DE2830632A1 - Verfahren zum konservieren von funktionellen fluessigkeiten - Google Patents

Verfahren zum konservieren von funktionellen fluessigkeiten

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DE2830632A1 DE19782830632 DE2830632A DE2830632A1 DE 2830632 A1 DE2830632 A1 DE 2830632A1 DE 19782830632 DE19782830632 DE 19782830632 DE 2830632 A DE2830632 A DE 2830632A DE 2830632 A1 DE2830632 A1 DE 2830632A1
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Description

rATCN7AKW":LTE
DR. E. WIEGAND DIPL.-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL.-ING. C. GERNHARDT
MÖNCHEN HAMBURG 2830632
TELEFON: 555476 8000 MO N CH E N 2,
TELEGRAMME: KARPATENT MATHILDENSTRASSE 12
TELEX: 5 29 068 KARP D
¥. 43 218/78 7/RS 12. Juli 1978
Tenneeo Chemicals, Inc. Saddle Brook, N.J. (V.St.A.)
Verfahren zum Konservieren von funktionellen Flüssigkeiten
809883/1043
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Konservieren oder Präservieren von funktionellen Flüssigkeiten. Die Erfindung bezieht sich ferner auf funktionelle Flüssigkeiten mit verbessertem Widerstand gegenüber Verschlechterung oder Verderb infolge von Angriffen durch Bakterien, Pilze und andere Mikroorganismen, die eine biocidwirksame Menge eines Polyoxymethylenoxazolidins enthalten.
Funktionelle Flüssigkeiten, die unter den Bedingungen der Anwendung oder Lagerung Mischungen einer Ölkomponente und von Wasser sind oder werden, wobei das Wasser in der Ölkomponente gelöst oder emulgiert ist, die Ölkomponente in Wasser gelöst oder emulgiert ist oder die Ölkomponente und das Wasser eine Öl-Wasser-Berührungs- oder Grenzfläche bilden, umfassen Metallbearbeitungsflüssigkeiten, die als Schmiermittel oder Kühlmittel bei solchen Metallbearbeitungsverfahren, wie Schneiden, Schleifen, Ziehen und Rollen oder Walzen, verwendet werden, hydraulische Flüssigkeiten, Bremsflüssigkeiten, Dampfturbinenöle und Brennstoffe aus flüssigen Kohlenwasserstoffen einschließlich von Heizölen, Dieselölen, Jet-Treibstoffen und allgemeinen Flugzeugtreibstoffen. Diese funktionellen Flüssigkeiten unterstützen und fördern das Mikrobenwachstum, welches zu einer Verunreinigung und/oder einer Verschlechterung der Flüssigkeiten führt.
Um als Konservierungsmittel in funktionellen Flüssigkeiten brauchbar zu sein, muß ein Bioeid die folgenden Anforderungen erfüllen: Es soll wirksam gegen eine große Vielzahl von Mikroorganismen bei niedrigen Konzentrationen während einer langen Zeitdauer sein, es soll stabil und in gewissem Grad in Wasser löslich sein, es soll nicht-toxisch und nicht-reizend auf die Haut in den angewendeten Mengen sein, es soll über einen weiten Bereich von pH-Werten wirk-
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sam sein, es soll frei von zu beanstandendem Geruch sein und Schutz gegen Mikrobenangriff bei niedrigen Kosten liefern.
Es ist eine Anzahl von Materialien als Konservierungsmittel für funktionelle Flüssigkeiten vorgeschlagen worden, die jedoch nicht sämtliche der vorgenannten Anforderungen erfüllen. Beispielsweise sind phenolische Verbindungen wie 2,3,4,6~Tetrachlorphenol,und Formaldehydspenäer wie Hexahydro-1,3,5-tris-2-hydroxyäthyltriazin, 2-Hydroxymethyl-2-nitro-l,3-propandiol und l-(3-Chlorallyl)-3,5,7-triaza-l-azoniaadamantan verhältnismäßig teuer im Vergleich zu den anderen Komponenten der funktioneilen Flüssigkeiten,und sie neigen dazu, ihre Fähigkeit zum Inhibieren des Wachstums von Mikroorganismen nach einer kurzen Zeitdauer zu verlieren. In Konzentrationen, die ausreichend sind, um das Wachstum von Mikroorganismen zu bekämpfen, sind diese Verbindungen oft gefährlich für die Gesundheit der Personen, die in Berührung mit den funktioneilen Flüssigkeiten kommen.
Es ist gefunden worden, daß gewisse Polyoxymethylenoxazolidine alle die Anforderungen erfüllen, welche für Konservierungsmittel für funktionelle Flüssigkeiten aufgestellt worden sind. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polyoxymethylenoxazolidine umfassen
(a) Verbindungen der Strukturformel
CH2O(CH2O)nCH2OH CH2 C CH2
ONO ^CH^ XH'
Il
RR
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in der jedes R Wasserstoff, Alkyl mit 1 Ms 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogenphenyl oder -(CH2O) CH2OH bedeutet, m eine Zahl in dem Bereich von 0 bis 2 und η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellen,
(b) Verbindungen der Strukturformel
Rf—C CH2
I t N 9
in der jedes R1 Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder -CH2OH darstellt und R und η die vorgenannte Bedeutung haben, und
(c) Mischungen davon.
Diese Polyoxymethylenoxazolidine liefern funktioneile Flüssigkeiten mit ausgezeichnetem und langanhaltendem Widerstand gegenüber Verschlechterung infolge von Angriffen durch Mikroorganismen bei verhältnismäßig niedrigen Kosten und ohne merkliche Gefahr für diejenigen, welche die Flüssigkeiten handhaben.
Beispiele der bicyclischen Polyoxymethylenoxazolidine, die als Konservierungsmittel für funktionelle Flüssigkeiten brauchbar sind, sind 5-^ydroxymethyl-di(oxymethylen27-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 5-/Hydroxymethyl-tri-(oxymethylen27~l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 2-Phenyl-5-^Hydroxymethyl-tetra(oxymethylen27"l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0)octan, 2,8-Bis(a-chloräthyl)-5-/Hydroxymethylpenta( oxymethylen27-l-a-za-3,7-dioxabicyclo (3,3,0 ) octan, 2,8-Bis(p-chlorphenyl)-5-/Rydroxymethy1-tri(oxymethylen^/-
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l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 2-Hydroxymethyl-5-(hydroxymethyl-tetra(oxymethylen27-l-aza-3,7-dioxabicyclo-(3,3,0)οctan, 2,8-Bi s(2-äthylbutyl)-5-/Kydroxymethyl-tri-( oxymethylen27-l""azs-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octan und 2,8-Bis (hy droxyme thyl)-5-/Hy droxyme thyl-di( oxymethylenjl/-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan. Beispiele von brauchbaren monocyclischen Polyoxymethylenoxazolidinen umfassen 3-Hydroxymethyloxymethylen-4,4-dimethyloxazolidin, 3-/Hydroxymethyl-di(oxymethylen27~^,4-diäthyloxazolidin, 3-/Hydroxymethyl-tri ( oxymethylene/-^, 4-diäthyloxazolidin, 3-/Hydroxymethy1-tetra(oxymethylen^7-4-methy1-4-isopropyloxazolidin, 2-Hexyl-3-/Hydroxymethyl-rtri ( oxymethylen)J-4,4-di (hy droxyme thyl) oxazolidin, 2-Phenyl-3-/h"ydroxymethyl di ( oxymethylen27-4~hexyl-4-hydroxymethyloxazolidin, 2-p-Chlorphenyl-3-(hydroxymethyloxymethylen) -4,4-di (hydroxymethyl)oxazolidin, 2-Hydroxymethyl-3-/Eydroxymethyl-di-(oxymethylen27-4-»4-dibutyloxazolidin und 2,3-Bis(hydroxymethyloxymethylen)-4,4-dimethyloxazolidin.
Die bevorzugten Verbindungen zur Verwendung als Konservierungsmittel für funktioneile Flüssigkeiten sind diejenigen, bei denen die Gesamtzahl der Oxymethylen(-CH2O)-Einheiten in einem oder mehreren der Substituenten an den Oxazolidinringen nicht größer als sechs ist. Während Verbindungen mit mehr als sechs Oxymethyleneinheiten in ihren Ringsubstituenten sehr wirksam hinsichtlich der Bekämpfung des Wachstums von Bakterien und Fungi sind, neigen sie dazu, etwas unstabil in funktionellen Flüssigkeiten zu sein und diesen den Geruch von Formaldehyd zu erteilen. Beispiele der bevorzugten bicyclischen Verbindungen umfassen Polyoxymethylenoxazolidine, in denen
(1) der Substituent in der 5-Stellung -(CH2O(CH2O)1^ CH2OH ist und die Substituenten in der 2-Stellung und in
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8-Stellung Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder Halogenphenyl sind,
(2) der Substituent in der 5-Stellung -CH2OCH2OCH2OH ist, derjenige in der 2-Stellung -(CH2O)0-2CH2OH ist und derjenige in der 8-Stellung Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder Halogenphenyl ist,
(3) der Substituent in der 5-Stellung
-CH2O(CH2O)1-2CH2OH ist und die Substituenten in der 2-Stellung und in der 8-Stellung -CH2OH sind.
Beispiele der bevorzugten monocyclisehen Verbindungen umfassen Polyoxymethylenoxazolidine, in denen
(l) der Substituent in der 2-Stellung Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder Halogenphenyl ist, derjenige in der 3-Stellung -(CH20)1-ZjCH20H ist und diejenigen in der 4-Stellung Alkyl sind,
(2) der Substituent in der 2-Stellung -20-32 ist, derjenige in der 3-Stellung -CH2OCH2OH ist und diejenigen in der 4-Stellung Alkyl sind und
(3) der Substituent in der 2-Stellung -CH2OH ist, derjenige in der 3-Stellung -(CH2O)1-2CH2OH ist und einer oder beide der Substituenten in der 4-Stellung -CH2OH sind
Es ist besonders bevorzugt, daß die funktioneilen Flüssigkeiten ein Bioeid enthalten, das ein oder mehrere Polyoxymethylenoxazolidine mit der Strukturformel
CH2O(CH2O)nCH2OH CH2 C CH2
Il I
ONO
"CH2'
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umfaßt, in der η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 ist.
Die Herstelliing und Eigenschaften von Polyoxymethylene oxazolidinen sind in der US-PS 3 89o 264 im einzelnen beschrieben.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse sind erhalten worden, wenn wäßrige Lösungen, die 2o bis 8o Gew.% und vorzugsweise 4o bis 6o Gew.$ eines oder mehrerer der vorgenannten Polyoxymethylenoxazolidine enthalten, verwendet werden, um funktioneile Flüssigkeiten gegenüber dem Angriff durch Mikroorganismen zu schützen. Zusätzlich zu der Tatsache, daß ihre Herstellung weniger als diejenige von gereinigten Polyoxymethylenoxazolidinen kostet und daß es leichter ist, sie funktioneilen Flüssigkeiten einzuverleiben, liefern die wäßrigen Lösungen bessere biocide Aktivität, für eine gegebene Konzentration der Verbindungen in den funktionellen Flüssigkeiten.
Polyoxymethylenoxazolidine können dazu verwendet werden, einer großen Vielzahl von funktionellen Flüssigkeiten, die eine Ölkomponente umfassen und die gewöhnlich gegenüber Verschlechterung infolge des Angriffs von Bakterien, Pilzen und anderen Mikroorganismen empfindlich sind, einen mikrobiellen Widerstand zu erteilen.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Polyoxymethylenoxazolidine als Konservierungsmittel in Metallbearbeitungsflüssigkeiten verwendet. Diese Flüssigkeiten werden allgemein als Ölkonzentrate auf den Markt gebracht, bevor sie mit Wasser verdünnt werden, um Flüssigkeiten zu bilden, die 5 bis loo Gewichtsteile Wasser je Gewichtsteil des Ölkonzentrats enthalten. Die Ölkonzentrate sind gewöhnlich"lösliche" Öle, die 3o bis 85 Gew.%
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eines paraffin- oder naphthen-basischen Mineralöls enthalten, wobei der Rest aus Emulgatoren, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Lösungsmitteln, .Kupplungsmitteln, Antioxydantien und anderen Zusatzstoffen besteht. Eine typische Metallbearbeitungsflüssigkeit wird dadurch hergestellt, daß man ein Ölkonzentrat mit dem 2o- bis 4o-fachen seines Gewichts Wasser verdünnt, wobei das Ölkonzentrat. 5o bis 80 Gew.% Mineralöl oder eines Öls mit einer anderen Basis, 15 bis 25 Gew.% eines Emulgators wie Erdölsulfonat, Aminseife, Harzseife oder Naphthensäure, O bis 5 Gew.$6 eines pflanzlichen Öls oder eines anderen Esters, der Schmierfähigkeit liefert, O bis 5 Gew.% eines Kupplungsmittels, das aus einem komplexen Alkohol oder einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel bestehen kann, O bis Io Gew.% eines Korrosionsinhibitors, z.B. Äthylenglykol, Natriumnitrit oder Triäthanolamin, und 0 bis Io Gew.?6 eines Stabilisierungsmittels wie Isopropanol, Butanol, 1,3-Propandiol, Äthylenglykolmonobutyläther, Dipropylenglykol, Diäthylenglykolmonoäthyläther oder Methylisobutylketon enthält.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Polyoxymethylenoxazolidine als Konservierungsmittel für funktionelle Flüssigkeiten wie hydraulische Flüssigkeiten, Bremsflüssigkeiten, Dampfturbinenöle und flüssige Brennstoffe, die ein paraffinisches oder naphthenisches Mineralöl mit oder ohne Zusatzstoffen enthalten, verwendet. Diese Flüssigkeiten werden allgemein unter Bedingungen angewendet und aufbewahrt, welche die Anhäufung von Flüssigkeit in Lagerbehältern und Überführungsleitungen gestatten, was zur Bildung einer Öl-Wasser-Berührungsoder -Grenzfläche führt, die Mikrobenwachstum Vorschub leistet.
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Es ist nur eine geringe Menge eines oder mehrerer der Polyoxymethylenoxazolidine erforderlich, um Mikrobenwachstum in den funktionellen Flüssigkeiten gemäß der Erfindung zu verhindern. So wenig wie o,o2 Gew.% des Bioeids, bezogen auf das Gewicht der Ölkomponente führt eine merkliche Verbesserung des Widerstands der funktionellen Flüssigkeiten gegenüber Angriff durch Mikroorganismen herbei. Drei Zehntel eines Prozents oder mehr der biociden Verbindungen können zur Anwendung gelangen, wenn eine Konservierung über eine ausgedehnte Zeitdauer erforderlich ist. In den meisten Fällen wird o,o5 bis o,2o Gew.% Polyoxymethylenoxazolidin, bezogen auf das Gewicht seiner Ölkomponente, verwendet, um eine funktionelle Flüssigkeit gegenüber Angriff durch Mikroorganismen zu schützen.
Die Polyoxymethylenoxazolidine können den funktionellen Flüssigkeiten durch irgendeine geeignete und zweckmäßige Arbeitsweise einverleibt werden. Beispielsweise kann eine wäßrige Lösung, die ein oder mehrere Polyoxymethylenoxazolidine enthält, zu einem löslichen Ölkonzentrat zugegeben werden, bevor oder nachdem es mit Wasser verdünnt worden ist, oder die biociden Verbindungen können einem flüssigen Kohlenwasserstoff-Brennstoff oder einer anderen funktionellen Flüssigkeit, die im wesentlichen aus einem paraffinischen oder naphthenischen Mineralöl mit oder ohne Zusatzstoffen besteht, einverleibt werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert. In dem vorliegenden Zusammenhang sind alle Teile auf das Gewicht bezogen und sämtliche Prozentsätze sind Gewichtsprozentsätze.
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Beispiel
(A) Ein Ölkonzentrat wurde durch Zusammenmischen der folgenden Materialien hergestellt:
Wasser Mineralöl
langkettige Fettsäure-Alkanolamid
Isopropanol 2-Butoxyäthanol Dimethyl-2-hexanol
Das Ölkonzentrat wurde mit Wasser verdünnt, um eine wäßrige Metallbearbeitungsflüssigkeit zu bilden, die 2o Gewichtsteile Wasser je Gewichtsteil des Ölkonzentrats enthielt.
Zu Teilmengen der wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeit wurden geringe Mengen einer biociden Zusammensetzung gegeben, die aus einer 5o%igen wäßrigen Lösung einer Mischung von Polyoxymethylenoxazolidinen bestand, welche etwa lo% 5-Hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo-(3,3,0)octan, 37% 5-Hydroxymethoxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 24% 5-/Hydroxymethyl-di(oxymethylen27-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 21% 5-/Hydroxymethyl-tri(oxymethylen27-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octan und 8% 5-/Hydroxymethyl-tetra(oxymethylen27-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan enthielt.
(B) Die sich ergebenden biocidhaltigen wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten wurden unter Verwendung der folgenden Arbeitsweise bewertet:
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Brühenkulturen von Pseudomonas aeruginosa, Aerobacter aerogenes, Bacillus megaterium, Bacillus licheniformis und Bacillus subtilis wurden durch Bebrütung von angeimpfter Trypticase-Sojabrühe (5o ml), die in Flaschen enthalten war, hergestellt.
Nach Bebrütung während 18 bis 24 h bei 350C wurdeein Bruchteil aus jeder Flasche entfernt und einer loo g-Teilmenge des Prüfmaterials eingeimpft. Die Menge des zu dem Prüfmaterial zugegebenen Inoculums war derart, daß der endgültige Bakterienspiegel zwischen o,5 x Io und 3 x Io je g des Prüfmaterials lag. Nach gründlichem Mischen wurden die angeimpften Proben bei 35°C unter 9o% relativer Feuchtigkeit bebrütet. Es wurden in Zwischenräumen während der Bebrütung Messungen der Lebensfähigkeit der Bakterien ausgeführt. Die Lebensfähigkeitsprüfung wurde dadurch ausgeführt, daß man einen Bruchteil des Prüfmaterials zu Trypticase-Sojabrühe zusetzte, während 48 h bei 35°C bebrütete und dann in Streifen auf eine Trypticase-Soja-Agar-Platte auftrug. Nach einer 24-stündigen Bebrütungsdauer bei 350C wurden die Platten hinsichtlich des Wachstums längs des Streifens untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I als + (Wachstum vorhanden) oder - (kein Wachstum) berichtet.
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Tabelle
Aktivität einer 5c$igen wäßrigen Lösung von Polyoxymethylenoxazolidinen als Bioeid in einer wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeit
Konzentration des
Bioeids (% bezogen
auf das Gewicht der
Metallbearbeitungs		 Mikrobenlebensfähigkeit 0 1 2 3 5 7 14 (Tage)
flüssigkeit bei einer
Verdünnung von l:2o)		 - + + - - - - 21
0.25 - + + - - - - -
0.20 - + + + - - - -
0.10 - + + + + + - -
0.05 - + + + + + + -
0.00 +
Aus den Werten der Tabelle I ist ersichtlich, daß so wenig wie o,o5% an Polyoxymethylenoxazolidinen die wäßrige Metallbearbeitungsflüssigkeit gegen bakterielles Wachstum schützte.
Beispiel 2
Zu Teilmengen der wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeit, deren Herstellung in Beispiel l(A) beschrieben ist, wurde entweder o,125% oder o,25o?6 einer wäßrigen Lösung
einer Mischung von Polyoxymethylenoxazolidinen oder eines Vergleichsbiocids zugegeben, das gewöhnlich zur Verhinderung von Verderb von wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten verwendet wird,
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Die biocidhaltigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten wurden bei Umgebungstemperatur oder bei 350C während
6 Monaten gelagert. Die biocide Aktivität der Flüssigkeiten wurde vor der Lagerung und dann in monatlichen
Zwischenräumen nach der in Beispiel l(B) beschriebenen Arbeitsweise unter Verwendung einer Mischung von Bakterien, von denen bekannt war, daß sie einen Verdarb von flüssigen Anstrichmitteln auf Wasserbasis verursachen, bestimmt.
Die verwendeten Bioeide und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II wiedergegeben.
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Tabelle II
Lagerstabilität von wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten mit einem Gehalt von Polyoxymethylenoxazolidinen
O CO OO OO CO
to
Bioeid Lagerung bei Umget
Polyoxymethylen-
oxazolidine ■*)		 0.250 )ungstemperatur
Vergleichs-
Biocid **) kein		 0.250 — Lagerung bei 35°C
Polyoxymethylen- Vergleichs-
oxazolidine *) Bioeid **) kein		 0.250 0.125 0.250 —
Konzentration des Bio
eids (% bezogen auf das
Gewicht der Metallbear
beitungsflüssigkeit bei
einer Verdünnung von
l:2o)		 0.125 ♦ 0.125 ι 0.125 Ί + :
Anfangsaktivität
Lebensfähigkeit 0
(Tage) 1'
2
■z 		ι I + I IiII I + I I I I I + ": 11(1 I + I ι ι ι ι ι + + I + I IiII *
D
5
7
14
21
Aktivität nach
1 Monat - Lebens- ο
fähigkeit (Tage) χ
2		 + + I I I I I I 1 + 1 IiIl I I I I I I I I I I + + IiIII I I I II - *
3
5 '
7
14
21		 IiIII IiIII 1111 +
\ I Cs)
Tabelle II (Fortsetzung)
Lagerstabilität von wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten mit einem Gehalt von Polyoxymethylenoxazolidinen
Bioeid
,agerung bei Umgebungstemperatur
Polyoxymethylenoxazolidine *)
Vergleichs-Biocid **) kein Lagerung bei 35 C Polyoxymethylen- Vergleichsoxazolidine *) Bioeid **) kein
O CO OO OD
Konzentration des Bioeids (% bezogen auf das Gewicht der Metallbearbeitungsflüssigkeit bei einer Verdünnung von l:2o)
Aktivität nach
3 Monaten n Lebensfähigkeit (Tage) ^
2 3 5 7
14 21 Aktivität nach
4 Monaten 0 Lebensfähigkeit (Tage) 1
■5
14 21
0.125
+ ■
0.250
0.125
0.250 0.125
0.250
0.125
0.250
Tabelle II (Fortsetzung)
Lagerstabilität von wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten mit einem Gehalt von Polyoxymethylenoxazolidinen
O CO OO OO CO
O •ΡΙΟ
Bioeid Lagerung bei Umgeb
Polyoxymethylen-
oxazolidine *)		 0.250 ungstemperatur
Vergleichs-
Biocid **) kein		 0.250 - Lagerung bei 350C
Polyoxymethylen- Vergleichs-
oxazolidine *) Bioeid **) kein		 0.250 0.125 0.250 1
Konzentration des Bio
eids {% bezogen auf das
Gev/icht der Metallbear
beitungsflüssigkeit bei
einer Verdünnung von
l:2o)		 0.125 + 0.125 - -: 0.125 "+ + I
Aktivität nach
6 Monaten
Lebensfähigkeit (Tage)'
0
1
2		 + I I 1 I I • - I I I I I I I I I I + +III I I I I I
3
4
5
7
14		 III+ +
Tabelle II (Fortsetzung)
*) 5o%ige wäßrige Lösung einer Mischung von Polyoxymethylenoxazolidinen
O3 mit einem Gehalt von etwa lo% 5-Hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo-
° (3,3,Q)octan, 37% 5-Hydroxymethoxymethyl-l-aza-3,7~dioxabicyclo-
00 (3,3,0)octan, 24% 5-/Hydroxymethyl-di(oxymethylen27-l-aza~3,7-
CO dioxabicyclo(3,3,0)octan, 21% 5-/Hydroxymethyl-tri(oxymethylen27"-
2^ l-äza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan und 8% 5-4/Hydroxymerfchyl-tetra-
° (oxymethylen27-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan to
**) l-(3-Chlorallyl)-3,5,7-triaza-l-azonia-adamantanchlorid (Dowicil 75)
Die Werte in Tabelle II zeigen, daß bei der Konzentration von o,25o?6 sowohl die Mischung von Polyoxymethylenoxazolidinen als auch das Vergleichsbiocid die baktericide Aktivität äquivalent zu ihren Anfangswerten nach sechs-monatlicher Lagerung bei Raumtemperatur und bei einer Temperatur von 35°C behalten hatten. Bei der Konzentration von o,125?£ hatten beide Bioeide etwas von ihrer ursprünglichen Aktivität nach sechsmonatlicher Lagerung behalten (bei beiden Temperaturen).
Das flüssige Polyoxymethylenoxazolidin-Biocid war leichter und einfacher der Metallbearbeitungsflüssigkeit einzuverleiben als das Vergleichsbiocid, das ein Pulver ist. Außerdem ist das Bioeid gemäß der Erfindung billiger als das Vergleichsbiocid und liefert so eine äquivalente biocide Aktivität für niedrigere Kosten oder eine größere biocide Aktivität bei äquivalenten Kosten.
Jedes der anderen angegebenen Polyoxymethylenoxazolidine kann in ähnlicher Weise zum Schutz von funktioneilen Flüssigkeiten, die Metallbearbeitungsflüssigkeiten, hydraulische Flüssigkeiten, Bremsflüssigkeiten, Dampfturbinenöle und Brennstoffe auf der Basis von flüssigen Kohlenwasserstoffen einschließen, gegen mikrobiellen Angriff schützen.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zum Inhibieren des Mikrobenwachstums in einer funktionellen Flüssigkeit, die eine Ölkomponen— te umfaßt, welche bakteriellanund Pilzwachstum, wenn eine Mischung mit Wasser erfolgt, Vorschub leistet;, dadurch gekennzeichnet, daß man der funktionellen Flüssigkeit o,o2 bis o,3 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Ölkomponente der funktionellen Flüssigkeit, einer biociden Komponente einverleibt, die ein Polyoxymethylenoxazolidin bestehend aus
    (a) Verbindungen der Strukturformel
    CH2O(CH2O)nCH2OH
    -C -CH2
    Il
    _ N O
    Il
    RR
    in der jedes R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogenphenyl oder -(CH2O)1nCH2OH bedeutet, m eine Zahl in dem Bereich von 0 bis 2 und η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellen,
    (b) Verbindungen der Strukturformel
    R·
    R'--C- CH2
    HOCH2 (OCH2) n—N O
    in der jedes R1 Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
    809883/1043 .
    ORIGINAL INSPECTED
    -CHpOH darstellt und R und η die vorgenannte Bedeutung haben, und
    (c) Mischungen davon umfaßt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß o,o5 bis o,2o Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Ölkomponente, der biociden Komponente der funktionellen Flüssigkeit einverleibt wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxymethylenoxazolidin die Strukturformel
    CH2O(CH2O)nCH2OH
    C CH2
    N O
    hat, in der η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellt.
    k. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die biocide Komponente eine wäßrige Lösung ist, welche 2o bis 8o Gew.% des Polyoxymethylenoxazolidins enthält.
    5. Funktionelle Flüssigkeit mit verbessertem Widerstand gegenüber Mikrobenangriff, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Ölkomponente und o,o2 bis o,3o Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Ölkomponente, einer biociden Komponente enthält, die ein Polyoxymethylenoxazolidin bestehend aus
    (a) Verbindungen der Strukturformel
    809883/1043
    CH2O(CH2O)nCH2OH CH2 4 CH2
    ONO CH' ^CH'
    ι ι
    R R
    in der jedes R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogenphenyl oder -(CHpO) CHpOH bedeutet, m eine Zahl in dem Bereich von 0 bis 2 und η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellen,
    (b) Verbindungen der Strukturformel
    E1 R —C . CHo
    I I
    HOCH2 (OCH2) n—N O
    in der jedes R' Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder -CH2OH darstellt und R und η die obengenannte Bedeutung haben, und
    (c) Mischungen davon umfaßt.
    6. Funktionelle Flüssigkeit nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie o,o5 bis o,2o Gew.?o, bezogen auf das Gewicht der Ölkomponente an der biociden Komponente enthält.
    7. Funktionelle Flüssigkeit nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxymethylenoxazolidin
    809883/1043
    die Strukturformel
    CH2O (CH2O) nCH2OH
    CH2 C CH2
    ONO CH2' CH2'
    hat, in der η eine Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 darstellt.
    8098 83/1043
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