ist und bei 300 bis 70O⁰C gehalten wird; dieses Niedertemperatur-Reaktionsrohr ist hinter dem Feuchtigkeit aufnehmenden Absorberrohr vorgesehen und ist insbesondere dann wirksam, wenn, die zu analysierenden Proben einen hohen Stickstoffgehalt auf-, weisen.

Als Oxidationsmittel sind Kupferoxid oder Kobaltoxid bevor-. zugt, die bei der vorstehenden Temperatur eine hohe Oxidationswirkung aufweisen. Das Oxidationsmittel kann beispielsweise in Pellet- oder Granulatform sowie in Form von Drähten oder Gazen vorliegen. Das Oxidationsmittel dient hauptsächlich dazu, den Wasserstoff aus den in der Schicht des Zersetzungskatalysators erzeugten, gasförmigen Substanzen zu entfernen.

Als Reduktionsmittel werden aufgrund ihrer hohen Rsduktionsfähigkeit und guten chemischen Stabilität reduziertes Kupfer oder reduziertes nickel bevorzugt. Das Reduktionsmittel kann beispielsweise in Pellet- oder Granulatforia sowie in Form von Drähten, oder Gazen verwendet werden. Das Reduktionsmittel dient hauptsächlich dazu, den Sauerstoff aus den in der Schicht des Zersetzungskatalysators erzeugten, gasförmigen Substanzen zu entfernen.

"Vorzugspreise werden das Oxidations- und das Reduktionsmittel bei 3OO bis 70O⁰G gehalten, und die beiden Substanzen können in beliebiger Reihenfolge eingefüllt werden. Gegebenenfalls kann im Rahmen der Erfindung eine der beiden

90983 1 /0

Substanzen entsprechend dem gewünschten Zweck alleine verwendet vier den. wenn beispielsweise die zu analysierende, wäßrige Probe organische Substanzen in geringer Konzentration aufweist, so genügt es, lediglich das Reduktionsmittel zu verwenden, während andererseits, wenn die Konzentration der Stickstoffverbindungen in der itfäßrigen Probe gering ist, beispielsweise lediglich das Oxidationsmittel verwendet wird.

Die durch das Feuchtigkeit aufnehmende Absorberrohr und/oder durch das Niedertemperatur-Reaktionsrohr geleiteten, gasförmigen Substanzen \tferden in ein Massenspektrometer eingelei- ■ tet, wobei vorzugsweise vor dem Massenspektrometer ein Absorberrohr zur Absorption von Kohlenstoffdioxid vorgesehen ist. Als Absorberrohr_zur Absorption von Kohlenstoffdioxid wird ein Rohr verxirendet, das mit einem Kohlenstoff dioxidabsorber gefüllt ist_r beispielsxireise mit Sodaasbest. Wenn der in dem Feuchtigkeit aufnehmenden Absorberrohr enthaltene Feuchtigkeitsabsorber außerdem Kohlenstoffdioxidgas absorbieren kann, so kann das Absorberrohr für die Absorption des Kohlenstaffdioxids weggelassen werden-

Für das Massenspektrometer zur Bestimmung des Stickstoffs bestehen keine besonderen Beschränkungen, beispielsweise

können verschiedene, für die Gaschromatographie verwendbare Massenspektrometer eingesetzt .werden,, wie einfach fokus— " sierende, doppelt fokussierende und. Quadropol-Massenspektrometer.

Als Ionenquelle für das Massenspektrometer ist eine Elektrodenstoß-Ionenquelle bevorzugt. Die Bestimmung erfolgt durch Ermittlung der gesamten Ionenmenge oder durch Aufzeichnung der Fragmentmassen. Im letzteren Fall erfolgt die Bestimmung gewöhnlich, bei höherer Empfindlichkeit, da keine Beeinflussung durch andere Komponenten in dem Reaktionssystem auftritt.

909831/0047

Die Erfindung wird nachstehend mit Bezug auf die anliegende Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 und 2 schematische Darstellungen der erfindungsgemäßen Torrichtung und

Fig. 3 und 4- Eichkurven von wäßrigen Harnstofflösungen, die gemäß den Beispielen 1 dzvj·. 2 erhalten worden sind.
10

Gemäß den Figuren 1 und 2 wird inertes Gas aus einer Gasquelle 1, wie einer Helium- oder Argonflasche, durch eine Drucksteuereinrichtung 2 und ein Druckmeßgerät 3 in den Einlaß 4- eines Hochtemperatur-Reaktorrohrs 5 hei konstanter Strömungsgeschwindigkeit geleitet. An dem Einlaß 4 ist ein Einlaß für die zu untersuchenden Proben vorgesehen. Die Strömungsgeschwindigkeit des Gases wird entsprechend der Güte des Vakuums in dem Massenspektrometer festgelegt, jedoch beträgt die Strömungsgeschwindigkeit im allgemeinen von etwa 10 "bis. 25 ml/min. Das Reaktionsrohr 5 besteht aus Quarz oder Keramik; der Innendurchmesser beträgt 7 ^D-i-^s 15 mm und das innere Volumen 7 bis 50 ml. In dem Reaktionsrohr 5 ist eine Schicht 6 aus einem Zersetzungskatalysator vorgesehen, und das Reaktionsrohr wird mit Hilfe eines elektrischen Ofens 7 auf etwa_700 bis 1200⁰C erhitzt.

Eine zu analysierende, wäßrige Probe wird von dem Einlaß 4-in das Reaktionsrohr 5 mit Hilfe beispielsvreise einer Mikrospiitze oder einem automatischen Injektor 16 eingeführt. In dem Reaktionsrohr 5 iierden die in der wäßrigen Probe enthaltenen Stickstoffverbindungen zersetzt und gasförmige Substanzen erzeugt. Die erhaltenen gasförmigen Sub-, stanzen v/erden durch einen Kondensator 3, der mit einem Ablaßhahn versehen ist, und durch ein Feuchtigkeit aufneh-

mendes Absorberrohr 9 geleitet, das mit einem Feuchtigkeitsabsorber gefüllt ist, wobei die gasförmigen Substanzen in dem inerten Gasstrom mitgeführt werden. Dabei werden die gasförmigen Substanzen abgekühlt und das konden-

90983 1/0647

sierte Wasser und die Feuchtigkeit entfernt. Die so behandelten, gasförmigen Substanzen werden in ein Massenspektrometer 14 eingeleitet, und zwar vorzugsweise über ein Absorberrohr 15 zur Absorption von Kohlenstoffdioxid, wobei zu diesem Zweck das Absorberrohr 13 mit einem Kohlenstoffdioxidabsorber gefüllt ist,. Die in dein Massenspektrometer erhaltenen Signale werden über eine Signalleitung einer Daten.-verarbeitungseinrichtung 15 zugeführt. Die Verarbeitung der Daten erfolgt beispielsweise mit Hilfe eines Aufzeichnungsgerätes oder eines Digitalintegrators*

Gemäß Figur 2 ist vorzugsweise hinter dem Feuchtigkeit aufnehmenden Absorberrohr 9 eis- Uiedertemperatur-Reaktionsrohr 10 vorgesehen. Dieses Reaktionsrohr 10 besteht aus Quarz oder Keramik, und sein Innendurchmesser beträgt vorzugsweise 7 bis 15 mm, und das innere Volumen betragt vorzugsweise 10 bis 60 ml. Das Reaktionsrohr 10 enthält eine Schicht 11 eines Oxidationsmittels und/oder eines Reduktionsmittels und wird mit Hilfe" eines elektrischen Ofens

auf etwa 3OO bis 7QO⁰O erhitzt. ·

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Vorrichtung'yiur Bestimmung des Gesamtstickstoffgehalts keine besonderen Kenntnisse erforderlich. Ferner kann der Gesamtstickstoffgehalt in den Proben'durch lediglich eine Analyseoperation bestimmt werden, und zwar unabhängig von der Form der in den Proben enthaltenen Stickstoffverbindungen und selbst bei hohen Salzkonzentrationen in der Probe, wie in Meerwasser. Bei Anwendung der Aufzeichnung der Massenfragmente kann der Stickstoffgehalt beständig mit hoher Empfindlichkeit bestimmt werden, ohne daß er durch andere Komponenten in dem Reaktionssystem beeinflußt wird. Das Verfahren sowie die Vorrichtung gemäß der -Erfindung können automatisiert und sehr einfach durchgeführt werden, so daß die kontinuierliche Überwachung des Gesamtstickstoffgehalts in wäßrigen Systemen ermöglicht wird.

90983.1/0S47

- '£- 2902Q56

- AA-

. Beispiel 1 '

Der Gesamtstickstoffgehalt in wäßrigen Harnstofflösungen wird unter Verwendung der in Figur 1 dargestellten Vorrichtung bestimmt. Als Reaktionsrohr wird ein Quarzrohr mit 13 mm Innendurchmesser und 22 cm Länge verwendet; als Zersetzungskatalysator sind 6 ml Aluminiumpulver mit einer Korngröße von 0,37 ^is 0,84 mm vorgesehen, auf dem 0,1% Palladium aufgebracht ist und das in das.Rohr eingebracht und bei 95O⁰C gehalten wird. Als Feuchtigkeüsabsorber und als Kohlenstoffdioxidabsorber werden Magnesiumperchloratanhydrid bzw. Sodaasbest verwendet. Es ist ein Quadropol-Massenspektrometer ohne Heliumseparator vorgesehen. Als Inertgas wird Helium verwendet und mit einer Geschwindigkeit von 25 ml/min durchgeleitet. Die Aufzeichnung der Massenfragmente wird bei m/e = 28 gemessen. Es werden wäßrige Harnstofflösungen mit verschiedenen Konzentrationen präpariert, und jeweils 20 μΐ jeder Lösung werden in den Einlaß 4 mit Hilfe einer Mikrospritze eingespritzt; die Vorrichtung wird betrieben und eine Eichkurve wird erhalten. Eine Beziehung zwischen dem Kurvenmaximum des Spektrums und der Stickstoffkonzentration der Probe bildet gemäß Figur 3 eine praktisch gerade Linie. Aus den zu untersuchenden, wäßrigen Harnstofflösungen wird vorher gelöste Luft entfernt, indem durch die Lösung Argon geleitet wird.

Beispiel 2

Die Bestimmung des Gesamtstickstoffgehalts erfolgt unter Verwendung der Vorrichtung gemäß Figur 2. Als Hochtempera-

^3t* tur-Reaktionsrohr wird ein Quarzrohr mit I3 mm Innendurchmesser und 22 cm Länge verwendet; als Zersetzungskatalysator werden 6 ml Aluminiumpulver mit einer Korngröße von 0,37 "bis 0,84 mm verwendet, auf dem 0,1% Palladium aufgebracht ist und das in das Rohr eingebracht und bei 950⁰C gehalten wird. Als Niedertemperatur-Reaktionsrohr wird ein Quarzrohr mit I3 am Innendurchmesser und 22 cm Länge ver-

909831/0647

wendet; als Oxidationsmittel und als Reduktionsmittel werden 6 ml Kupferoxiddraht bzw. 10 ml Draht aus reduziertem Kupfer (Abmessungen jeweils 0,1 mm Durchmesser χ 5 mm) in das Niedertemperatur-Reaktionsrohr eingebracht und bei 500⁰C gehalten. In jedes Reaktionsrohr wird unterhalb der Schicht der Reaktionsmittel und zwischen den darin .enthaltenen, beiden Schichten der Reaktionsmittel Glaswolle eingefüllt.- Als Feuchtigkeitsabsorber und als Kohlenstoffdioxidabsorber werden Magnesiumperchloratanhydrid bzw. Sodaasbest verwendet.

Es ist ein Quadropol-Massenspektrometer ohne Heliumseparator vorgesehen. Als Inertgas wird Helium verwendet und mit einer Geschwindigkeit van 25 ml/min durchgeleitet. Die -Aufzeichnung der Massenfragmente erfolgt bei m/e = 28. Es werden wäßrige Harnstofflösungen mit verschiedenen Könzentrationen hergestellt, und 20 ju.1 j:eder Lösung werden mit Hilfe einer Mkrospritze in den Einlaß 4 eingespritzt; die Vorrichtung wird in. Betrieb gesetzt und die Eichkurve erzeugt» Die Beziehung zwischen dem Kurvenmaxima des Spektrums und der Stickstoffkonzentration der Probe bildet gemäß Figur 4 eine praktisch gerade Linie. Gemäß Figur 4 werden eine Linie ^ra' unter Verwendung^ einer wäßrigen Losung mit gelö-ster Luft und eine Linie 'b¹ unter Veriirendung einer wäßrigen Lösung erhalten, aus der gelöste Luft vorher durch Einleiten von Argon entfernt worden ist*

·

909 8-3 1/-0S47

Claims

VOSSIUS · VOSSIUS · H.'LTL -TAUCHNEZR ■ HEUNEMANN

PATcNTANWÄL ΓΕ

29020S8

SIEBERTSTRASSE Λ · 8ΟΟΟ MÖNCHEN 8S . PHONEt (O89) 47 4-Ο7 5 CABLE: B E N Z O LP ATENT MÖNCHEN -TELEX 5-29 4-5 3 VOPAT D

5 u.Z.: M 966 (He/H) j

Case: 56871 ^&?

SUMITOMO GHEMIGAL GOMPAWT, LTD.
Osaka, Japan

""Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung des Gesamtstickstoffgehalts in wäßrigen Systemen"

Priorität: 19. Januar 1978, Japan, Fr. 5066/78 ₁₅ ' 31. Januar 1978, Japan, Nr. 10243/78

Patentansprüche

²⁰ '1Λ Analytisches Verfahren zur Bestimmung des Gesamtstick-

~s stoffgehalts in wäßrigen Systemen, gekennzeich net durch die folgenden Verfahrensschritte:

a) Durchleiten eines inerten Gasstroms, der im wesentlichen kein Stickstoff und Kohlenstoffmöhoxid ent-

²⁵ hält, nacheinander durch ein Reaktionsrohr, das mit einem Zersetzungskatalysator gefüllt ist und auf 7^0 bis 1200⁰G gehalten wird, durch einen Kondensator und durch ein Flüssigkeit aufnehmendes Absorberrohr,

b) Einleiten einer wäßrigen, zu analysierenden Probe in ³⁰ das Reaktionsrohr und

c) Einleiten der aus dem Absorberrohr austretenden, gasförmigen Substanzen in ein Massenspektrometer zur Bestimmung des Stickstoffgehalts.

³⁵ 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die gasförmigen Substanzen vor dem Einleiten in das

909831/0847

Massenspektrometer durch ein Niedertemperatur-Reaktionsrohr geleitet werden, das mit einem Oxidations- und/oder Reduktionsmittel gefüllt ist und bei 3OO bis 70O⁰O gehalten wird.

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die gasförmigen Substanzen vor dem Einleiten in das Massenspektrometer durch ein Absorberrohr zur Absorption von Kohlenstoffdioxid geleitet werden.

4-. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Feuchtigkeitsabsorber des die Feuchtigkeit aufnehmenden Absorberrohrs auch Kohlenstoffdioxid absorbiert.

5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet, daß als inertes Gas Helium oder Argon und als Zersetzungskatalysator Platin oder Palladium verwendet wird.
20

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel Kupferoxid oder Kobaltoxid und als Reduktionsmittel reduziertes Kupfer

oder reduziertes Nickel verwendet wird. 25

7. Vorrichtung zur Bestimmung des Gesamtstickstoffgehalts in wäßrigen Systemen, gekennzeichnet durch

a) eine Zufuhr für inertes Gas, das im wesentlichen keinen Stickstoff und Kohlenmonoxid enthält, b) eine Einrichtung zum Einleiten der zu untersuchenden Probe,

c) ein Reaktionsrohr, das mit einem Zersetzungskataly- .; sator gefüllt ist und bei 7OO bis 1200°0 gehalten wird,

d) einen Kondensator, , ·

e) ein Feuchtigkeit aufnehmendes Absorberrohr,

9098317064?

f) ein Massenspektrometer,

g) Leitungen zur seriellen Verbindung dieser Bauteile und durch.

h) eine Datenverarbeitungseinrichtung zur Analyse der Signale des Massenspektrometer.

8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Feuchtigkeit aufnehmenden Absorberrohr und dem Massenspektrometer ein Niedertemperatur-Reaktionsrohr vorgesehen ist, das mit einem Oxidations- und/oder Reduktionsmittel gefüllt ist und "bei 300 bis 70O⁰C gehalten wird.

9. Vorrichtung nach. Anspruch 7 oder 8, dadurch, gekennzeichnet, daß zwischen dem Feuchtigkeit auf nehmenden'Absorberrohr und dem Massenspektrometer ein Absorberrohr zur Absorption von Kohlenstoffdioxid vorgesehen ist.

10. Vorrichtung nach Anspruch 8 oder 9> dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Niedertemperatur-Reaktionsrohr und dem Massenspektrometer ein Absorberrohr zur Absorption von Kohlenstoffdioxid vorgesehen ist.

909831/0647