DE2849002A1 - Verfahren zur katalytischen hydrierung von nitrobenzol - Google Patents

Verfahren zur katalytischen hydrierung von nitrobenzol

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Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Zentralbereich Dz/bc 0 9. NOV 1978
Patente, Marken und Lizenzen
Verfahren zur katalytischen Hydrierung von .Nitrobenzol
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung von* Nitrobenzol zu Anilin in der Gasphase unter Verwendung eines palladiumhaltigen Trägerkatalysators.
Palladiumhaltige Trägerkatalysatoren zur Durchführung katalytischer Hydrierungen, u.a. auch von Nitroaromaten, sind allgemein bekannt. Die hierbei in der Technik verwendeten Träger als Ausgangsbasis für die entsprechenden Trägerkatalysatoren sind jedoch mit erheblichen Nachteilen behaftet. So sind die Trägermaterialien aufgrund ihrer Oberflächenbeschaffenheit nicht inert und bedingen daher in der Regel die Bildung unerwünschter Nebenprodukte. Weiterhin führt die Aufbringung des Palladiums auf diese Träger im allgemeinen zu einer gleichmäßigen
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Pd-Verteilung über das gesamte Trägerkorn. Dies führt zu unnötig hohen Katalysatorkosten, da bekanntlich die im Inneren des Trägerkorns abgeschiedenen Wirksubstanzen entweder gar nicht, oder nur in untergeordnetem Maße an der zu katalysierenden Reaktion teilnehmen. Beispielsweise werden Aluniniumspinelle, insbesondere Alkali- oder Erdalkalispinelle, als Trägermaterialien für Palladiumkatalysatoren zur Reduktion von Nitroaromaten eingesetzt. Bei der Herstellung solcher Alkali- oder Erdalkali-Aluminium-Spinelle bleiben verfahrensbedingt unterschiedliche Restmengen wasserlöslichen Alkalis bzw. Erdalkalis im Trägerkorn verteilt. Durch diese Inhomogenität des Spinells ergibt sich zwangsläufig eine inhomogene Abscheidung
Folge davon treten beim technischen Einsatz dieser AIuiuiniumspinell-Katalysatoren unerwünschte Aktivitäts-, Selektivitäts- und Standzeitunterschiede auf (DE-OS 21 35 155).
Da die katalytische Hydrierung von Nitrobenzol zu Anilin ein großtechnisches Verfahren darstellt und Anilin als wichtiges Zwischenprodukt bei der Herstellung von Pharmazeutika, Farbstoffen und von Monomeren für die Polymerisation in großen Mengen benötigt wird, besteht weiterhin ein verstärktes Interesse daran, dieses Verfahren durch Eliminierung der obengenannten Nachteile zu verbessern.
Es wurde nun gefunden, daß man die Hydrierung von Nitrobenzol zu Anilin in Gegenwart von ein Edelmetall enthaltenden Trägerkatalysatoren in der Gasphase bei erhöhter
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Temperatur mit größtmöglicher Selektivität, sehr geringer Nebenproduktbildung und bisher unerwartet langen Standzeiten bei gleichbleibender Katalysatoraktivität durchführen kann, wenn man die Hydrierung in Gegenwart eines Mehrkonponenten-Trägerkatalysators durchführt, der 1 bis 20 g eines Edelmetalls pro Liter Trägermaterial und 1 bis 20 g eines oder mehrerer Übergangsmetalle der Gruppen IVa, Va oder VIa des Periodensystems der Elemente (Mendelejew) pro Liter Trägermaterial elementar oder in Form einer Verbindung sowie gegebenenfalls 1 bis 20 g eines weiteren Übergangsgruppen- oder Hauptgruppenele-Kients pro Liter Trägermaterial elementar oder in Form einer Verbindung enthält, wobei der inerte Träger eine
2 ßET-Oberflache von weniger als 20 m /g aufweist und, vor
T5 dem in an sich bekannter Weise erfolgenden Aufbringen der katalytisch wirksamen Komponenten,mit einer Base vorbehandelt und anschließend auf einen Restfeuchtegehalt von weniger als 10 % der maximalen Saugfähigkeit des Trägers getrocknet worden ist.
Bevorzugt verwendet man im erfindungsgemäßen Verfahren Dreikomponentenkatalysatoren, auf denen 1 bis 10 g Edelnetall pro Liter Trägermaterial und 5 bis 15 g eines oder mehrerer übergangsmetalle, vorzugsweise Vanadin, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram oder Titan pro Liter Trägermaterial elementar oder in Form einer beliebigen Verbindung, vorzugsweise einer sauerstoffhaltigen Verbindung, sowie gegebenenfalls 1 bis 10 g eines weiteren Übergangsgruppen- oder Hauptgruppenelements, vorzugsweise eines der Elemente Blei , zink oder Wismut pro Liter Träaermaterial elementar oder in Form einer beliebigen Ver-
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bindung abgeschieden sind, wobei als inertes Trägermaterial beispielsweise i^-Al O, mit einer BET—Oberfläche von weniger
2 2
als 20 m /g, bevorzugt weniger als 10 m /g dient, das durch Einwirkung einer Base und anschließende Trocknung auf eine Restfeuchte von bevorzugt weniger als 5 % ,besonders bevorzugt weniger als 2 % ,und ganz besonders bevorzugt weniger als 1 % der Saugfähigkeit des Trägers vorbehandelt wird, bevor man es mit der Edelmetallsalzlösung, vorzugsweise Palladiumsalzlösung, und mit einer oder gegebenenfalls mehreren Zusatzkomponenten, z.B. Vanadin—,Blei— oder Wismutsalzen, tränkt.
Unter dem Begriff Edelmetalle werden Metalle der Gruppen Villa, Ib und Hb des Periodensystems nach Mendelejew verstanden. Im einzelnen seien beispielsweise genannt Fe,■ Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg. Besonders bevorzugt wird als Edelmetall Palladium eingesetzt. Als Hauptgruppenelement sei ein Metall der Gruppen IVb und Vb, z.B. Blei oder Wismut, genannt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in allen für die Gasphasenhydrierung geeigneten Reaktortypen, wie z.B. Röhrenreaktoren, Wirbelbettreaktoren oder Käfigreaktoren betrieben werden. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren in Röhrenreaktoren mit fest angeordnetem Katalysator durchgeführt. Es kann sowohl drucklos als auch bei Überdruck oder vermindertem Druck gearbeitet werden. Im allgemeinen wird die Reaktion annähernd drucklos unter den an sich bekannten Temperaturbedingungen für die katalytische Nitroaromaten-Hydrierung betrieben. Die Reaktionswärme wird mit einer geeigneten Wärmeträgerflüssigkeit, deren Temperatur in einem Bereich von etwa 150 bis 35O°C, bevorzugt 200 bis 300 0C, gehalten wird, abgeführt.
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Das Nitrobenzol wird vor Durchströmen des Katalysatorbettes in einem Verdampfer im Wasserstoffstrom mit mindestens 3 Mol Wasserstoff, bevorzugt 4 bis 10 Mol Wasserstoff pro Mol Nitrobenzol bei einem Temperaturbereich von etwa 100 bis 3000C, bevorzugt 150 bis 250 0C, verdampft. Der überschüssige Wasserstoff wird gewöhnlich unter Ausschleusen eines geringen Teilstromes im Kreislauf geführt. Nach Durchströmen des Reaktors wird das Hydrierprodukt kondensiert.
Als Trägermaterialien, die mit Basen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorbehandelt v/erden, kommen die verschiedensten Systeme, aus denen das inerte Trägermaterial
2 mit einer BET-Oberflache von kleiner als 20 m /g, bevor-
2
zugt kleiner als 10 m /g, aufgebaut ist, zur Anwendung.
Es handelt sich hierbei im wesentlichen um Metalloxide, Silikate, Spinelle, Carbide, Carbonate usw. und Mischungen derselben= Besonders bevorzugt sind inerte Trägermaterialien wie z.B. Aluminiumoxide, Siliciumdioxide, Siliciumd-io:iid-Aluminiumoxid-Gemische, amorphe Kieselsäure, Kieselgure, Barium-, Strontium- oder Calciumcarbonate, Mischungen derselben, gegebenenfalls unter Zusatz von Siliciumdioxiden oder Aluminiumoxiden, Titanoxide, Zirkonoxide, Magnesiumoxide, Magnesiumsilikate, Zirkonsilikate, Magnesium-Aluminium-Spinell, Siliciumcarbide, WoIframcarbide, Mischungen von Siliciumcarbiden mit Siliciumdioxiden oder beliebige Mischungen derselben. Die inerten Träger können in den verschiedensten Formen zur Anwendung kommen, wie z.B. als Kugeln, Granulate, Extrudate, Tabletten, Sattelkörper, Rohrabschnitte, Bruchstücke, Wabenkeraraik usw.
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Die Besonderheiten in der Herstellung für die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Trägerkatalysatoren werden im folgenden kurz beschrieben:
Die Behandlung des inerten als Trägermaterial besonders bevorzugten '^v-A^CU-Trägers mit einer Base erfolgt normalerweise bei Temperaturen von 10 bis 60°C. Es werden bevorzugt 0,5 bis 20 Grammäquivalente Base pro Grairinäquivalente Palladium eingesetzt. Bevorzugte Basen sind Alkalihydroxide, Erdalkalihydroxide, Alkalicarbonate, Alkaiihydrogencarbonate und Alkaliacetate. Sie werden üblicherweise als Lösungen in Wasser oder in nichtwäßrigen Lösungsmitteln, wie aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen oder aliphatischen Ketonen, wie z.B. Aceton oder in Mischungen derselben eingesetzt. Die besonders bevorzugten Basen sind Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Wesentlich ist die an die Basenbehandlung sich anschließende Trocknung des Trägermaterials bis auf den angegebenen Restfeuchtegehalt. Sie erfolgt lim allgemeinen bei 50 bis 200°C, bevorzugt bei 100 bis 150°C, und bei Drücken von =5 1 bar.
Anschließend wird der basevorbehandelte Träger entsprechend seiner Saugfähigkeit mit einer Palladiumsalzlösung,, deren Pd-Gehalt durch die vorher aufgebrachte Basemenge festgelegt ist, in an sich bekannter Weise bis zur Sättigung getränkt» Gegebenenfalls wird das aufgebrachte Pd-SaIz zum Metall reduziert, bevor im
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nächsten Herstellungsschritt eines oder mehrere der Übergangsmetalle der Gruppen IVa, Va oder VIa des Periodensystems nach Mendelejew, z.B. V, Cr, Mo, W, Nb, Ta, Ti, in Fern einer beliebigen Metallsalzlösung, beispielsweise
b als i-ietalloxalatlösung, aufgebracht werden. Es kann auch vorteilhaft sein, die Auftränkung der Edelmetallsalzlösung gleichzeitig mit der Ubergangsmetallsalztränkung durchzuführen, beispielsweise Pd gemeinsam mit Cr in Form ihrar Chloride aufzubringen. Nach Trocknung und anschließender Zersetzung des Metallsalzes bei etwa 200 bis 5000C, bevorzugt 250 bis 400 °C, wird das Trägermaterial gegebenenfalls in einem weiteren Herstellungsschritt mit der Salzlösung eines Übergangs- oder Hauptgruppenelements der Gruppen lib, IVb und Vb, bevorzugt mit einer Blei-, und/oder Wismutsalzlösung, getränkt,
VJes entlieh für die Herstellung der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Trägerkatalysatoren ist, daß durch die Art der Basevorbehandlung des Trägers und die nachgeschaltete Trocknung die Wirkstoffabscheidung, insbesondere die Edelmetallabscheidung in einer schmalen, äußeren Ringzone kurz unterhalb der Oberfläche des Trägers erfolgt. Die nach diesem Prinzip hergestellten und in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Katalysatoren liefern bei ihrem technischen Einsatz in der Kitrobenzolhydrierung aufgrund der niedrigen Oberfläche des inerten Trägermaterials weniger Nebenprodukte als herkömmliche Hydrierkatalysatoren. Weiterhin sind die im Träger angereicherten Wirksubstanzen weitgehend vor Vergiftungen und Verlusten durch Abrieb geschützt. Hierdurch wird eine sehr hohe Lebensdauer der Katalysatoren bei gleichbleibender Aktivität erreicht.
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Als Katalysatoren, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Nitrobenzol zu Anilin in der Gasphase Verwendung finden, seien beispielsweise erwähnt:
Tabelle 1 Pd
(g/i)		 V
(g/i)		 Mo
(g/i)		 Cr
(g/i)		 Pb
(g/i)		 Bi
(g/l)		 Zn
(g/i)
Katalysator 9 9 _ 3 _
I 9 6 - 3 - -
II 6 9 - - 3 - -
III 4,5 6 - - 3 - -
IV 9 9 - - - - -
V 9 12 - - 3
VI 9 9 - - - 3 -
VII 9 - 6 - 3 - -
VIII 9 - - 7,2 - - -
IX 9 12 - - - - -
X 9 9 W 3
XI
Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
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Beispiel 1
Katalysatorhersteilung
Ein Liter eines '3L -Aluminiumoxidträgers in Kugelform mit bis 6 Millimeter Durchmesser, einer BET-Oberfläche von 9,8 ni^/g, einer Saugfähigkeit von 45,1 ml Wasser pro 100 g Träger und einem Schüttgewicht von 812 g/l wurde mit 366 ml einer 10,8 g, entsprechend 0,27 Grammäquivalenten, NaOH enthaltenden wässrigen Lösung imprägniert. Die Lösung wurde innerhalb weniger Minuten völlig vom Träger aufgenommen.
Der feuchte Träger wurde in ein senkrechtes Glasrohr von ca. 2 1 Inhalt geschüttet und im Warmluftstrom von 120C bei einer Luftmenge von 25 Nm Luft pro Stunde getrocknet. Die Trockenzeit bis zur Gewichtskonstanz betrug etwa 30 ' Minuten, Der Restfeuchtegehalt lag nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur bei ca. 0,9 % der Saugfähigkeit des Trägers.
Der so vorbehandelte trockene Träger wurde seiner Saugfähigkeit entsprechend mit 366 ml einer wässrigen Natrium— t-itrachioropailadat-(II) -Lösung, die 9 g Palladium, entsprechend 0,169 Grammäquivalent, enthielt, getränkt und 15 Minuten stehen gelassen. Zur Reduktion der auf dem Träger abgeschiedenen Palladiumverbindung zu metallischen Palladium wurde der Träger in einem Becherglas mit 400 ml einer 10 %igen wässrigen Hydrazinhydrat -Lösung überschichtet und 2 Stunden stehen gelassen. Danach wurde der Katalysator in einem fließenden Strom von destilliertem Wasser gewaschen, bis keine Ionen der bei der Katalysatorherstellung verwendeten Verbindungen im Waschwasser mehr nachweisbar waren, was nach 10 Stunden der Fall war.
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Die anschließende Trocknung wurde im Warmluftstrom vorgenommen wie vorher "bei der Trocknung des Trägers beschrieben. Der so hergestellte Katalysator enthielt 9 g Palladium pro Liter Träger.
Dar Pd-haltige Katalysator wurde anschließend mit 366 ml einer wäßrigen, 9 g Vanadium in Form von Vanadyloxalat enthaltenden Lösung getränkt. Die Trocknung des mit Vanadyloxalat imprägnierten Pd-Katalysators erfolgte analog der Trocknung des Trägers im Warmluftstrom bei 120°C. Die anschließende Zersetzung des Vanadyloxalates wurde während 6 Stunden bei 30O0C durchgeführt.
Nach dieser Behandlung wurde der Katalysator mit 366 ml einer wäßrigen, 3 g Blei in Form von Bleiacetat enthaltenden Lösung getränkt. Der mit Bleiacetat imprägnierte Katalysator wurde in feuchtem Zustand in einen Rohrreaktor gefüllt und während der Aufheizperiode des Wärmeträgers getrocknet.
Die Aktivierung des Katalysators wurde im Wasserstoffstrom bei der Temperatur des Wärmeträgers, die 2800C betrug, durchgeführt ο Der fertige Katalysator enthielt, als Metall berechnet, 9 g Palladium, 9 g Vanadium und 3 g Blei pro Liter Träger. Er entspricht dem Katalysator 1 in Tabelle 1.
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Beispiel 2
Ein Rchrreaktor (55 Rohre; Rohrdurchmesser 25 mm; Rohrlänge 3500 mm) wurde mit 85 Liter des nach Beispiel 1 hergestellten Katalysators I (s.Tabelle) befüllt. Durch den mit der Wärmeträgerflüssigkeit "Marlotherm S" auf 2800C vorgeheizten Reaktor wurde von unten nach oben ein gasförmiges Nitrobenzol-Wasserstoff-Gemisch mit einem Mo!-Verhältnis von 1 : geleitet. Die Belastung betrugt 0,47 kg Nitrobenzol pro Stunde pro Liter Kontakt. Nach 1450 Stunden war die Reaktionszone von unten nach oben durchwandert, und es wurde regeneriert. In den folgenden Fahrperioden lagen die einzelnen Laufzeiten zwischen 1020 h und 1550 h. Mit der Katalysatorfüllung wurde eine Gesamtstandzeit von 7850 Stunden erreicht. Die dabei produzierte Anilinmenge betrug 236 Tonnen. Daraus errechnet sich ein Katalysatorverbrauch von 0,36 Liter Katalysator pro Tonne Anilin. Die auf den theoretischen Nitrobenzolumsatz bezogene Anilinausbeiite lag bei 99,86 Gew.-%.
Eeispie'l 3
Ein Einrohr-Hydrierreaktor (Rohrdurchmesser 32 mm; Rohrlänge 1300 mm) wurde mit 1 Liter des Katalysators II der Tabelle 1 befüllt. Die Herstellung des Katalysators erfolgte analog Beispiel 1, wobei jedoch 6 g Vanadium in Form von Vanadyloxalat aufgebracht wurden. Die Reaktortemperatur wurde durch siedendes Diphyl als Wärmeträger bei 260 bis 2700C gehalten. Das vorher im Wasserstoffstrom bei 160 bis 180 C verdampfte Nitrobenzol durchströmte als gasförmiges Nitrobenzol-
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Wasserstoff-Gemisch (Mol-Verhältnis 1 : 6) den Reaktor von unten nach oben. Die Belastung wurde bei 0,5 kg Nitrobenzol/h.l Kontakt gehalten. Nach Verlassen des Reaktors wurde das gasförmige Reaktionsprodukt kondensiert. Die Laufzeiten der einzelnen Fahrperioden lagen zwischen 900 und 1600 h. Die Gesamtstandzeit betrug 8000 h. Dabei wurden 3030 kg Anilin produziert. Das entspricht einem Katalysatorverbrauch von 0,33 1 Katalysator/t Anilin. Die über die Gesamtstandzeit gemittelte Anilinausbeute lag bei 99,85 % der Theorie.
Beispiel 4
Die katalytische Gasphasenhydrierung von Nitrobenzol zu Anilin wurde in einem Einrohr-Hydrierreaktor analog Beispiel 3 mit dem Katalysator III der Tabelle 1 durchgeführt. Die Herstellung dieses Katalysators erfolgte analog Beispiel 1. In Abweichung zu den dortigen Angaben wurde jedoch mit 366 ml einer 7,2g NaOH (entsprechend 0,18 Grammäquivalent) enthaltenden wäßrigen Lösung imprägniert. Die Palladiumtränkung erfolgte mit 366 ml einer wäßrigen Katriumtetrachloropalladat-(V)-Lösung, die 6 g Palladium, entsprechend 0,112 Grammäquivalent, enthielt.
Die bei der Nitrobenzolhydrierung mit diesem Katalysator erzielten Laufzeiten der einzelnen Fahrperioden lagen zwischen 1100 h und I36O h.
Ergebnisse:
Gesamtstandzeit: 6140 h
Katalysatorverbrauch: 0,43 l/t Anilin Anilinausbeute 99,81 Gew.-% der Theorie
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BeisOiel 5
Es wurde analog Beispiel 3 mit dem Katalysator IV der Tabelle 1 hydriert. Die Herstellung des Katalysators erfolgte analog Beispiel 1, wobei jedoch mit 5,4 g, entsprechend 0,135 Gramniäquivalenten, NaOH imprägniert wurde. Die Palladiumtränkung erfolgte mit 4,5 g entsprechend 0,084 Gramniäquivalenten Palladium und für die Vanaiiumabscheidung wurden 6 g Vanadium in Form von Vanadyloxalat eingesetzt. Bei der Nitrobenzolhydrierung mit diesem Katalysator lagen die Laufzeiten der einzelnen Fahrperioden zwischen 1000 h und 1430 tu
Ergebnisse:
Gusamtstandzeit: Katalysatorverbrauch: Anilinausbeute;
7650 h
0,35 l/t Anilin 99,87 Gew.-?ό der Theorie
Beispiel 6
Analog Beispiel 3 wurde der Katalysator X der Tabelle zur Hydrierung von Nitrobenzol eingesetzt. Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1, wobei jedoch 12 g Vanadium in Form von 366 ml einer wäßrigen Vanadyloxalatlösung aufgebracht wurden und die anschließende Bleiimprägnierung entfiel.
Ergebnisse:
3esar.it standzeit: Katalysatorverbrauch: Anilinausbeute;
6450 h
0,41 h/t Anilin 99,82 Gew.-% der Theorie
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Beispiel 7
Analog Beispiel 3 wurde der Katalysator XI der Tabelle zur Hydrierung von Nitrobenzol eingesetzt. Seine Herstellung erfolgte analog Beispiel; 1 , wobei jedoch die Bleitränkung entfiel und stattdessen 3 g Zink in Form von 366 ml einer wäßrigen Zinkacetatlösung aufgebracht wurden.
Ergebnisse:
Ge s aint s tandz e i t: Katalysatorverbrauch: Anilinausbeute:
7120 h
0,37 l/t Anilin 99,84 Gew.-% der Theorie
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ORIGINAL

Claims (9)

Patentansprüche
1) ^erfahren zur Hydrierung von Nitrobenzol zu Anilin . ..-'■■' in Gegenwart von ein Edelmetall enthaltenden Trägerkatalysatoren in der Gasphase bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in Gegenwart eines Mehrkomponenten-Trägerkatalysators durchführt, der 1 bis 20 g eines Edelmetalls pro Liter Trägermaterial und 1 bis 20 g eines oder mehrerer Übergangsmetalle der Gruppen IVa, Va oder Via des Periodensystems der Elemente (Mendelejew) pro Liter Trägermaterial elementar oder in Form einer Verbindung sowie gegebenenfalls 1 bis 20 g eines weiteren Übergangsgruppen— oder Hauptgruppenelements pro Liter Trägermaterial elementar oder in Form einer Verbindung enthält, wobei der inerte Träger eine BET-Oberflache von weniger als 20 rn~/g aufweist und, vor dem in an sich bekannter Weise erfolgenden Aufbringen der katalytisch wirksamen Komponenten, mit einer Base vorbehandelt und anschließend auf einen Restfeuchtegehalt von weniger als 10% der maximalen Saugfähigkeit des Trägers getrocknet worden ist.
2) Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man als Edelmetall ein Element der Gruppe Villa, Ib oder Hb des Periodensystems der Elemente (2"lendelejew) und als Übergangsmetalle oder Übergangsgruppen—Elemente Metalle der Gruppen IIbf IVa, Va oder VIa des Periodensystems der Elemente. (Mendelejew) und als I-Iauptcjruppenelement ein Metall der Gruppen IVb und Vb des Periodensystems der Elemente {Mendelejew) einsetzt.
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3) Verfahren nach Anpruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trägermaterial 1^1-Al2O3 mit einer ΒΞΤ-Oberflache von weniger als 10 m /g einsetzt.
4) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich— net, daß man das Trägermaterial nach der Basevorbehandlung bis auf einen Restfeuchtegehalt von weniger als 1 % der Saugfähigkeit des Trägers trocknet.
5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in Gegenwart von Trägerkatalysatoren mit einem Gehalt von 1 bis 10 g Palladium, 5 bis 15g eines der Metalle Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram oder Titan und ge-, gebenenfalls 1 bis 10 g eines der Metalle Blei zink oder Wismut pro Liter Träger durchführt.
6) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5f dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in Gegenwart eines Trägerkatalysators mit einem Gehalt von 1 bis 10 g Palladium, 5 bis 15 g Vanadium und 1 bis 10 g Blei pro Liter Trägar durchführt.
7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Base-Behandlung mit Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid vorgenommen wurde.
8) Verfahren nach Anspruch 1 bis Ί, dadurch gekennzeichnet, daß die an die Basebehandlung angeschlossene Trocknung auf einen Restfeuchtegehalt von weniger als 1 % der maximalen Saugfähigkeit des Trägers vorgenommen wurde.
Le A 19 229
030021/030
- V- 3
9) Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als inertes Trägermaterial ^-Aluminiumoxid mit einer BET-Oberfläche von weniger als 10 m /g eingesetzt wurde.
030021/0305
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MX179045A MX151217A (es) 1978-11-11 1979-08-23 Composicion catalitica mejorada para la hidrogenacion de nitrobenceno
BR7905432A BR7905432A (pt) 1978-11-11 1979-08-23 Processo para a hidrgenacao de nitrobenzeno
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0696573A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
EP0696574A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
WO1996036597A1 (en) * 1995-05-19 1996-11-21 Novartis Ag Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds
EP0748790A3 (de) * 1995-06-14 1998-04-08 Bayer Ag Verfahren und Katalysator zur Herstellung von aromatischen Aminen durch Gasphasenhydrierung
WO1998025881A3 (de) * 1996-12-12 1998-07-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen durch gasphasenhydrierung
DE19715746A1 (de) * 1997-04-16 1998-10-22 Bayer Ag Herstellung von aromatischen Aminen mittels neuer Hydrierkatalysatoren
US5962741A (en) * 1996-11-19 1999-10-05 Novartis Ag Process for the production of aromatic halogen-amino compounds
US6258982B1 (en) 1996-09-23 2001-07-10 Novartis Ag Process for the preparation of substituted aromatic amino compounds
EP2246320A1 (de) 2009-04-29 2010-11-03 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
US8044244B2 (en) 2006-09-19 2011-10-25 Basf Se Process for preparing aromatic amines in a fluidized-bed reactor
WO2012095356A1 (de) 2011-01-11 2012-07-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung aromatischer amine
DE102011081897A1 (de) 2011-08-31 2013-02-28 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen in der Gasphase
EP2653461A1 (de) 2012-04-16 2013-10-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zum verbesserten Abfahren der Reaktion bei der Herstellung von aromatischen Aminen aus Nitroaromaten
WO2021037990A1 (de) 2019-08-30 2021-03-04 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen
WO2022184614A1 (de) 2021-03-01 2022-09-09 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469816A (en) * 1982-12-14 1984-09-04 Allied Corporation Palladium on alumina aerogel catalyst composition and process for making same
US4929737A (en) * 1988-02-03 1990-05-29 Eastman Kodak Company Hydrogenation of halonitroaromatic compounds
DE4039026A1 (de) * 1990-12-07 1992-06-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von anilin
FR2671347B1 (fr) * 1991-01-07 1994-09-09 Inst Francais Du Petrole Reduction catalytique de composes nitroaromatiques substitues ou non en composes aminoaromatiques correspondants.
FR2682106B1 (fr) * 1991-10-04 1993-11-26 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hydrogenation en phase vapeur utilisables pour des derives aromatiques nitres.
ES2123171T3 (es) * 1994-04-07 1999-01-01 Bayer Ag Procedimiento para la fabricacion de isocianatos o mezclas de isocianatos.
DE59705933D1 (de) * 1996-06-05 2002-02-07 Basf Ag Reduktive Kopplung von Nitrobenzol oder kernsubstituierten Nitrobenzolen zu den entsprechenden Azobenzolen und Azoxybenzolen mit Redoxkatalysatoren
US6179996B1 (en) 1998-05-22 2001-01-30 Membrane Technology And Research, Inc. Selective purge for hydrogenation reactor recycle loop
DE10047435A1 (de) * 2000-09-26 2002-04-11 Degussa Verfahren zur Herstellung von Oximen
DE10208254A1 (de) * 2002-02-26 2003-09-04 Bayer Ag Katalysator
CN1301154C (zh) * 2002-11-29 2007-02-21 东北师范大学 可再生的加氢催化剂及其制备方法
DE10347438A1 (de) * 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyaminen der Diphenylmethanreihe
DE10347439A1 (de) * 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen durch heterogen katalysierte Hydrierung
DE102005006692A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-24 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Di-und Polyaminen der Diphenylmethanreihe
DE102006007619A1 (de) * 2006-02-18 2007-08-23 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Anilin
DE102006011497A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-20 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von aromatischen Aminen durch eine heterogen katalysierte Hydrierung
DE102006035203A1 (de) * 2006-07-29 2008-01-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
PT2155386E (pt) * 2007-05-10 2012-04-16 Basf Se Processo para a produção de aminas
CN103068483B (zh) 2010-07-30 2015-04-01 拜耳知识产权有限责任公司 恢复催化剂活性的方法
US9364810B2 (en) 2010-11-18 2016-06-14 Bayer Materialscience Ag Chemical reactor with knitted wire mesh fabric as a holding device for particles
DE102011081898A1 (de) 2011-08-31 2013-02-28 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Nitrobenzol
EP2653462A1 (de) 2012-04-16 2013-10-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zum verbesserten Anfahren der Reaktion bei der Herstellung von aromatischen Aminen aus Nitroaromaten
MX390867B (es) 2014-06-24 2025-03-21 Covestro Deutschland Ag Metodos para producir productos quimicos con interrupciones de funcionamiento.
PT3500553T (pt) 2016-08-17 2021-07-29 Covestro Deutschland Ag Processo para a produção de isocianato e pelo menos um outro produto químico num sistema de produção integrada
JP2019531873A (ja) 2016-08-18 2019-11-07 ザ ユニバーシティ オブ シカゴＴｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ 高度に効率的な有機変換のための金属酸化物に支持された地球に豊富な金属の触媒
EP4549619A1 (de) 2023-10-31 2025-05-07 Basf Se Herstellung von aminen durch hydrierung von nitroverbindungen unter verwendung von wasserstoff mit niedrigem deuteriumgehalt

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2823235A (en) * 1955-05-10 1958-02-11 Du Pont Hydrogenation of nitro compounds to amines and catalyst therefor
US3265636A (en) * 1963-03-26 1966-08-09 Du Pont Catalyst for the hydrogenation of nitro compounds
US3830847A (en) * 1966-11-04 1974-08-20 Grace W R & Co Selective oxidation of olefins
US3472897A (en) * 1966-12-22 1969-10-14 Grace W R & Co Reduction of nitrobenzene
US3666813A (en) * 1969-08-27 1972-05-30 Engelhard Min & Chem Process for preparing aromatic haloamines from aromatic nitroamines
DE2100373C3 (de) * 1971-01-15 1979-04-12 Institut Chimitscheskich Nauk Akademii Nauk Kasachskoj Ssr Katalysator zum Hydrieren von Nitroverbindungen
BE790275A (fr) * 1971-11-19 1973-04-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur utilisable en particulier pour la deshydrogenation des hydrocarbures satures
US3804779A (en) * 1972-10-02 1974-04-16 Dart Ind Inc Carbon supported palladium catalyst
US3995295A (en) * 1975-08-28 1976-11-30 Polaroid Corporation Electro-mechanical shutter system having mechanical latch
US4137254A (en) * 1977-07-27 1979-01-30 Texaco, Inc. Preparation of aromatic nitriles

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0696574A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
EP0696573A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
US6096924A (en) * 1995-05-19 2000-08-01 Novartis Ag Process for the catalytic hydrogeneration of aromatic nitro compounds
WO1996036597A1 (en) * 1995-05-19 1996-11-21 Novartis Ag Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds
EP0748790A3 (de) * 1995-06-14 1998-04-08 Bayer Ag Verfahren und Katalysator zur Herstellung von aromatischen Aminen durch Gasphasenhydrierung
US6258982B1 (en) 1996-09-23 2001-07-10 Novartis Ag Process for the preparation of substituted aromatic amino compounds
US6197716B1 (en) 1996-11-19 2001-03-06 Novartis Ag Process for the production of aromatic halogen-amino compounds
US5962741A (en) * 1996-11-19 1999-10-05 Novartis Ag Process for the production of aromatic halogen-amino compounds
CN1128784C (zh) * 1996-12-12 2003-11-26 拜尔公司 气相氢化法生产芳香胺类的方法
WO1998025881A3 (de) * 1996-12-12 1998-07-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen durch gasphasenhydrierung
WO1998046557A1 (de) * 1997-04-16 1998-10-22 Bayer Aktiengesellschaft Herstellung von aromatischen aminen mittels neuer hydrierkatalysatoren
DE19715746A1 (de) * 1997-04-16 1998-10-22 Bayer Ag Herstellung von aromatischen Aminen mittels neuer Hydrierkatalysatoren
US8044244B2 (en) 2006-09-19 2011-10-25 Basf Se Process for preparing aromatic amines in a fluidized-bed reactor
EP2246320A1 (de) 2009-04-29 2010-11-03 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
DE102009019436A1 (de) 2009-04-29 2010-11-04 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
WO2012095356A1 (de) 2011-01-11 2012-07-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung aromatischer amine
CN103313963A (zh) * 2011-01-11 2013-09-18 拜耳知识产权有限责任公司 制备芳族胺的方法
US9139510B2 (en) 2011-01-11 2015-09-22 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for preparing aromatic amines
CN103313963B (zh) * 2011-01-11 2015-11-25 拜耳知识产权有限责任公司 制备芳族胺的方法
DE102011081897A1 (de) 2011-08-31 2013-02-28 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen in der Gasphase
WO2013030221A1 (de) 2011-08-31 2013-03-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Katalysator und verfahren zur herstellung von aromatischen aminen in der gasphase
CN103781547A (zh) * 2011-08-31 2014-05-07 拜耳知识产权有限责任公司 用于在气相中制备芳香胺的催化剂和方法
EP2653461A1 (de) 2012-04-16 2013-10-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zum verbesserten Abfahren der Reaktion bei der Herstellung von aromatischen Aminen aus Nitroaromaten
WO2013156409A1 (de) 2012-04-16 2013-10-24 Bayer Materialscience Ag Verfahren zum verbesserten abfahren der reaktion bei der herstellung von aromatischen aminen aus nitroaromaten
WO2021037990A1 (de) 2019-08-30 2021-03-04 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen
WO2022184614A1 (de) 2021-03-01 2022-09-09 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen

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JPS5566545A (en) 1980-05-20

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