DE2852329A1 - Verfahren zur bildung farbiger muster auf aluminium oder seinen legierungen - Google Patents

Verfahren zur bildung farbiger muster auf aluminium oder seinen legierungen

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Description

FP 78-85-Ger. 4.Dezember 1978
Yoshida Kogyo K.K. Chiyoda-ku, Tokio, Japan
Verfahren zur Bildung farbiger Muster auf Aluminium oder seinen Legierungen
Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren, zur Bildung farbiger Muster auf den Oberflächen von Aluminium oder seinen Legierungen ohne Verwendung irgendwelcher Farbstoffe oder Pigmente, sowie auf ein Aluminiumerzeugnis mit einem farbigen Holzfasermuster.
Bislang waren zahlreiche Verfahren zur Bildung farbiger Muster auf den Oberflächen von Aluminium oder seinen Legierungen bekannt. Bei herkömmlichen Verfahren, wie in den veröffentlichten japanischen Patentanmeldungen 4616/75 und 3895/77 und der japanischen Offenlegungsschrift 41735/75 offenbart, wird auf ein Aluminiumwerkstück ein Deckfilm aufgebracht oder aufgedruckt, um geschützte Bereiche in Übereinstimmung mit einem gewünschten Muster zu bilden, das
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Werkstück wird dann anodisch oxydiert, um einen Oxid-Sperrfilm zu bilden, oder chemisch umgewandelt, um einen chemisch oxydierten Film zu bilden, und nach dem Entfernen des Deckfilms einer zweiten anodischen Oxydation oder chemischen Umwandlung zur Bildung eines Musters eines farbigen Films unterworfen; die bekannten Verfahren umfassen folgende Stufen: Drucken eines Decklackmusters, erste anodische Oxydation (Verstopfen von Poren), Entfernen des Decklackfilms, zweite anodische Oxydation (elektrolytisches Färben); oder Aufdrucken des Decklacks, chemische Oxidfilmbildung, Entfernen des Decklacks und chemische Umwandlung (chemische Bildung farbigen Oxidfilms). Ein weiteres Verfahren, zu dem auch eine Druckerstufe zur Bemusterung gehört, ist in der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung 21022/76 offenbart, bei dem ein TFS-überzug auf die Oberfläche eines Aluminiumwerkstücks aufgebracht, darauf mit Hilfe des Siebdrucks oder Offsetdrucks ein Musterüberzug aufgebracht und der TFS-überzug und der Musterüberzug getrocknet und zusammengebacken werden. Diese bekannten Verfahren, zu denen notwendigerweise ein Druckvorgang zum Bemustern gehört, haben jedoch den Nachteil, daß der Druckvorgang teuer ist und viel Zeit erfordert und folglich zu einer verminderten Massenproduktivität oder Produktivität der Verfahren führt,und außerdem macht es der Druckvorgang schwierig, eine große Vielfalt von Mustern jeweils bei relativ geringer Produktion zu schaffen.
Als ein Verfahren, das keinen Druckvorgang umfaßt, offenbart die japanische Offenlegungsschrift 60244/77 ein Verfahren zum elektrolytischen Färben von Aluminium zur Bildung eines Holzfasermusters,, wobei ein Aluminiumwerkstück in einem alkalischen Elektrolytbad, das mit einem Sperroxidfilm bildenden Elektrolyten versetzt ist, mit einem Wechselstrom oder einem den gleichen Effekt wie ein Wechselstrom aufweisenden Strom elektrolysiert wird. Die japanischen OffenlegungsSchriften 3535/77, 61139/77 und 70951/77 offenbaren Verfahren zum Bilden von Mustern auf Aluminiumoberflächen durch elektrolytisches Färben auf dem Weg über eine Kontrol-
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le der elektrolytischen Bildung einer Sperrschicht nach der anodischen Oxydation. Diese Verfahren, bei denen farbige Muster durch elektrolytisches Färben nach dem Modifizieren der Dicke der Sperrschicht gebildet werden, sind jedoch für Werkstücke mit komplizierter Form ungeeignet und von geringer Produktivität, da die Dicke der Sperrschicht nur schwierig modifiziert werden kann. Andererseits ist das in der offengelegten japanischen Patentanmeldung 60244/77 offenbarte Verfahren auf Werkstücke mit komplizierten Formen anwendbar, wenngleich die bei diesen Verfahren gebildeten Muster längs sich erstreckende, kurze Ätzfiguren sind, die etwas ähnlich, doch weit entfernt von den geraden Fasern natürlichen Holzes sind, und es ist möglich, Holzquer- oder Glattfasern imitierende Muster zu bilden.
Es ist daher Hauptziel der Erfindung, ein Verfahren zum Bilden eines farbigen Musters, das einer geraden oder Quermaserung natürlichen Holzes stark ähnelt, ohne Verwendung irgendwelcher Farbstoffe oder Pigmente auf der Oberfläche des Aluminiums oderseiner Legierungen zu schaffen; die Erfindung soll zu einem Verfahren zur Bildung eines Holzfasermusters mit stereographischem Effekt auf der Oberfläche von Aluminium oder seinen Legierungen ohne Anwendung eines Druckvorgangs führen und ein Aluminiumerzeugnis mit einem Farbmuster liefern, das geraden oder Querfasern natürlichen Holzes stark gleicht sowie ein farbiges Holzfasermuster mit stereographischem Effekt aufweist.
Die vorstehenden Ziele der Erfindung können durch ein Verfahren erreicht werden, das sich durch das Tauchüberzugsverfahren auszeichnet, das es ermöglicht, einen Maskierungsüberzug in dem Muster geraden oder quergemaserten Holzes auf der Oberfläche eines Aluminiumwerkstücks zu bilden, und auch durch den Ätzvorgang nach dem Maskieren, das die Bildung eines Holzfasermusters mit stereographischem Effekt ermöglicht.
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Erfindungsgemäß wird nun Aluminium oder seine Legierung, nachfolgend als "Werkstück" bezeichnet, entfettet, gewaschen, getrocknet oder anderweitig in herkömmlicher Weise vorbehandelt und gegebenenfalls geätzt, vom Rückstand oder Schlamm befreit und ähnlichen Spezielbehandlungen unterzogen und dann in ein Überzugsbad eingetaucht, auf dem ein Überzugsmaterial in multilinearem oder Vielfachringmuster schwimmt, um darauf ein Holzfasermuster abzuscheiden. Schwimmt das Überzugsmaterial in multilinearem Muster, bildet sich ein gradfasriges Holzmuster, schwimmt es in Vielfachringmuster oder in einem Muster von Wasserringen, bildet sich ein Holzquerfasermuster. Das Werkstück wird dann aus dem Überzugsbad gezogen und in der Luft oder einer geeigneten Wärmekammer getrocknet, um einen Überzugsfilm in Holzfasermuster zu bilden. Der auf der Oberfläche des Überzugsbades schwimmende Rest des überzugsmatexials scheidet sich auf der Oberfläche des Werkstücks ab, wenn es aus dem Bad gezogen wird, aber diese Ablagerungen können leicht durch Behandeln in einem Waschbad entfernt werden, das z.B. mit Luftbewegung arbeitet, weil die Ablagerungen an der nassen Oberfläche des Werkstücks nur leicht haften. Unterbleibt das Waschen mit Wasser, ist es erwünscht, das Werkstück nach dem Entfernen der restlichen Überzugsschicht durch überlauf des Überzugsbades hochzuziehen.
Das so mit einem Überzugsfilm in Holζfaser-muster maskierte Werkstück wird nach dem Waschen und anderen möglichen Maßnahmen einem oberflächenmodifizierenden Vorgang unterworfen. Dieser Vorgang zielt auf einen Unterschied der Oberflächeneigenschaft zwischen den maskierten Bereichen und den unmaskierten Bereichen während der folgenden anodischen Oxydation ab, bei der sich ein oxydierter Film bildet, wie z.B. ein chemisch oxydierter Film, ein anodischer Oxidfilm oder ein gefärbter anodischer Oxidfilm und ein Sperroxidfilm, nach den bekannten Verfahren. Der chemisch-oxydierte Film bildet sich durch Tauchen des Werkstücks in eine Lösung, die Chromat,
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Phosphat, Acetat, Sulfat, Nitrat, Fluorid usw. enthält. Der anodische Oxidfilm bildet sich durch elektrolytisches Oxydieren des Werkstücks in einem sauren Elektrolyten, wie Schwefelsäure, Oxalsäure, Chromsäure, usw., und der gefärbte anodische Oxidfilm bildet sich unter Verwendung eines Elektrolyten, der wenigstens eine der organischen Säuren Oxalsäure, Malonsäure, Sulfosalicylsäure, SuIf©phthalsäure, Zitronensäure, Maleinsäure, Weinsäure usw. oder eine Mischlösung anorganischer Säure mit der organischen Säure enthält. Der sperrende Oxidfilm bildet sich durch Hochspannungselektrolyse in einem Elektrolyten mit anorganischer oder organischer Säure, wie Borsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Maleinsäure, Glykolsäure oder deren Salz.
Das Werkstück wird dann nach dem Entfernen des maskierenden Filmsmit Hilfe z.B. eines Lösungsmittels, Schwefelsäure oder eines anorganischen Entferners, nach bekannten Verfahren elektrolytisch gefärbt. Eines der elektrolytischen Färbeverfahren erfolgt durch anodische Oxydation in einem gewöhnlichen Elektrolytbad mit einer organischen Säure, wie Oxalsäure, Malonsäure, Zitronensäure, Maleinsäure, Weinsäure, SuIfosalicylsäure usw. Ein anderer elektrolytischer Färbevorgang erfolgt durch anodische Oxydation unter Verwendung eines sauren Elektrolyten, wie Schwefelsäure, Oxalsäure, Chromsäure usw. und anschließende Elektrolyse unter Verwendung eines sauren Elektrolyten, der ein Metallsalz, wie ein Nitrat, Sulfat, Phosphat, Oxalat, Acetat, Tartrat usw. des Nickels, Chroms, Kobalts,Kupfers, Magnesiums, Eisens, Mangans, Molybdäns, Bleis, Zinks usw. enthält. Das Werkstück kann, wenn nötig, mit Wasser gewaschen, getrocknet und anderweitig vorbehandelt werden, bevor elektrolytisch gefärbt wird.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird ein Werkstück,nach dem Maskieren mit einem Überzugsfilm in Holzfasermuster wie oben erwähnt, einem Ätzvorgang als einem oberflächenmodifizierenden Vorgang unterworfen. Dieser Ätzvorgang führt zu einem Endprodukt, das sich praktisch ebenso
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wie natürliches Holz anfühlt und ein rauhes Oberflächenaussehen aufweist. Die anschließenden Behandlungen erfolgen ebenso, wie oben erwähnt.
Das oben erwähnte Maskenüberziehen geschieht wie folgt: Ein Überzugsmaterial wird auf die Oberfläche eines Überzugsbades gegossen, das mit langsam strömendem Wasser vom in Strömungsrichtung gesehen vorderen Ende des Bades aufgefüllt wird, um eine Anzahl von auf der Wasseroberfläche schwimmenden Streifen zu bilden. Die Strömung des Bades und die Zufuhr des Überzugsmaterials werden unmittelbar gestoppt, bevor die Vorderenden der sich ausdehnenden Streifen am überlaufende des Bades ankommen, und das längs herabhängende Werkstück wird in das Bad getaucht, um auf seinen Oberflächen das schwimmende Überzugsmaterial in einem Holzfasermuster abzuscheiden. Bei diesem Verfahren wird das Werkstück vorzugsweise zuvor gut getrocknet, und in Längsrichtung nach unten gehängt, und die Weite des Überzugsbades beträgt das 1/2- bis 2/3-fache der Länge des Werkstücks. Reicht die Weite des Überzugsbades nicht aus, sollte das Überzugsmaterial kontinuierlich in das Überzugsbad mit so gesteuerter Geschwindigkeit gegossen werden, daß die kontinuierlichen dünnen Streifen wie Holzmuster auf der Oberfläche des Werkstücks im Hinblick auf die Tauchgeschwindigkeit des Werkstücks gebildet werden. Die schwimmenden Streifen des Überzugsmaterials im Überzugsbad können auch gebildet werden, indem das Überzugsmaterial an dem dem überlaufende gegenüberliegenden Ende des Überzugsbades zugeführt wird, um es darin anzuhäufen und es gegen das überlaufende mit Hilfe eines Messers oder einer Rakel mit Kerben in Abständen in der Bodenkante auszubreiten. Erfolgt der Maskenüberzug auf diese Weise, bildet sich ein Maskenüberzug in einem Muster geradfasrigen Holzes,
Zur Bildung eines Musters querfasrigen Holzes wird das Überzugsmaterial auf die Oberfläche eines Überzugsbades getropft, um darauf ein Vielfachringmuster oder ein Muster aus Wasser-
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ringen zu bilden, und das Auftropfen des Überzugsmaterials wird mit einer Geschwindigkeit fortgesetzt, die zu der Tauchgeschwindigkeit des Werkstücks paßt.
Wasser wird gewöhnlich zum Aufschwimmen des Überzugsmaterials verwendet, wenngleich die Arbeitsfähigkeit des Überzugsbades durch Zusatz eines grenzflächenaktiven Mittels verbessert wird.
Zum Bemustern in geeigneter Weise verwendete Überzugsmaterialien sind Acrylharzüberzüge, wie z.B. modifizierte Acrylharzlacke (Acrylharz/Nitrocellulose), Alkydharzüberzüge, wie z.B. Lacke mit hohem Feststoffgehalt ( Benzoesäure-modifiziertes Alkydharz/Nitrocellulose) und dergleichen, ohne jedoch hierauf beschränkt zu sein.
Da es zur Erzielung eines fein gefertigten Endmusters notwendig ist, ein Aufbrechen der Streifen des Überzugsmaterials zu verhindern, wird es gelegentlich bevorzugt, die Überzugsschicht durch Einarbeiten einer kleinen Menge eines Mikrofilms zu verstärken.
Wie oben veranschaulicht, kann erfindungsgemäß ein feines Holzfasermuster oder eine feine Holzmaserung auf die ganze Oberfläche eines Werkstücks aufgebracht werden, indem es längsabwärtsgehängt bearbeitet wird, selbst wenn es von komplizierter Gestalt ist, weil der muster- oder maserungsbildende Maskierungsüberzug in einem Tauchüberzugsverfahren erfolgt. Das erfindungsgemäße Verfahren kann als eine Stufe in einer Alumite-Produktionsstraße oder einem Alumite-Verfahren durchgeführt werden, wobei Werkstücke längsabwärts aufgehängt bearbeitet werden. Die Werkstücke können durch ein sich anschließendes modifizierendes Verfahren und elektrolytisches Färbeverfahren bronzefarben, bernsteinfarben, silberfarben, goldfarben und in verschiedenen anderen Tönen gefärbt werden.
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Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Farbmuster zeigt ausgezeichnete Dauerhaftigkeit, d.h. ausgezeichnete Bewitterungsbeständigkeit und Korrosionsfestigkeit, wenn es als Außenmaterial von Gebäuden verwendet wird.
Es ist eines der charakteristischen Merkmale der Erfindung, daß, da Maskenüberzug auf dem Werkstück aus einer schwimmenden Schicht eines Überzugsmaterials auf einer Flüssigkeitsoberfläche abgeschieden wird, Farbmuster erzielt werden, die einander sehr ähnlich, aber nicht identisch sind.
Das erfindungsgemäße Farbmuster kann durch Aufbringen eines Klarlacks in einem Sprüh-, Tauch- oder Elektroabscheidungs-Überzugsverfahren noch korrosions- und wetterbeständiger gemacht werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele noch weiter veranschaulicht.
Beispiel 1
Ein stranggepreßtes Aluminiumblech, A-6063s, einer Länge von 20 cm und einer Breite von 7 cm, das zuvor entfettet, geätzt und entschlammt worden war, wurde getrocknet. Ein schwarz modifizierter Acrylharz(Acrylharz/Nitrocellulose)-Einbrennlack, mit einem Verdünnungsmittel auf eine IHS-Becher-Konsistenz von 11 Sekunden verdünnt, wurde an fünf Stellen auf die Oberfläche langsam in einer Richtung fließenden Wassers gegossen, um so fünf dünne Streifen des Einbrennlacks zu bilden, die sich in Strömungsrichtung des Wassers ausdehnten. Das Fließen des Wassers und das Ausgießen des Emaillacks wurden beendet unmittelbar bevor die Vorderenden der Emaillackströme das Überlaufende erreichten. Das getrocknete Aluminiumblech wurde langsam eingetaucht, um den Emaillack in einem Holzfasermuster auf den Oberflächen abzuscheiden. Das Blech wurde hoch-
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gezogen und 10 min bei 1000C getrocknet. Es wurde in einem Elektrolytbad mit Borsäure in einer Stärke von 20 g/l und Ätznatron in einer Konzentration von 1 g/l, bei 200C gehalten, eingeweicht, und ein elektrischer Strom einer Stromdichte von 2 A/dm2 wurde 40 Sekunden zwischen dem Blech und einer Gegenelektrode aus rostfreiem Stahl (SUS 304) zur Bildung eines Sperrfilms hindurchgeschickt. Nach dieser Oberflächenmodifizierung wurde das Blech mit einem organischen Farbentferner, Saprotite P-19 (der Chugai Kasei K,K.) zum Entfernen des gemusterten Maskenüberzugs behandelt, mit Wasser gewaschen und dann in einem 17,5 gew./vol*-%igen Schwefelsäureelektrolytbad eingeweicht, dem ein elektrischer Strom einer Stromdichte von 1,2 A/dm2 35 min zwischen dem Blech und einer Aluminiumkathode zugeführt wurde, um in den Oberflächen des Blechs einen anodischen Oxidfilm zu bilden. Das Blech wurde dann nach dem Waschen mit Wasser mit Wechselstrom einer Spannung von 18 V 3 min in einem Bad folgender Zusammensetzung elektrolysiert; '
Elektrolytbad: Nickelsulfat (Hexahydrat) 30 ,5 g/l
Magnesiumsulfat (Heptahydrat) 15 ,6 g/i
Borsäure 20 0C g/i
Ammoniumsulfat 30 g/l
Natriumdithionit 0 g/l
pH 5
Temperatur 20
Es entstand ein Holzfasermuster oder eine Holzmaserung mit dunklen Bereichen entsprechend den durch Oberflächenmodifizierung maskierten Bereichen und mit hell-bronzefarbenen Bereichen entsprechend den unmaskierten Bereichen.
Beispiel 2
Das gleiche Aluminiumblech, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde anstelle der Oberflächenmodifizierung durch Elektrolyse zur Sperrfilmbildung in Borsäure-Ätznatron-Bad
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des Beispiels 1 einer Oberflächenmodifizierung durch einminütige Elektrolyse in einem 15 g/l Schwefelsäure enthaltenden Bad bei 200C mit Hilfe von 23 V Gleichstrom zwischen Blech und einer Aluminiumkathode unterworfen. Das Blech wurde dann mit einem organischen Farbentferner, Saprotite P-19, zum Entfernen des gemusterten Maskenüberzugs behandelt, mit Wasser gewaschen und in einem 17,5 gew./vol.-%igen Schwefelsäure-Elektrolytbad eingeweicht, dem elektrischer Strom zuerst mit 21 V 20 Sekunden und dann mit einer Gleichstromdichte von 1,2 A/dm2 35 min zwischen dem Blech als Anode und einer Aluminium-Gegenelektrode als Kathode zur anodischen Oxydation zugeführt wurde. Das Blech wurde dann wie in Beispiel 1 behandelt, um ein Holzfasermuster oder eine Holzmaserung mit dunkelmaskierten Bereichen und hell-bronzefarbenen unmaskierten Bereichen zu erhalten.
Beispiel 3
Ein Aluminiumblech, das mit einem Maskenüberzug in Holzfasermuster oder Holzmaserung ebenso wie in Beispiel 1 versehen war, wurde 3 min bei 600C in einem 70 g/l Ätznatron enthaltenden Bad zum Ätzen unmaskierter Bereiche geätzt, um einen Unterschied im metallischen Glanz zwischen maskierten und unmaskierten Bereichen zu erzielen. Das Blech wurde dann wie in Beispiel 1 bearbeitet, um ein fertig bearbeitetes Blech mit einer Holzmaserung mit stereographischem Effekt zusätzlich zu dem Aussehen ähnlich Beispiel 1 zu erzielen.
Beispiel 4
Ein Aluminiumblech wurde wie in Beispiel 1 bis zum Entfernen des Maskenüberzugs behandelt und dann der anodischen Oxydation in einem Elektrolyten mit 5 g/l Schwefelsäure und 100 g/l Sulfosalicylsaure bei 200C, einer Stromdichte von 2 A/dm2, 35 min unter Verwendung einer Aluminium-Gegenelektrode als
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Kathode unterzogen, um ein fertig bearbeitetes Blech mit einem Holzfasermuster oder einer Holzmaserung mit dunklen maskierten Bereichen und hell-bernsteinfarbenen unmaskierten Bereichen zu erhalten.
Beispiel 5
über die Oberflächenmodifizierung bis zum Entfernen des Maskenüberzugs wurde die Arbeitsweise des Beispiels 3 wiederholt, und dann wurde das so behandelte Blech ebenso wie in Beispiel 4 bearbeitet, um eine Holzmaserung zu erzielen, die zusätzlich zu einem Aussehen, wie es in Beispiel 4 erzielt wurde, einen stereographischen Effekt zeigt.
Beispiel 6
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß zum Modifizieren der Oberfläche ein Bad mit 20 g/l Oxalsäure bei einer Flüssigkeitstemperatur von 200C anstelle eines Bades mit 15 g/l Schwefelsäure verwendet wurde, um eine Holzmaserung zu erhalten, bei der maskierte Bereiche dunkel und unmaskierte Bereiche hell-bronzefarben sind.
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Claims (11)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Bildung farbiger Muster auf der Oberfläche eines aus Aluminium oder seinen Legierungen hergestellten Erzeugnisses, gekennzeichnet durch Eintauchen des Erzeugnisses in ein Überzugsbad mit einem darin schwimmenden Überzugsmaterial in multilinearem oder Vielfachringmuster zur Ausbildung eines maskierenden Überzugs in Holzfasermuster oder in Form einer Holzmaserung, Modifizieren einer Oberfläche des Erzeugnisses zur Bildung eines Oxidfilms in den nicht maskierten Bereichen der Oberfläche des Erzeugnisses, Entfernen des maskierenden Überzugs und elektrolytisches Färben des Erzeugnisses.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmaterial auf Wasser schwimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein grenzflächenaktives Mittel in das Wasser eingebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Modifizieren der Oberfläche entweder durch chemische Umwandlung zur Bildung eines chemisch oxydierten Films, eine anodische Oxydation in einem sauren Elektrolyten zur Bildung eines anodischen Oxidfilms oder eines gefärbten anodischen Oxidfilms oder durch eine Hochspannungselektrolyse in einem sauren Elektrolyten zur Bildung eines Oxid-Sperrfilms erfolgt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrolytische Färben durch anodische Oxydation des maskierten und oberflächenmodifizierten Erzeugnisses in einem sauren Elektrolyten und dann durch Elektrolyse in einem sauren Elektrolyten mit einem Metallsalz zur Bildung
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eines farbigen Oxidfilms erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrolytische Färben durch anodische Oxydation in einem Elektrolyten mit organischer Säure zur Bildung eines farbigen Oxidfilms erfolgt.
7. Verfahren zur Bildung eines farbigen Musters auf der Oberfläche eines aus Aluminium oder seinen Legierungen hergestellten Erzeugnisses, gekennzeichnet durch Eintauchen des Erzeugnisses in ein Überzugsbad mit einem darauf schwimmenden Überzugsmaterial in multilinearem oder Vielfachringmuster zur Bildung eines maskierenden Überzugs in einem Holzfasermuster oder in Form einer Holzmaserung, Modifizieren einer Oberfläche durch einen Ätzvorgang unter Verwendung einer alkalischen Lösung, Entfernen des maskierenden Überzugs und elektrolytisches Färben des Erzeugnisses.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmaterial auf Wasser schwimmt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein grenzflächenaktives Mittel in das Wasser eingearbeitet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrolytische Färben durch anodische Oxydation des maskierten und oberflächenmodifizierten Erzeugnisses in einem sauren Elektrolyten und dann durch Elektrolyse in einem sauren Elektrolyten mit einem Metallsalz zur Bildung eines farbigen Oxidfilms erfolgt.
11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrolytische Färben durch anodische Oxydation in einem Elektrolyten mit organischer Säure zur Bildung eines farbigen Oxidfilms erfolgt.
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