DE2844200A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen

Info

Publication number
DE2844200A1
DE2844200A1 DE2844200A DE2844200A DE2844200A1 DE 2844200 A1 DE2844200 A1 DE 2844200A1 DE 2844200 A DE2844200 A DE 2844200A DE 2844200 A DE2844200 A DE 2844200A DE 2844200 A1 DE2844200 A1 DE 2844200A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
halogen
reaction
substituted
acetonitrile
halogenation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2844200A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Dr Braden
Ruediger Dr Schubart
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2844200A priority Critical patent/DE2844200A1/de
Priority to US06/078,989 priority patent/US4270998A/en
Priority to EP79103717A priority patent/EP0009788B1/de
Priority to DE7979103717T priority patent/DE2963426D1/de
Priority to JP12956279A priority patent/JPS5555152A/ja
Publication of DE2844200A1 publication Critical patent/DE2844200A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/02—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/10—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups, bound to the same acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/35—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

28U200
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT ' 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Zentralbereich Ha/bc .
Patente, Marken und Lizenzen , ' 0. Okt.
Verfahren zur Herstellung von substituierten, in «C-Stel lung monohalogenierten Acetonitrilen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren■zur
selektiven Herstellung von substituierten, in V -Stellung monohalogenierten Acetonitrilen.
Es ist bekannt, durch Einwirkung von Chlor auf Acetonitril in Gegenwart von Jod Trichloracetonitril zu erhalten (Ber.dtsch.ehem.Ges. 9^, 1594 (1876)). Es ist weiterhin bekannt, Chlor und Acetonitril bei 435 bis 44O°C in der Dampfphase an einem Silber-haltigen Kontakt oder bei 65°C in flüssiger Phase unter Bestrahlung durch UV-Licht miteinander umzusetzen (Houben-Weyl, Methoden der
organischen Chemie, Bd. V/3, Seite 634, Georg Thieme
• Verlag Stuttgart, .1962).
LeA 19 221
030017/0210
28U20Q
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von substituierten, in ά.-Stellung monohalogenierten Acetonitriler. der Formel (I)
R-CrI-CN (I) ,
Hai
in der
R Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl bedeutet und Hai für ein Halogenated, steht,
durch Umsetzung von substituierten Acetonitrilen der Formel (II)
' R-CH2-CK (II) ,
in der
R die oben genannte Bedeutung hat,
mit einem Halogen gefunden, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß man das substituierte Acetonitril gemeinsam mit einem flüchtigen Katalysator in einem Verdampfungsgefäß, auf das ein Rohr aufgesetzt ist, das im oberen Teil zu einem Kondensator und im unteren Teil zu einer Kolonne ausgebildet ist und in dessen Mitte sich der Reaktionsraum befindet, verdampft, den Dampf an dem Kondensator kondensiert, so daß das Kondensat auf eine in den Reaktionsraum eingelassene Vorrichtung tropft und dort mit dem durch die Vorrichtung eingeleiteten Halogen bei gleichzeitiger Bestrahlung durch UV-Strahlung enthaltendes Licht umsetzt und das Unsetzungsprodukt durch das von dem Kondensator tropfende Kondensat durch ein in die Kolonne eingelassenes Rohr in das Verdampfungsgefäß spült.
Le A 19 221
030017/0210
. - ^- 284A2OQ
Als Alkyl (R) kommt ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in Frage, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, He::vl, Isohexyl, Octyl, Isooctyl, Decyl, Isodecyl, Cyclopentyl, Methyl-cyclopentyl, Cyclohexyl, Methyl-cyclohexyl, Cycloheptyl oder Methyl-cycloheptyl in Frage. Bevorzugt kommen Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenwasserstoffen in Frage, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Iso- · propyl, Butyl oder Isobutyl.
Der Rest R kann weiterhin der Phenylrest sein. Selbstverständlich kann der Phenylrest ein oder mehrere Substituenten tragen, die unter den Reaktibnsbedingungen inert sind, beispielsweise Halogen, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano. Als Halogen seien beispielsweise genannt: Fluor, Chlor, Brom oder Jod, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom. Als Alkyl seien Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen genannt, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Isobutyl.
Als Alkoxy seien Reste von niederen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen genannt, beispielsweise Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy oder Isobutyloxy.
Beispielsweise seien die folgenden substituierten Acetonitrile als Ausgangsprodukte für das erfindungsgemäße Verfahren genannt: Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Hexancarbonsäurenitril, Octancarbonsäurenitril, Decancarbonsäurenitril, Benzylcyanid, ortho-Chlorbenzyicyanid, meta-Chlorbenzylcyanld, para-Chlorbenzylcyanid,
Le A 19 221
0 30 017/0210
*~ 28AA20Q
ortho-, meta- und para-Fluorbenzylcyanid, ortho-, meta- und para-Brombensylcyp.nid, ortho-, meta- und para-Methyl-bensylcyanld., ortho-,, meta- und para-Methor-cybenzylcyanid, ortho-, meta- und para-Nitro-tenzylcyanid, ortho-., meta- und para-Cyanobenzylcyanid. Als Umsetzung der substituisrtcri Acetonitrile mit Ilalogen sei beispielsweise die Umsetzung mit Chlor odor Hrom, bevorzugt mit Chlor, genannt.
Das Halogen wird im erfindungsgemäßen Verfahren gasförmig in den Reaktionsraum oi.mjeLeitet. Das Halogen kann ohne weiteres Verdünnungsmittel eingesetzt werden, es ist aber auch möglich, das gasförmige Halogen mit Inertgasen, beispielsweise mit Stickstoff oder mit Argon, zu verdünnen. Der Anteil des Verdünnungsmittels kann hierbei bis zu 90 %, vorzugsweise 30 bis 50 %, des eingesetzten Halogen-Inertgar.-Gemisches betragen.
Die erfindungsgemäße Umsetzung von Stoffen der Formel (II) mit einem Halogen wird in Gegenwart von UV-Strahlung enthaltendem Licht durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei einer Temperatur im Reaktionsraum von 60 bis 4000C durchgeführt. Der bevorzugte Temperaturbereich liegt bei 70 bis 25O°C, besonders bevorzugt ist dor Bereich von 80 bis 150°C. In einer ganz besonders bevorzugten Variante wird das erf indungsgemäße Vorfahren bo i. dor Siedetemperatur des umzusetzenden substituiorton Acetonitrile durchgeführt.
Le A 19 221
17/0210
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei Normaldruck, sowie bei unter- oder überdruck durchgeführt werden. Die Durchführung des. Verfahrens bei Unterdruck kann vorteilhaft sein, wenn eine hochsiedende Ausgangsverbindur.g der Formel (II) unter schonenden Bedingungen umgesetzt vrerden soll. Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bei überdruck kann vorteilhaft sein, wenn bei einer Temperatur, die oberhalb des Siedepunktes der umzusetzenden Verbindung liegt, gearbeitet werden soll.
Die bevorzugte Arbeitsweise ist bei Normaldruck.
Das umzusetzende Ausgangsprodukt der Formel (II) befindet sich im .Reaktionsraum normalerweise im flüssigen Aggregatzustand. Es ist jedoch auch möglich, das Ausgangsprodukt durch einen zwischengeschalteten Erhitzer zu verdampfen, auf eine höhere Temperatur zu bringen und dann umzusetzen. - -
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Als-Katalysator kommen Chloride oder Bromide von Metallen oder Nichtmetallen in Betracht, deren Siedepunkte im Bereich der oben angegebenen Reaktionstemperatur liegen, und die sich in diesem Temperaturbereich nicht zersetzen. Als Katalysa-' toren seien beispielsweise genannt: Titantetrachlorid, Siliciumtetrachlorid, Schwefeldichlorid, Zinntetrachlorid, Gallium-III-chlorid, Germaniumtetrabromid, Germaniumtetrachlorid, Phosphortribromid, Phosphortrichlorid, Arsentrichlorid, Arsentribromid und Antimonpentachlorid. Bevorzugt ist die Verwendung von Zinntetrachlorid. Der Katalysator wird in einer Menge von
Le A 19 221
030017/0210
H3
1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte substituierte Acetonitril, eingesetzt.
Das erfindungsgeiaäße Verfahren wird in einer Apparatur durchgeführt, die aus einem Verdampfungsgefäß besteht, auf das ein Rohr aufgesetzt wird, das im oberen Teil zu einem Kondensator und im unteren Teil zu einer Kolonne ausgebildet ist und in dessen Mitte sich der Reaktionsraum befindet. In diesen Reaktionsraum ist eine Vorrichtung eingelassen, auf die das umzusetzende Ausgangsprodukt der Formel (II) aus dem Kondensator tropft und durch die gleichzeitig das umzusetzende Halogen eingeleitet wird. Der Reaktionsraum wird mit UV-S.trahlung enthaltendem Licht bestrahlt. ■
Als Vorrichtungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in den Reaktionsraum eingelassen sind, kommen beispielsweise Einschnürungen des Reaktionsraumes in Frage, die bewirken, daß das Ausgangsprodukt und das Halogen für eine kurze Zeit in Berührung kommen. Die Zeit soll so bemessen sein, daß die gewünschte Reaktion völlig abläuft und aufgrund der sehr geringen Verweildauer aller Reaktionskomponenten im Reaktionsraum unerwünschte Sekundärreaktionen nahezu völlig unterdrückt werden und somit praktisch keine Nebenprodukte auftreten.
Die Einschnürung des Reaktionsraumes im erfindungsgemäßen Verfahren kann beispielsweise zu einer in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung ausgebildet sein, die an dem im Reaktionsraum befindlichen Teil eine Vertiefung aufweist, in die durch eine Zuleitung
Le A 19 2.21
030017/0210
r3"
das gasförmige Halogen zugeführt und dann umgesetzt wird. Sie kann außerdem als Hohlkegel mit einer porösen Ringzone ausgebildet sein,' durch die das gasförmige Halogen in die darüber hinweglaufende Flüssigkeitsschicht geführt und direkt zur Reaktion gebracht wird.
Es ist auch möglich r daß die Einschnürung für das erfindungsgemäße Verfahren als Verengung im ReaktionsrauTi zu einem Rohr ausgebildet ist, an dessen oberen, zu einer. Trichter gestalteten Teil sich der Gaseinlaß befindet, durch den das gasförmige Halogen direkt durch ein Rohr, das gegebenenfalls mit einer Fritte versehen ist, in das vom Kondensator zurücklaufende heiße, etwas aufgestaute substituierte Acetonitril der Formel (II) eingeleitet und rasch umgesetzt wird. Diese Variante des Reaktionsraumes kann auch die Form einer Venturi-Düse aufweisen, die eine Frittenringzone enthält, durch die das Chlor in das rasch vorbeiströmende Ausgangsprodukt geleitet wird.
Um besonders bei hochsiedenden Ausgangsprodukten unerwünschte Nebenreaktionen, wir Verharzungen, zu vermeiden, kann der Reaktionsraum auch außerhalb der Kolonne angebracht sein, so daß das aus dem Kondensator zurücklaufende umzusetzende Produkt durch eine zusätzliche Kühlung oder eine zusätzliche Heizung auf die für die Halogenierung günstigste Temperatur gebracht werden kann. Erfindungsgemäß liegt das umzusetzende Halogen stets im Unterschuß gegenüber dem umzusetzenden substituierten Acetonitril vor, so daß das in den Reaktionsraum eingetretene Halogen durch die Reaktion stets
Le A 19 221
030017/0210
völlig aufgebraucht wird. Das Verhältnis der Reaktionspartner beträgt im erfindungsgemäßen Verfahren 1,1 bis 50 Mol, bevorzugt 5 bis 20 Mol substituiertes Acetonitril pro Mol Halogen. Die Wahl der günstigsten Einschnürung des Reaktionsraumes ist abhängig von der erforderlichen Berührungszeit der Reaktionskomponenten. Falls die Berührungszeit sehr kurz sein soll, wird eine in den Reaktionsraum eingelassene Vorrichtung bevorzugt, die zu einem Kegel ausgebildet ist. Bei längeren Reaktionszeiten kann es vorteilhaft sein, Vorrichtungen, zu verwenden, bei denen der in den Reaktionsraum eingelassene Teil zu einer Vertiefung ausgebildet ist.
Ein weiteres' Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Trennung des Reaktionsgemisches von dem aufsteigenden Dampf des Ausgangsproduktes der Formel (II) durch ein in die Kolonne eingelassenes Rohr. Die Kolonne kann beispielsweise eine Vigreux-, Füllkörper- oder Glockenböden-Kolonne sein. Das in die Kolonne eingelassene Rohr kann mit oder ohne Füllkörper ausgebildet sein.
Mögliche Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens seien mit Hilfe der Figuren 1,2 und 3 erläutert.
In einem Kolben (g) wird das flüssige Ausgangsprodukt . der Formel (II) gemeinsam mit dem Katalysator zum Sieden erhitzt. Die Dämpfe des Ausgangsproduktes und des Katalysators steigen durch die Kolonne (f) und den Reaktionsraum (a) zum Kühler (i) und werden dort kondensiert. Das Kondensat läuft im Falle der Figur 1 auf die
Le A 19 221
030017/0210
284420Q
Vertiefung (c) der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung (b). Im Falle der Abbildung 2 tropft das Kondensat auf die Spitze des Kegels (k) der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung (j). Im Falle der Abbildung 3 läuft das Kondensat in den Trichter (n) der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung (m), der am unteren Ende zu einem Rohr (o) ausgebildet ist.
Das Halogen wird durch den Gaseinlaß (d,l oder p) in den Reaktionsraum geleitet. Durch weiteres vom Kühler (i) ablaufendes Kondensat wird das entstandene Umsetzungsprodukt aus dem Reaktionsraum (a) in den Kolben Cg) zurückgespült. Dieses zurückgespülte Gemisch, das im wesentlichen'aus dem entstandenen substituierten, in ^.-Stellung monohalogenierten Acetonitril und dem nicht umgesetzten substituierten Acetonitril besteht, fließt durch das in die Kolonne (f) eingelassene Rohr (e) und wird so, getrennt von den aufsteigenden Dämpfen des Ausgangsstoff es und des Katalysators, nach unten geführt. Das Gemisch gelangt in den Kolben (g), aus dem das nicht umgesetzte substituierte Acetonitril, sowie der Katalysator wieder verdampft werden. Da das erfindungsgemäß in oC~Stellung halogenierte substituierte Acetonitril in der Regel einen höheren Siedepunkt als das Ausgangsprodukt hat, bleibt das Umsetzungsprodukt im Kolben (g) und kann nach Beendigung der Umsetzung in üblicher Weise, beispielsweise durch Destillation, isoliert werden.
Le A 19 221
030017/0210
Eine weitere Ausführungsforr. des erf±ndur.gsge~äßen Verfahrens besteht dc.rin, daß sich äer Reakticr.sraum außerhalb der Kolonne befinden kann. Hierdurch ist es möglich, auch bei wesentlich höheren Temperaturen als beim Siec-Ξ — punkt der Ausgangsstoffe, nämlich bis 40O0C unter Einwirkung der gleichen oben beschriebenen Katalysatoren zu arbeiten.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich durchgeführt werden, wobei das Ausgangsprodukt im oberen Teil der Apparatur zugeführt wird und das aus dem Reakticnsraum (a) ablaufende Gemisch aus dem erfindungsgex.äfi in o(.-Stellung monohalogenierten substituierten Acetonitril und nicht umgesetztem Ausgangsprodukt, sowie dem verwendeten Katalysator einer Trennkolonne zugeführt wird.
Als Verbindungen der Formel (I), die im erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können, seien beispielsweise genannt:
Monochloracetonitril, Moncbromacetonitril, o^ pionitril, cC-Brom-propionitril, ^-Chlor-butyronitril, el-Brom-butyronitril, /^-Chlor-hexancarbonsäurenitril, «C-Chlor-octancarbonsäurenitril, 0(-Chlor-decancarbonsäurenitril, .^-Chlor-benzylcyanid, ^-Brom-benzylcyanid, kernsubstituierte ci.-Chlor-benzylcyanide und kemsubstituierte oC-"Br°m-benzylcyanide.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten substituierten, in 5^-Stellung monohalogenierten Acetonitrile, besonders das Monochloracetonitril, werden
Le A 19 221
030017/0210
284^2OQ
in hohen Ausbeuten und in besonders hoher Reinheit erhalten. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren substituierten, in ,^-Stellung monohalogenierten Acetonitrile können als Zwischenprodukte für dia Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, Vulkanisationsbeschieunigem, Farbstoffen und Arzneimitteln eingesetzt werden.
Insbesondere wird !'lonochloracetonitril zur Synthese vcn Tetrachlorpyrimidin (DT-AS 1 670 854) benötigt, das ein wichtiges Ausgangsprodukt zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen darstellt.
Le A 19 221
030017/0210
28A4200
Beispiele A) Reaktionsapparaturen
In den folgenden Beispielen wird die in Abbildung 1 dargestellte Reaktionsapparatur verwendet.
Die Apparatur besteht aus einem Verdanpfungsgefäß (g), das das substituierte Acetonitril und den Katalysator enthält. Auf das Verdampfungsgefäß (g) ist eine rr.t Füll>örpem gefüllte Kolonne (f) aufgesetzt, in die ein leeres, sich nach unten verjüngendes Rohr (e) eingelassen ist. Oberhalb der Kolonne (f) befindet sich der Reaktionsraum (a), in den eine Vorrichtung 'b) eingelassen ist, deren im Reaktionsraum befindlicher Teil zu einer Vertiefung (c) ausgebildet ist.
Die Zuführung des Halogens erfolgt von außan durch den Einlaß (d) in die Vorrichtung (b) zu der Vertiefung (c).
Zur Überprüfung der Rekationstemperatur ist außerdem, in dem Reaktionsraum (a) das Thermometer (h) eingelassen.
Oberhalb des Reaktionsraurr.es ist der Kondensator (e) so angeordnet, daß die hier kondensierten flüssigen Kcmponen- ten in die Vertiefung (c) tropfen können.
B) Halogenierung
200 g Acetonitril und 5 g Zinntetrachlorid wurden in der unter A) beschriebenen Apparatur mit Chlor umgesetzt.
Le A 19 221
030017/0210
- 15-
Nach gasehromatcgraphiseher Analyse entstand fcei 80 %igem Umsatz nur Monochloracetonitril. Nach Aufarbeitung oVurcn Destillation erhielt man 220 g Monochloracetonitril vcn Kp. = 125 bis 126°C; n^° = 1.4222.
Le A 19 221
030017/0210
Leerseite

Claims (5)

  1. 2B4420Q
    Patentansprüche
    t 1))Verfahren zur Herstellung von substituierter, in .-'_- v Stellung laonohalogenierten Acetoiiitrilen äer Formel
    R-CH-CN ,
    Hai
    in der
    R Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl bedeutet und Hai für ein Halogen steht,
    durch Umsetzung von substituierten Acetonitrilen der Formel
    R-CH2-CN ,
    in der
    R die oben genannte Bedeutung hat,
    mit Halogen, dadurch gekennzeichnet, daß man das substituierte Acetonitril gemeinsam mit einem flüchtigen Katalysator in einem Verdampfungsgefäß, auf das ein Rohr aufgesetzt ist, das in oberen Teil zu einem Kondensator und in unteren Teil zu einer Kolonne ausgebildet ist, und in dessen Mitte sich der Reaktionsraum befindet, verdampft, den Dampf an dem Kondensator kondensiert, so daß das Kondensat auf eine in den Reaktionsraum eingelassene Vorrichtung tropft und dort mit dem durch die Vorrichtung eingeleiteten Halogen bei gleichzeitiger Bestrahlung durch UV-Strahlung enthaltendes Licht umsetzt und das Uinsatzungsprodukt durch das vom Kondensator tropfende Kondensat durch ein in die Kolonne eingelassenes Rohr in das Verdampfungsgefäß spült.
    Le Ä 19 221
    030017/0210
    ~λ- 28A420Q
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Reaktionspartner 1,1 bis 50 ülol substituiertes Acetonitril pro Mol Halogen ist.
  3. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzaichnet, daß die Umsetzung im Temperaturbereich von 60 bis 4000C durchgeführt V7ird.
  4. 4) Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß- man als Katalysator Halogenide von Metallen oder Nichtmetallen/ die im Temperaturbereich des erfindungsgemäßen Verfahrens flüchtig sind und sich nicht zersetzen.
  5. 5) Verfahren nach Anspruch 1,3 und 4, dadurch gekenn-, zeichnet, daß man Zinntetrachlorid als Katalysator einsetzt.
    Le A 19 221
    0017/0210
DE2844200A 1978-10-11 1978-10-11 Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen Withdrawn DE2844200A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2844200A DE2844200A1 (de) 1978-10-11 1978-10-11 Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen
US06/078,989 US4270998A (en) 1978-10-11 1979-09-26 Process for the preparation of optionally substituted acetonitriles monohalogenated in the α-position
EP79103717A EP0009788B1 (de) 1978-10-11 1979-10-01 Verfahren zur Herstellung von Monochlorazetonitril
DE7979103717T DE2963426D1 (en) 1978-10-11 1979-10-01 Process for the preparation of mono-chloro-acetonitrile
JP12956279A JPS5555152A (en) 1978-10-11 1979-10-09 Manufacture of appropriately substituted acetonitrile monohalogenated in alphaapoition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2844200A DE2844200A1 (de) 1978-10-11 1978-10-11 Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2844200A1 true DE2844200A1 (de) 1980-04-24

Family

ID=6051879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2844200A Withdrawn DE2844200A1 (de) 1978-10-11 1978-10-11 Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS5555152A (de)
DE (1) DE2844200A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114105819A (zh) * 2021-12-24 2022-03-01 江苏超跃化学有限公司 一种通过光氯化反应合成氯乙腈的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114105819A (zh) * 2021-12-24 2022-03-01 江苏超跃化学有限公司 一种通过光氯化反应合成氯乙腈的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6337782B2 (de) 1988-07-27
JPS5555152A (en) 1980-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2418676A1 (de) Verfahren zur herstellung von trifluoracetylchlorid
EP0009787B2 (de) Verfahren zur Monohalogenierung von Alkylbenzolen in alpha-Stellung
DE2844200A1 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen
DE2525442A1 (de) Verfahren zur herstellung geminaler dihalogenide
EP0004641A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureanhydriden
EP0087701B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbenzoxazolen
DE2716895C2 (de) Verfahren zur Herstellung von monohalogenierten Ketonen
EP0001252A1 (de) Verfahren zur Herstellung von m-Halogenbenzoylhalogeniden
EP0132681B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorcarbonsäuren
DE1670795A1 (de) 4,5,6-Trichlorpyrimidin
EP1180521A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Allyltrichlorsilan
EP0009788A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Monochlorazetonitril
DE1568471C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Diolefinen
DE1618951C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monochlorpivalinsäure
DE862606C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkyltrihalogensilanen
DE1300536C2 (de) Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trichloraethan aus 1,1-dichloraethan
EP0002217B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorpyrimidin
DE2905082A1 (de) Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituierten, in alpha-stellung monohalogenierten acetonitrilen
DE1670913A1 (de) Chlorierte N-Methylimidazole
DE2024292C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyldihalogenphosphinen
EP0087558A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4.5-Dichlor-1.2-dithiacyclopentenon-(3)
CH427775A (de) Verfahren zur Herstellung von halogenierten N,N-disubstituierten Carbamidsäurehalogeniden
DE1238006B (de) Verfahren zur Herstellung von hoeher chlorierten Paraffinen und Olefinen
DE1142357B (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dihalogenpropenen-(1)
DE1163803B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Aryl-1,1,3,3-tetrachlor-2-aza-propenen

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal