DE2854989B2 - Pulverüberzugspräparat - Google Patents
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Description
(1) 10 bis 40 Gew.-% eines festen Vernetzungsmittels
mit einem Erweichungspunkt von 500C bis
1200C, hergestellt durch Erhitzen von 40 bis 70
Gew.-% eines Polyesters mit freien Hydroxylgruppen und 60 bis 30 Gew.-% eines Alkoxyaminotriazins,
gegebenenfalls unter Zusatz bis zu 30 Gew.-% eines Säureamids, bezogen auf
das Gewicht von Polyester und Alkoxyaminotriazin, und
(2) 90 bis 60 Gew.-% eines Grundharzes, bestehend aus einem Polyester- und/oder Acrylharz mit
einem Erweichungspunkt von 600C bis 130° C
und einer Säurezahl bis zu 30 sowie einem Gehalt an freien Hydroxylgruppen von 0,4 bis
2,0 Mol pro kg Harz,
wobei das Alkoxyaminotriazin 0 bis 1 nicht-methylolierte
NH-Bindung pro Triazinring aufweist und mindestens 80% der Methylolgruppen desselben mit
einem Alkohol alkoxyliert worden sind.
2. Überzugspräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Vernetzungsmittel
durch Erhitzen von 50 bis 70 Gew.-% eines Polyesters mit freien Hydroxylgruppen und 50 bis 30
Gew.-% eines Alkoxyaminotriazins hergestellt worden ist.
3. Überzugspräparat nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Methylolgruppen
des Alkoxyaminotriazins mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen alkoxyliert worden
sind.
4. Überzugspräparat nach Anspruch 1, in welchem das Alkoxyaminotriazin mit verschiedenen Alkoxygruppen
alkoxyliert ist, umfassend
(i) 50 bis 95% Gruppen, in denen die Methylolgruppen mit einem niedrigen aliphatischen
Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen alkoxyliert sind, und
(ii) 5 bis 50% Gruppen, in welchen die Methylolgruppen
mit mindestens einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 5 C-Atomen, alicyclischen
Alkohol und Äthylenglykolmonoalkyläther alkoxyliert worden sind.
5. Überzugspräparat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 50% der Gruppen mil
Cyclohexanol und/oder einem Ci-«-Äthylenglykolmonoalkyläther
veräthert worden sind.
6. Überzugspräparat nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxyaminotriazin
Alkoxymelamin, Alkoxybenzoguanamin, AIkoxyacetoguanamin, Alkoxyformoguanamin oder
Alkoxyspiroguanamin ist.
7. Überzugspräparat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureamid mindestens ein
Amid einer aromatischen Carbonsäure, aromatischen Sulfonsäure, acyclischen Sulfonsäure oder
alicyclischen Carbonsäure ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Pulverüberzugspräparat,
enthaltend ein Vernetzungsmittel auf der Basis von Umsetzungsprodukten des Alkoxyaminotriazins
und ein Grundharz auf der Basis eines Polyesterharzes.
Es sind viele Arten wärmehärtender Pulverüberzugspräparate entwickelt worden. So z. B. ein wärmehärtendes
Pulverüberzugspräparat mit einer alkylverätherten Methylolmelaminmischung als Vernetzungsmittel und
μ einem Polyestergrundharz (vgl. die Jap. Patentanmeldung
Nr. 54 550/72). Dieses Überzugspräparat hat eine verbesserte Beständigkeit gegen Platzen, das ein
Nachteil der üblichen, wärmehärtenden Überzugspräparate war.
Aufgrund strenger Vorschriften bezüglich Umweltverschmutzung in den letzten Jahren sind scharfe
Anforderungen an derartige Überzugspräparate bezüglich Qualität, Herstellung und Lagerung sowie des
Überzugsvorganges gestellt worden. Unter anderem
2i) treten mit solchen Präparaten Probleme auf, wenn sie
zur Bildung von Überzügen ausgehärtet werden und flüchtige Materialien freisetzen, die Dämpfe und
Formalingeruch abgeben.
Pulverüberzugspräparate mit einem Aminotriazin als
2Γ· Vernetzungsmittel sind bereits entwickelt worden. Die
bekannten Präparate geben starke Dämpfe und Formalingeruch während ihrer Herstellung ab, wenn
nämlich eine Mischung aus Träger, Pigment und Zusatz zur Bildung einer einheitlichen Dispersion zusammen-
sn geschmolzen werden oder wenn das aufgebrachte Präparat in einem Ofen zu Überzügen gehärtet wird.
In der JP-PS 8 73 110 werden Pulverüberzugspräparate
aus einem Alkoxyaminotriazin und einem Acrylharz beschrieben. Die beschriebenen Überzugspräpara-
s1» te bestehen im wesentlichen aus
(1) 4 bis 20 Gew.-% einer verätherten Methylolmelaminmischung
mit
4() CH2-CH2
H2C HC-O-Gruppen
CH2-CH3
und Methoxygruppen in der kombinierten durchschnittlichen Anzahl von 5,5 bis 6,0 pro Triazinring,
wobei die durchschnittliche Anzahl der erstgenannten Gruppen 0,5 bis 3,0 pro Triazinring beträgt, und
w (2) 96 bis 80 Gew.-% eines Acrylharzes mit einem Erweichungspunkt von 65° C bis 1300C und einer
Säurezahl von 5 bis 20, das 0,4 bis 2,0 Mol freie Hydroxylgruppen pro kg Harz enthält.
Die JP-PS 8 73 109 betrifft ebenfalls Pulverüberzugsprä-
τ, parate aus einem Alkoxyaminotriazin und einem
Acrylharz, wobei die Überzugspräparate im wesentlichen aus
(I) 4 bis 20 Gew.-% einer verätherten Methylolmelaminmischung,
die ROCH2CH2O-Gruppcn (R =
t,o Ci_4-Alkyl) und CHsO-Gruppen in einer kombinierten
durchschnittlichen Anzahl von 5,5 bis 6,0 pro Triazinring enthält, wobei die Anzahl der
erstgenannten Gruppen durchschnittlich 0,5 bis 3,0 pro Triazinring beträgt, und
hri (2) 96 bis 80 Gew.-% eines Aerylharzcs mit einem
Erweichungspunkt von 650C bis 130°C und einer Säurezahl von 5 bis 20, das 0,4 bis 2,0 Mol freie
Hydroxylgruppen pro kg Harz enthält.
Diese beiden Präparate haben eine verbesserte Beständigkeit gegen Blasenbildung (ein Phänomen, bei
dem das während der Aushärtung des Präparates gebildete Gas durch den Oberzug von erhöhter
Viskosität verdampft und in diesem Löcher oder kleine Krater zurückläßt), und sie sind gegenüber den
obengenannten, aminotriazinhaltigen Präparaten erheblich verbessert, indem sie eine erheblich verringerte
Abgabe von Dämpfen und Formalingeruch zeigen, was jedoch noch immer zu Problemen führen kann, wenn die ι ο
Fabriken ζ. B. in urbanen Gebieten liegen.
Es sind auch Pulverüberzugspräparate bekannt, die
eine Trägerkomponente, hergestellt durch teilweise Umsetzung einer Mischung aus einem hydroxylhaltigen
Harz und einer Alkoxyaminoverbindung in einem Gewichtsverhältnis zwischen 97/3 bis 80/20 unter
Erhitzen, bis die Reaktion eine Wirksamkeit von etwa 10% erreicht, enthalten. Aufgrund des hohen Anteils an
hydroxylhaltigem Harz erfolgt jedoch leicht eine Teilvernetzung zwischen dem Harz und der Alkoxyaminoverbindung. Daher treten Schwierigkeiten bei der
Bildung einer glatten Überzugsschicht durch direkte Aufbringung des Pulverüberzugspräparates auf, das ein
solches Reaktionsprodukt umfaßt.
Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Pulverüberzugspräparaten, die keine
umweltschädigenden Dämpfe oder Formalingeruch abgeben sowie keinerlei Umweltverschmutzungsprobleme verursachen, selbst wenn die Fabriken in urbanen
Gebieten liegen. m
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Pulverüberzugspräparat, enthaltend ein Vernetzungsmittel auf der Basis von Umsetzungsprodukten
des Alkoxyaminotriazins und ein Grundharz auf der Basis eines Polyesterharzes, welches dadurch gekenn- r>
zeichnet ist, daß das Pulverüberzugspräparat umfaßt
(1) 10 bis 40 Gew.-% eines festen Vernetzungsmittels
mit einem Erweichungspunkt von 500C bis 12O0C,
hergestellt durch Erhitzen von 40 bis 70 Gew.-% eines Polyesters mit freien Hydroxylgruppen und
60 bis 30 Gew.-% eines Alkoxyaminotriazins, gegebenenfalls unter Zusatz bis zu 30 Gew.-%
eines Säureamids, bezogen auf das Gewicht von Polyester und Alkoxyaminotriazin, und
(2) 90 bis 60 Gew.-% eines Grundharzes, bestehend '
aus einem Polyester- und/oder Acrylharz mit einem Erweichungspunkt von 6O0C bis 13O0C und einer
Säurezahl bis zu 30 sowie einem Gehalt an freien Hydroxylgruppen von 0,4 bis 2,0 Mol pro kg Harz,
wobei das Alkoxyaminotriazin 0 bis 1 nicht-methylolierte NH-Bindung pro Triazinring aufweist und mindestens
80% der Methylolgruppen desselben mit einem Alkohol alkoxyliert worden sind.
Die erfindungsgemäßen Pulverüberzugspräparate « haben eine außergewöhnliche Beständigkeit gegen
Blasenbildung und sind daher mit bekannten Präparaten aus einem Polyester und einem Alkoxyaminotriazin in
dieser Hinsicht vergleichbar.
Die Verwendung des obengenannten Vernetzungs- to
mittels in den erfindungsgemäßen Präparaten inhibiert oder verhindert die Freisetzung von Dämpfen und
Formalingeruch während der Herstellung und Aushärtung der auf Substrate oder Werkstücke aufgebrachten
Präparate, verhütet die Blasenbildung in außergewöhn- b5
licher Weise und ergibt eine verbesserte Aushärtbarkeit bei niedrigen Temperaturen (bis zu 1700C) sowie
verbesserte Antiblockeigenschaften. Diese Wirkungen
erhielt man nur durch Verwendung des Vernetzungsmittels, das aus einem Polyester mit freien Hydroxylgruppen und dem angegebenen Alkoxyaminotriazin in
den genannten Verhältnissen von 40 bis 70 Gew.-% des ersteren zu 60 bis 30 Gew.-% des letzteren durch
Erhitzen der beiden Bestandteile hergestellt wurde. Selbst wenn der Polyester und das oben definierte
Alkoxyaminotriazin erhitzt werden, liefert das erhaltene Produkt nicht die obige Wirkung, wenn die beiden
Bestandteile in Verhältnissen außerhalb des oben angegebenen Bereiches verwendet werden. Wenn
erfindungsgemäß die Verhältnisse von Polyester und Alkoxyaminotriazin im Vernetzungsmittel innerhalb des
oben angegebenen Bereiches liegen, dann nehmen Alkylalkoxygruppen des Alkoxyaminotriazins teilweise
an der Reaktion zwischen Polyester und Alkoxyaminotriazin teil, und das Reaktionsprodukt hat eine Struktur,
in der an den Polyester etwa 1 Mol Alkoxyaminotriazin pro Mol der im Polyester enthaltenen Hydroxylgruppen
addiert ist Daher wird angenommen, daß während des Reaktionsverlaufes zur Herstellung des Vernetzungsmittels keine Gelierung erfolgt.
Die erfindu.ngsgemäß geeigneten Vernetzungsmittel
werden hergestellt durch Erhitzen des Polyesters mit freien Hydroxylgruppen und den oben definierten
Alkoxyaminotriazins.
Die zur Herstellung des Vernetzungsmittels geeigneten Polyester enthalten erfindungsgemäß 0,5 bis 2,3 Mol,
vorzugsweise 0,7 bis 2,0 Mol, freie Hydroxylgruppen pro kg Polyester und haben einen Erweichungspunkt von
6O0C bis 140° C und eine Säurezahl bis zu 20
(vorzugsweise bis zu 15); bezüglich ihres Herstellungsverfahrens sind sie nicht besonders beschränkt. Der
Erweichungspunkt wird gemäß JIS-K-2531 gemessen.
Die zur Herstellung solcher Polyesterharze geeigneten Carbonsäuren sind z. B. 1,2,4-Benzoltricarbonsäure,
Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure und Hexahydrophthalsäure; Anhydride oder Mono- oder Trialkylester
dieser Säuren; Isophthalsäure, Tereaphthalsäure, Azelainsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure; Mono- oder
Dialkylester dieser Säuren; und Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure usw. Bevorzugt wird der Dimethylester von Terephthalsäure, der Dimethylester von
Isophthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Adipinsäure, Sebacinsäure und p-tert.-Butylbenzoesäure. Die zur Herstellung
der Polyesterharze geeigneten, zweiwertigen Alkohole sind Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol,
Trimethylglykol, 1,3-, 1,2- und 1,4-Butandiol, Hexandiol,
Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol usw., wobei Äthylenglykol, 1,3-Butandiol und Neopentylglykol
bevorzugt werden. Geeignete drei- oder mehrwertige Alkohole sind Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Trishydroxyäthylisocyanurat, Pentaerythrit
usw. Erfindungsgemäß können auch andere Materialien verwendet werden, solange sie in geeigneter Kombination zu Harzen mit dem genannten Erweichungspunkt
und der Säurezahl sowie der angegebenen Menge an Hydroxylgruppen polyverestert werden können.
Die zur Herstellung der Vernetzungsmittel verwendeten Polyester werde nach bekannten Verfahren
hergestellt. Die Herstellung der Polyester erfolgt durch Kondensation einer Carbonsäure und/oder ihres Anhydrids mit einem mehrwertigen Alkohol oder durch
Kondensation eines Dialkylesters einer Dicarbonsäure mit einem mehrwertigen Alkohol oder durch Veresterung einer Carbonsäure und/oder ihres Anhydrids mit
einem Dialkylester einer Dicarbonsäure und Kondensa-
tion des so erhaltenen Esters mit einem mehrwertigen AlkohoL Bei Verwendung von Carbonsäuren und/oder
ihren Anhydriden und mehrwertigen Alkoholen werden sie z.B. durch ERhitzen auf 18CC bis 300°C in
Anwesenheit oder Abwesenheit eines zur azeotropen Destillation von Wasser fähigen Lösungsmittels kondensiert
Werden Dialkylester von Dicarbonsäuren verwendet, dann unterliegen die Ester und mehrwertigen
Alkohole zur Veresterung einer Esteraustauschreaktion, wenn sie in Anwesenheit eines Katalysators, wie
Bleioxid, Bleisalze von aliphatischen Säuren, Bleinaphthenat,
Lithiumhydroxid, Lithiumsalzen von aliphatischen Säuren, Lithiumnaphthenat, Zinkacetat usw., auf
200° C bis 300° C erhitzt werden. Werden Dicarbonsäuren und/oder ihre Anhydride und Dialkylester von is
Dicarbonsäuren gemeinsam verwendet, unterliegen sie derselben Esteraustauschreaktion, worauf an das
Reaktionsprodukt die Carbonsäuren und/oder ihre Anhydride addiert werden. Dann wir·4, die Mischung auf
180° C bis 300° C erhitzt und kondensiert.
Die zur Herstellung der Vernetzungsmittel erfindungsgemäß geeigneten Alkoxyaminotriazine enthalten
0 bis 1 nicht-methylolierte NH-Bindung pro Triazinring,
wobei mindestens 80% der Methylolgruppen mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen veräthert
sind. Geeignete Aminotriazine sind z. B. Melamin, Benzoguanamin, Acetoguanamin, Formoguanamin, Spiroguanamin
usw. Geeignete aliphatisch Alkohole enthalten gewöhnlich 1 bis 4 C-Atome, wie Methanol,
Äthanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol usw.
Zur Erzielung einer verbesserten Oberflächenglätte der Überzugsschicht und um ein Platzen in derselben zu
verhüten, wird erfindungsgemäß die Verwendung von Alkoxyaminotriazinen mit gemischten alkoxylierten J3
Gruppen bevorzugt aus
(i) 50 bis 95%, vorzugsweise 60 bis 90%, Gruppen, in denen die Methylolgruppen mit einem niedrigen
aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen <·<>
alkoxyliert sind und
(II) 5 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 40%, Gruppen, in
denen die Methylolgruppen mit mindestens einem aliphatischen Alkohol mit 5 oder mehr C-Atomen,
acyclischen Alkohol und Äthylenglykolmonoalkyläther alkoxyliert sind.
Geeignete aliphatische Alkohole mit mindestens 5 C-Atomen umfassen η-Amylalkohol, Isoamylalkohol,
Neopentanol, n-Hexanol, Cyclohexanol, n-Heptanol, 5<
> n-Octylalkohol, 2-Äthylhexanol usw., wobei Cyclohexanol
bevorzugt wird. Geeignete Äthylenglykolmonoalkyläther sind Verbindungen, in welchen die Alkylgruppe
1 bis 4 C-Atome enthält, wie Äthylenglykclmonomethyläther,
Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmonobutyläther usw.
Erfindungsgemäß ist es notwendig, mehr als 80% aller Methylolgruppen zu alkoxylieren. Sind weniger als
80% der Methylolgruppen alkoxyliert, dann tritt in der Überzugsschicht ein Platzen auf. bo
Die Alkoxyaminotriazine werden durch Alkoxylieren von Methylolmelaminen oder Methylolguanaminen mit
einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 5 C-Atomen,
einem acyclischen Alkohol oder Äthylenglykol- b5
monoalkyläther hergestellt. Bei Verwendung aliphatischer Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen sind bekannte
Verfahren für die Alkoxylierung anwendbar. Die gemischte Alkoxylierung erfolgt durch Alkoxylieren der
Methylolgruppen des Methylolmelamins oder Methylolguanamins mit dem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4
C-Atomen, anschließendes gemeinsames Erhitzen des erhaltenen Produktes mit mindestens einem aliphatischen
Alkohol mit mindestens 5 C-Atomen, alicyclischen Alkohol und Äthylenglykolmonoalkyiäther bei
einer Temperatur von 30° C bis· 120° C und einem
verminderten Druck von 5320—13 300 Pa für 1 bis 20 Stunden zwecks Veretherung und Neutralisieren der
erhaltenen Mischung mit einer Natriumhydroxidlösung auf pH 7 bis 8. Die neutralisierte Mischung wird durch
Entfernung des nicht umgesetzten Alkohols oder Glykoläthers bei einer Temperatur von 130° C bis 160° C
und einem verminderten Druck von 1330 Pa oder darunter auf praktisch 100% konzentriert und das
Konzentrat zur Entfernung des durch Neutralisation gebildeten Salzes filtriert
Die erfindungsgemäßen Vernetzungsmittel werden aus dem Polyester und dem Alkoxyaminotriazin im
Verhältnis von 40 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-%, des ersteren zu 60 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
50 bis 30 Gew.-%, des letzteren durch Erhitzen der beiden Komponenten auf 50° C bis 120° C, vorzugsweise
60° C bis 110°C, für 1 bis 6 Stunden hergestellt. Sind
weniger als 30 Gew.-% Alkoxyaminotriazin anwesend, dann neigt die Mischung der beiden Komponenten
während des Erhitzens zum vollständigen oder teilweisen Gelieren, wobei selbst bei einer nur teilweisen
Gelierung eine Körnung (rauhe, durch den Gehalt grober Teilchen bewirkte Oberfläche) oder eine sehr
geringe Glätte des gebildeten Überzugs erzielt wird. Werden dagegen mehr als 60 Gew.-% des Alkoxyaminotriazins
verwendet, dann ist das erhaltene Vernetzungsmittel kein Feststoff, was zu Schwierigkeiten bei
der Herstellung der Überzugspräparate führt und dem erhaltenen Pulverüberzugspräparat eine verringerte
Antiblockbeständigkeit verleiht. Zur Reaktion der beiden Komponenten werden eine Lösung des Polyesters,
das Alkoxyaminotriazin und das Lösungsmittel zusammen in vorherbestimmten Mengen gemischt und
in Anwesenheit einer geringen Menge, gewöhnlich 0 bis 1,0 Gew.-%. vorzugsweise 0 bis 0,1 Gew.-%, einer Säure
bei 50°C bis 120°C, vorzugsweise 60°C bis 1100C, für 1
bis 6 Stunden, vorzugsweise 1,5 bis 5 Stunden umgesetzt. Geeignete Lösungsmittel für diese Reaktion sind z. B.
Toluol, Methylacetat, Äthylacetat, n-Butylacetat, Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Dioxan,
Tetrahydrofuran usw., wobei Toluol, Äthylacetat, Methyläthylketon und Methylisobutylketon bevorzugt
werden. Geeignete Säuren sind p-Toluolsulfonsäure,
Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Zitronensäure, Orthophosphorsäure, Salpetersäure
usw. Eine solche Säure beschleunigt die Reaktion. Das Lösungsmittel wird von der Reaktionsmischung bei
vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand aus dem Reaktor bei einer Temperatur nicht über 150° C
abgezogen und dann abgekühlt, wodurch man ein festes Vernetzungsmittel erhält.
Die erfindungsgemäßen Vernetzungsmittel können weiter mit einem Säureamid umgesetzt werden;
geeignet sind z. B. die Amide von Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Xylolsulfonsäure und ähnlichen
aromatischen Sulfonsäuren; Amide der Toluolcarbonsäure, Benzoesäure, Xylolcarbonsäure und ähnlichen
aromatischen Carbonsäuren; Amide von Cyciohexylsulfonsäure, Cyclohexyl-l-methyl-4-sulfonsäure und ähnlichen
acyclischen Sulfonsäuren; und Amide von
Cyclohexylcarbonsäure, Cyclohexyl-l-methyl-4-carbonsäure
und ähnlichen alicyclischen Carbonsäuren. Bevorzugt werden p-Toluolsulfonsäureamid, p-Toluolcarbonsäureamid,
Benzolsulfonsäureamid und Cyclohexylsulfonsäureamid.
Diese Säureamide werden in einer r> Menge bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 bis
20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von Polyester und Alkoxyaminotriazin, verwendet. Die Verwendung des
Säureamids verleiht dem Vernetzungsmittel einen höheren Erweichungspunkt und gibt daher dem ι ο
hergestellten Pulverüberzugspräparat verbesserte Antiblockeigenschaften ohne Beeinträchtigung der Eigenschaften
des zu bildenden Überzugs. Wird das Säureamid im Überschuß über 30 Gew.-% verwendet,
dann verleiht es den Überzügen beim Härten leicht eine ι * verkohlte Farbe. Das Säureamid kann mit dem
Vernetzungsmittel gleichzeitig mit der Reaktion zwischen dem Polyester und dem Alkoxyaminotriazin
umgesetzt werden, es wird jedoch bevorzugt, die Reaktion von Polyester und Alkoxyaminotriazin zuerst
durchzuführen, zur Reaktionsmischung das Säureamid zuzugeben und die erhaltene Mischung zusammen mit
einer geringen Menge, gewöhnlich etwa 0 bis etwa 1,0 Gew.-°/o, eines Amins weitere 1 bis 5 Stunden auf 500C
bis 1200C zu erhitzen. Geeignete Amine sind z. B. Dimethylaminoäthanol, Diäthanolamin, Triäthanolamin
usw.
Erfindungsgemäße Grundharze sind Acryl- und/oder Polyesterharze.
Acrylharze haben eine freie Hydroxylgruppe und werden durch übliche Polymerisation von mindestens
einem Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und Monomeren ohne funktionell Gruppe (OH- oder
COOH-Gruppe) zusammen mit mindestens einem Monomeren mit einer Carboxylgruppe (falls erwünscht) J5
hergestellt. Bevorzugte Harze werden durch Lösungspolymerisation in Anwesenheit eines Lösungsmittels
und eines Radikalpolymerisationsinitiators hergestellt. Monomere mit einer Hydroxylgruppe sind z. B.
Hydroxyalkylacrylate und Hydroxyalkylmethacrylate, vorzugsweise 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat,
2-HydroxyäthyImethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat
usw. Monomere ohne funktionell Gruppe sind z. B. polymerisierbare Vinylmonomere
ohne OH- oder COOH-Gruppe, wie vorzugsweise Styrol, Vinyltoluol, «-Methylstyrol, Vinylacetat und
Alkylester (mit 1 bis 12 C-Atomen) von Acryl- oder Methacrylsäure. Monomere mit einer Carboxylgruppe
sind z. B. polymerisierbare Monomere mit mindestens einer Carboxylgruppe, wie z. B. vorzugsweise Acrylsäure,
Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure usw. Die zur Polymerisation geeigneten Radikalpolymerisationsinitiatoren
sind in Lösungsmitteln oder ölen löslich; solche allgemein verwendeten Initiatoren
sind z. B. Benzc^peroxid, Lauroylperoxid, Azobis-isobutyronitril,
Azc .-isovaleronitril usw. Wenn der Erweichungspunkt
des Harzes durch Variieren seines Molekulargewichtes eingestellt werden soll, können
Lauroylmercaptan, tert-Dodecylmercaptan oder ähnliche
Kettenübertragungsmittel in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die kombinierte Menge der
verwendeten Monomeren, eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel für die Polymerisation sind z. B. Toluol,
Xylol, Äthylacetat n-Butylacetat, Methyläthylketon,
Methylisobutylketon, n-Butanol, Isobutanol, Propanol, Isopropanol usw. Die Polymerisation erfolgt wirksam
unter den üblichen Bedingungen, die Monomeren und der Radikalpolymerisationsinitiator werden z. B. bei
einer Temperatur von 500C bis 1500C und eine
Monomerenkonzentration von 30 bis 70 Gew.-ty innerhalb von 1 bis 5 Stunden in ein Lösungsmitte
eingetropft, worauf zur erhaltenen Lösung ein Katalyse tor zugegeben wird. Die erhaltene Mischung wird zu
Beendigung der Polymerisation 1 bis 5 Stunden au derselben Temperatur gehalten, und das Lösungsmitte
wird von der polymerisierten Mischung unter vermin dertem Druck entfernt.
Die als Grundharze geeigneten Polyester werdei nach demselben Verfahren wie zur Herstellung de:
Vernetzungsmittels hergestellt
Es ist entscheidend, daß die erfindungsgemäl geeigneten Grundharze einen Erweichungspunkt voi
6O0C bis 1300C, bestimmt gemäß JIS-K-2531 (Ring-und
Ball-Verfahren), haben.
Grundharze mit einem Erweichungspunkt unter 6O0C
sind nicht zweckmäßig, da die Harzteilchen dazu neigen aneinander zu haften, während Harze mit einen
Erweichungspunkt über 1300C im Fall von dünnet Überzügen (etwa 60 bis etwa 70 μ Dicke) bei diesen of
eine verminderte Glätte ergeben. Die Grundharz« sollten weiter eine Säurezahl nicht über 30, vorzugswei
se zwischen 0 bis 20 haben. Liegt die Säurezahl über 30 dann schmelzen die Teilchen des Überzugspräparate!
und beginnen, vor Bildung eines Überzuges einei Aushärtungsreaktion zu unterliegen, was die Fließbar
keit des auf ein Werkstück aufgebrachten Präparate! verringert und keinen glänzenden Überzug mit glattei
Oberfläche ergibt. Weiter zeigt sich eine verstärkte Blasenbildung, so daß das Präparat nicht geeignet ist
Erfindungsgemäß muß das Grundharz weiterhin 0,4 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 Mol, freie Hydroxylgruppen
pro kg Harz enthalten. Bei weniger als 0,4 Mol Hydroxylgruppen pro kg Harz hat dieses eine
ungenügende Anzahl vernetzbarer funktioneller Gruppen und verleiht dem daraus hergestellten Überzug eine
verringerte Aushärtbarkeit, während bei mehr als 2,C Mol Hyxdroxylgruppen pro kg Harz die Aushärtungsgeschwindigkeit zu groß ist und Überzüge mil
vermindertem Glanz und Glätte sowie größerer Anfälligkeit gegen Blasenbildung liefert
Die erfindungsgemäßen Pulverüberzugspräparate bestehen vorzugsweise aus 20 bis 40 Gew.-°/o des
Vernetzungsmittels und vorzugsweise 80 bis 60 Gew.-% des Grundharzes. Vorzugsweise wird noch ein Lösungsmittel
mitverwendet z. B. in einer Menge von 90—20.
zweckmäßig 80—40 Gew.-%, bezogen auf Vernetzungsmittel + Grundharz.
Wird erfindungsgemäß das Alkoxyaminotriazin mit gemischten alkoxylierten Gruppen (einschließlich eines
Teils von Methylolgruppen, die mit einem niedrigen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen alkoxyliert
sind, während der restliche Teil mit mindestens einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 5 C-Atomen,
alicyclischen Alkohol und Äthylenglykolmonoalkyläther
alkoxyliert ist) mit dem Polyester zur Herstellung eines Vernetzungsmittels umgesetzt dann e.folgt keine
Vernetzungsreaktion. Vermutlich findet die Reaktion aus den folgenden Gründen nicht statt:
(i) die mit einem aliphatischen Ci _«-Alkohol alkoxylierten
Gruppen werden größtenteils mit dem Polyester umgesetzt während die mit mindestens
einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 5 C-Atomen, alicyclischen Alkohol und Äthylenglykolmonoalkyläther
alkoxylierten Gruppen kaum mit dem Polyester umgesetzt werden;
(ii) das Alkoxyaminotriazin scheint mit dem Polyester im Verhältnis von I Mol des ersteren pro Mol
Hydroxylgruppen des letzteren umgesetzt zu werden, wenn Alkoxyaminotriazin und Polyester in
den obigen spezifischen Verhältnissen verwendet werden.
Wird ein Pulverüberzugspräparat, das das oben angegebene Vernetzungsmittel und ein Grundharz
umfaßt, erfindungsgemäß durch Erhitzen gehärtet, dann
tritt kein Platzen auf, da die mit einem aliphatischen Ci _4-Alkohol alkoxylierten Gruppen im Vernetzungsmittel in geringer Menge anwesend sind. Die aus dem
obigen Pulverüberzugspräparat gebildete Überzugsschicht hat weiterhin eine glatte Oberfläche, weil die mit
mindestens einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 5 C-Atomen, acyclischen Alkohol und Äthylenglykolmonoalkyläther alkoxylierten Gruppen von der Härtungsreaktion frei sind und das Grundharz lösen, was
dem Überzugspräparat eine verbesserte Fließbarkeit verleiht
Die erfindungsgemäßen Pulverüberzugspräparate können nach jedem zur Herstellung derselben üblichen
Verfahren formuliert werden, indem man z. B. das Vernetzungsmittel und Grundharz zusammen mit einem
Pigment oder gegebenenfalls anderen Zusätzen, gewöhnlich bei etwa 800C bis etwa 1200C auf zwei oder
drei Walzen oder einer erhitzten Strangpresse mischt und die Mischung zerkleinert Es ist auch möglich, das
Grundharz und ein Pigment durch Erhitzen zusammen mit anderen, erwünschten Zusätzen zu mischen, die
Mischung zu zerkleinern und das Vernetzungsmittel unter Erhitzen mit der Mischung zu mischen. Dieses
Verfahren ist zur Vermeidung einer übermäßigen thermischen Reaktion vorteilhaft und gewährleistet die
wünschenswerten Merkmale der erfindungsgemäßen Präparate in verbesserte Weise. Die erfindungsgemäß
geeigneten, unterschiedlichen Pigmente umfassen färbende Pigmente, wie Titandioxid, Lithopon, Zinkweiß,
organisches Rotlack-pigment, rotes Eisenoxid, organisches Gelbpigment, Phthalocyaninblau, Ruß, Aluminiumpulverpaste usw., und streckende Pigmente, wie
Calciumcarbonat, Ton, Talkum, Glimmer usw. Andere Zusätze sind z. B. Oberflächenglättungsmittel, Mittel zur
Verhinderung einer Blasenbildung, Pigmentdispergierungsmittel usw.
Die erfindungsgemäßen Pulverüberzugspräparate sind nach jedem für derartige bekannte Präparate
geeigneten Überzugsverfahren aufbringbar, z. B. durch elektrostatisches Pulversprühverfahren, Wirbelbettüberzugsverfahren usw.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Bezugsbeispiele zur Herstellung von Vernetzungsmitteln und Grundharzen und die Beispiele zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Präparate veranschaulicht, ohne eingeschränkt zu werden. Alle Teile und
Prozentsätze sind Gew.-Teiie und Gew.-%.
Herstellung des Vernetzungsmittels a
(1) Herstellung von Alkoxyaminotriazin a
In einen mit Thermometer, Rührer und Mittel zur Entfernung des als Nebenprodukt aus dem System
gebildeten Methanols versehenen 1-1-Dreihalskolben
wurden 390 Teile Hexakismethoxymethylmelamin, 170
Teile Cyclohexanol und 1 Teil 60%ige Salpetersäure
gegeben. Die Mischung wurde allmählich erhitzt, wobei
das System auf einem verminderten Druck von 6650 — 7980 Pa gehalten wurde, während das aus der
Reaktion erhaltene Methanol vom System entfernt
wurde. Die Reaktion erfolgte 3 Stunden bei 50° C.
Nach beendeter Reaktion wurde die Mischung mit 30%iger Methanollösung von Natriumhydroxid auf pH
7,0 bis 8,0 neutralisiert und die neutralisierte Mischung bei einer Temperatur von 140 bis 15O0C in einem
ίο Vakuum von 665 Pa durch Entfernung des nicht
umgesetzten Cyclohexanols praktisch auf 100% konzentriert Das Konzentrat wurde zur Entfernung des
durch Neutralisation gebildeten Salzes filtriert.
durchsichtige, zusammenhängende Flüssigkeit mit einer Viskosität von Z-2, bestimmt durch ein Gardner-Holdt-Blasenviskometer. Laut Analyse ist das Reaktionsprodukt ein cyclohexanolmodifiziertes Methoxymethylmelamin mit 1,1 Cyclohexylgruppe pro Triazinring und
kaum einer Methylengruppe.
(2) Herstellung von Polyester b
In einen mit Rührer, Thermometer und Scheidevorrichtung versehenen Reaktor wurden 582,0 Teile (3,0
Mol) Dimethylterephthalat, 156,0 Teile (1,5 Mol) Neopentylglykol, 93,0 Teile (1,5 Mol) Äthylenglykol und
40,2 Teile (03 Mol) Trimethylolpropan gegeben. Die Mischung wurde durch Erhitzen geschmolzen und die
Schmelze unter Rühren weiter auf 16O0C erhitzt, worauf
1,0 Teil Bleioleat zugefügt wurde. Die Mischung wurde weiter auf 2400C erhitzt und eine Stunde auf dieser
Temperatur gehalten, wobei das aus der Reaktion stammende Methanol durch die Abtrennvorrichtung
entfernt wurde. Dann wurden der Mischung langsam 30
Teile Methylisobutylketon als Lösungsmittel zugefügt,
wobei die Mischung auf 240° C gehalten wurde. Anschließend wurde die erhaltene Mischung 2 Stunden
auf derselben Temperatur gehalten, während das gebildete Methanol vom Lösungsmittel durch die
Die aus der Reaktion erhaltene Mischung wurde zur Entfernung des Lösungsmittels einem Vakuum unterworfen und dann abgekühlt Zur erhaltenen Mischung
wurde Methylisobutylketon zugefügt worauf man eine
50%ige Lösung des Polyesters erhielt.
Der so hergestellte Polyester hatte eine Säurezahl von 0,1 und enthielt 1,28 MoI freie Hydroxylgruppen pro
kg Polyester.
Ή, (3) Herstellung von Vernetzungsmittel a
In den obigen Reaktor wurden 740 Teile der 50%igen
Polyesterlösung (b) und 260 Teile des obigen Alkoxyaminotriazins a gegeben und die Mischung 30 Minuten
gerührt, worauf 0,05 Teile p-Toluolsulfonsäure zugefügt
wurde. Die Mischung wurde 2 Stunden bei 9O0C gehalten, wobei das Methanolnebenprodukt aus dem
System entfernt wurde. Der Reaktionsmischung wurde 1 Teil Triäthanolamin zugefügt und die Mischung bei
110 bis 130° C unter einem Vakuum von 665-3990 Pa
to unter Entfernung von Methylisobutylketon konzentriert
Das so hergestellte Reaktionsprodukt was ein blaß gelber Feststoff mit 99,0% an nicht-flüchtigen Komponenten und einem Erweichungspunkt von 780C
Das Alkoxyaminotriazin b wurde in derselben Weise wie Alkoxyaminotriazin a hergestellt wobei jedoch 170
lü
15
Teile Cyclohexanol durch 160 Teile Äthylenglykolmonobutyläther ersetzt wurden. Das so hergestellte
Alkoxyaminotriazin b ist ein äthylenglykolmonobutyläther-modifiziertes Methoxymethylmelamin mit 1,2
Äthylenglykolmonobutyläthergruppen pro Triazinring und kaum Methylolgruppen. Das Vernetzungsmittel b
wurde in derselben Weise wie Vernetzungsmittel a hergestellt, wobei jedoch das Alkoxyaminotriazin a
durch das Alkoxyaminotriazin b ersetzt wurde.
Das so hergestellte Vernetzungsmittel b war ein blaß gelber Feststoff mit 99,0% nicht-flüchtigen Komponenten und einem Erweichungspunkt von 80° C.
Zu 200 Teilen einer 50%igen Methylisobutylketonlösung des Vernetzungsmittels b wurden 20 Teile
p-Toluolsulfonsäureamid zugefügt und die Mischung 2
Stunden auf 1000C erhitzt, worauf 1 Teil Dimethylaminoäthanol zur Mischung zugefügt wurde. Das Vernetzungsmittel c erhielt man durch Entfernung des
Lösungsmittels von der erhaltenen Mischung, die 98,5% nicht-flüchtige Komponenten enthielt und einen Erweichungspunkt von 87° C hatte.
Bezugsbeispiel 4
Herstellung von Grundharz A
In einen mit Rückflußkühler, Rührer, Tropftrichter und Thermometer versehenen 2-1-Vierhalskolben wurden 800 Teile Toluol gegeben, das unter Einleitung von
gasförmigem Stickstoff auf 110° C erhitzt wurde. Eine
Mischung aus 160 Teilen 2- Hydroxyäthylmethacrylat, 40
Teilen Butylacrylat 264 Teilen Methylmethacrylat, 320
Teilen Äthylmethacryiat, 16 Teilen Acrylsäure und 10
Teilen Benzoylperoxid wurde aus dem Tropftrichter innerhalb von 2 Stunden in das auf derselben
Temperatur gehaltene Toluol getropft. Dann wurde eine Mischung aus 1 Teil Benzoylperoxid und 10 Teilen
Toluol, die als weiterer Katalysator diente, bei derselben Temperatur dreimal in einem Abstand von jeweils einer
Stunde in die Mischung getropft und die erhaltene Mischung weitere 3 Stunden auf 110° C gehalten.
Nachdem der Kühler durch einen Gleichstromkühler ersetzt worden war, wurde die Temperatur des Inhaltes
allmählich auf 140° C erhöht, wobei Lösungsmittel und
nicht umgesetzte Monomere aus dem System abgezogen wurden. Als etwa 60% des eingeführten Lösungsmittels abgetrennt waren, wurde die Reaktionsmischung
weiter bei 160° C unter einem Vakuum von etwa 5 bis etwa 50 mm Hg konzentriert. Nach beendeter Lösungsmittelentfernung wurde der Rückstand in einen
Behälter aus rostfreiem Stahl gegeben und zur Verfestigung abgeküYilt Das so hergestellte Acrylharz
enthielt 99,2% nicht-flüchtige Komponenten und 1,49 Mol freie Hydroxylgruppen pro kg Harz und hatte einen
Erweichungspunkt von 93° C sowie eine Säurezahl von 153.
Bezugsbeispiel 5
Herstellung von Grundharz B
In einen mit Rührer, Thermometer und Abtrennvorrichtung versehener. Reaktor wurden 194,0 Teile (1,0
Mol) Dimethylterephthalat, 174,6 Teile (0,9 Mol) Dimethylisophthalat, 292,0 Teile (2,8 Mol) Neopentyl- b5
glykol und 27,6 Teile (03 Mol) Glycerin gegeben, die
Mischung durch Erhitzen geschmolzen und die Schmelze unter Rühren weiter auf 16O0C erhitzt worauf 1.0
Teil Bleioleat zugefügt wurde. Die Mischung wurde weiter auf 240°C erhitzt und 1 Stunde auf dieser
Temperatur gehalten, während das aus der Reaktion stammende Methanol durch die Abtrennvorrichtung
entfernt wurde. Anschließend wurden 43,8 Teile (0,3 Mol) Adipinsäure und 116,2 Teile (0,70 Mol) Isophthalsäure zur Reaktionsmischung zugefügt, was die
Temperatur des Systems auf etwa 180° C senkte. Die Mischung wurde kontinuierlich auf 240°C erhitzt,
worauf 30 Teile Xylol langsam zugefügt wurden. Dann wurde die Mischung 2 Stunden auf derselben Temperatur gehalten, wobei das gebildete Wasser aus dem Xylol
durch die Abtrennvorrichtung abgetrennt und entfernt wurde.
Die erhaltene Reaktionsmischung wurde zur Entfernung des Xylols einem Vakuum unterworfen, abgekühlt
und aus dem Reaktor abgezogen, während der Rückstand noch fließbar war.
Das erhaltene Polyesterharz hatte einen Erweichungspunkt von 88° C und eine Säurezahl von 8,0; es
enthielt 1,06 Mol freie Hydroxylgruppen pro kg Harz.
Das Vernetzungsmittel d wurde wie Vernetzungsmittel a hergestellt, wobei 1134 Teile einer 50%igen Lösung
von Polyester b und 63 Teile Alkoxyaminotriazin a verwendet wurden. Die Reaktion lieferte ein teilweise
geliertes Produkt. Das so erhaltene Vernetzungsmittel
jo enthielt 98,0% nicht-flüchtige Komponenten und hatte
einen Erweichungspunkt von 740C.
Beispiel 1 bis 4
und Vergleichsbeispiel 1 bis 5
Die in den Bezugsbeispielen hergestellten Vernetzungmittel und Grundharze wurden in den in Tabelle 1
genannten Verhältnissen gemischt, wobei 15 Teile eines
Ketonharzes vom Cyclohexanon-Typ als Oberflächenglättungsmittel und 50 Teile Titandioxid als Pigment
zugefügt wurden.
Jede Mischung wurde auf einem heißen Walzenstuhl von 8,8 cm Walzendurchmesser bei 100°C 20 Minuten
zur Herstellung einer einheitlichen Schmelze behandelt, die dann in einer Hammermühle zu einem Pulver
zerkleinert wurde. Dieses wurde mit einem 0,147 mm Sieb gesiebt und lieferte ein weißes Pulverüberzugspräparat
■so In Tabelle 1 sind die Proben von Beispiel 1 bis 4
erfindungsgemäß hergestellte Pulverüberzugspräparate, während die Proben der Vergleichsbeispiele 1 bis 5
zur Verdeutlichung der erfindungsgemäßen Merkmale hergestellt wurden.
55
Tabelle 1 | Grundharz |
Menge;
Gew.-TIe |
Vernetzungsmittel |
Menge;
Gew.-Tle |
Probe | Art | 65 | Art | 35 |
B | 70 | a | 30 | |
Beispiel
1 |
A | 75 | b | 25 |
2 | B | 80 | C | 20 |
3 | A | b | ||
4 | ||||
28 54 989 | Menge; | Vernetzungsmittel | Menge; | |
Fortsetzung | Gew.-Tle | Art | Gew.-Tle | |
Probe | Grundharz | |||
Art | ||||
95 | 5 | |||
Vergl.- | 55 | a | 45 | |
Beispiel | 80 | a | 20 | |
1 | B | 80 | *) | 20 |
2 | B | Alkoxy- | ||
3 | A | amino- | ||
4 | B | triazin (a) | ||
Vernetzungsmittel D 100
= (Hexakis-methoxymethylmelamin)
Jede Probe wurde auf 0,8. mm dicke, polierte Flußstahlplatten durch elektrostatisches Sprühverfahren
mit stufenweisen Variieren der Dicke sowie auf eine solche Dicke aufgebracht, daß der Überzug nach dem
Aushärten etwa 80 μ dick war; die überzogenen Platten wurden 30 Minuten bei 1700C ausgehärtet. Dann
wurden die Platten mit den unterschiedlichen dicken
Überzügen auf die maximale Überzugsdicke getestet, bei der der Überzug blasenfrei blieb (als »blasenfreie
Dicke« in der folgenden Tabelle bezeichnet). Die Platten mit den etwa 80 μ dicken Überzügen wurden auf
verschiedene Überzugseigenschaften getestet. Die folgende Tabelle 2 enthält die Ergebnisse.
Beispiel | 2 | 3 | 4 | Vergleichsbeispiel | 2 | 3 | 4 | 5 | |
1 | 1,1 | 1,0 | 0,9 | 1 | 1,5 | 9,7 | 5,1 | 2,2 | |
G ewichtsverminder. | 1,2 | 0,9 | |||||||
beim Erhitzen; % | A | A | A | A | C | B | B | ||
Formalingeruch bei der | A | A | |||||||
Herstellung des Präparates | A | A | A | A | C | B | B | ||
Formalingeruch bei der Aus | A | Λ | |||||||
härtung des Präparates | A | A | A | A | C | B | B | ||
Dämpfe bei der Aushärtung | A | A | |||||||
des Präparates | 190 | 200 | 200 | 140 | 60 | 140 | 100 | ||
Blasenfreie Dicke; μ | 190 | 7< | 7< | 7< | 180 | 1 | 0,5 | 5 | 7< |
Erichsen-Test; mm | 7< | 94 | 93 | 95 | 3 | 65 | 50 | 90 | 75 |
Glanz-Wert (60° Glanz) | 93 | 2H | H | 2H | 80 | 4B | 6B | 3B | 3B |
Beständigkeit gegen Benzin | H | © | ® | ® | 4B | X | X | Δ | O |
Antiblockeigenschaft | ® | gut | gut | gut | O | rauh | rauh | rauh | sehr rauh |
Glätte | gut | rauh | |||||||
A = keiner bzw. keine. | |||||||||
B = schwach. | |||||||||
C = stark. | |||||||||
Erichsen-Test:
Gemäß J1S-Z-2247; je größer der numerische Wert, um so höher ist die Flexibilität.
Glanzwert:
Gemäß JIS-K-5400,6.7.
Beständigkeit gegen Benzin:
Die Testplatte wurde 24 Stunden bei 200C in
Benzin eingetaucht, dann herausgezogen und sofort bei 200C gemäß JIS-K-5400, 6,14 auf
Bleistifthärte getestet Je höher die Härte, umso größer ist die Beständigkeit gegen Benzin.
An tiblockeigenschaft en:
Ein 15,0-g-Anteil des Pulverpräparates wurde in ein
Testrohr von 40 mm Durchmesser gegeben, 240
b5 Stunden bei 35° C einer Belastung von 20 g/cm2
unterworfen und dann aus dem Testrohr genommen, um festzustellen, ob die Probe ihre ursprüngliche
Form fein zerteilter Teilchen wieder annimmt Das Maß an Erholung ist von I bis V ausgedrückt; je
kleiner die Zahl, umso besser. »V« bedeutet, daß die Probe vollständig versagt, ihre ursprüngliche Form
wieder anzunehmen. Das Maß an Restoration wird wie folgt bewertet:
I = ausgezeichnet
I = ausgezeichnet
Π = gut
III = mittel,
IV = gering,
V = schlecht.
Claims (1)
1. Pulverüberzugspräparat, enthaltend ein Vernetzungsmittel
auf der Basis von Umsetzungsprodukten des Alkoxyaminotriazins und ein Grundharz auf der
Bais eines Polyesterharzes, dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulverüberzugspräparat umfaßt
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