DE2823877A1 - Verbesserte schmiermittelmischung - Google Patents

Verbesserte schmiermittelmischung

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DE2823877A1 DE19782823877 DE2823877A DE2823877A1 DE 2823877 A1 DE2823877 A1 DE 2823877A1 DE 19782823877 DE19782823877 DE 19782823877 DE 2823877 A DE2823877 A DE 2823877A DE 2823877 A1 DE2823877 A1 DE 2823877A1
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Harold Shaub
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Description

  • VERBESSERTE SCHMIERMITTELMISCHUNG
  • Die Erfindung bezieht sich auf Additive für flüssige Kohlenwasserstoffe und auf flüssige Kohlenwasserstoffzusammenset -zungen, welche diese Additive enthalten. Im einzelnen bezieht sich diese Erfindung auf Additive für Schmiermittelmassen und auf Schmiermittelzusammensetzungen, welche diese Additive enthalten.
  • Es ist allgemein bekannt, daß es verschiedene Umstände, insbesondere unter sogenannten Grenzschmier-Bedingungen, gibt, bei denen zwei aufeinander reibende Flächen geschmiert oder in anderer Weise geschützt werden müssen, um eine Abnutzung zu verhüten und eine Dauerbewegung zu sichern. Wenn, wie in vielen Fällen, die Reibung zwischen zwei Flächen entweder die für die Bewegung erforderliche Kraft erhöht oder den Wirkungskoeffizienten vermindert und wenn die Bewegung den maßgebenden Teil des Energieumwandlungssystems darstellt, ist es überdies sehr erwünscht, die Schmierung in einer Weise vorzunehmen, die eine solche Reibung möglichst weitgehend vermindert. Es ist auch bekannt, sowohl die Abnutzung wie auch die Reibung mit verschiedenem Erfolg durch Zusatz geeigneter Additive oder einer Kombination derselben zu natürlichem oder synthetischem Schmieröl zu vermindern. In ähnlicher Weise läßt sich wiederum mit verschiedenem Grad des Erfolgs eine Dauerbewegung durch Zusatz eines oder mehrerer geeigneter Additive sichern.
  • Was die Abnutzung anlangt, so sind hierfür verschiedene Additiv bisher vorgeschlagen worden. Im allgemeinen wirken diese Additive durch Bildung einer Schutzschicht auf den bewegten Blächen. Überdies sind diese Additive im allgemeinen nur wenig in dem Grundöl löslich und scheiden sich daher leicht aus dem Öl auf den bewegten Flächen ab. Im allgemeinen wird der Ueberzug aus einem die Abnutzung verhindernden Mittel mehr auf ph#sikalischem als auf chemischen Wege erzeugt.
  • Auch Höchstdruckschmiermittel bilden eine Schutzschicht auf der Oberfläche der bewegten Metallteile, wodurch eine unmittelbare Berührung von Metall mit Metall vermieden wird, selbst wenn das Grundschmieröl praktisch zwischen den Flächen herausgequetscht ist. Diese ueberzüge werden jedoch im wesentlichen infolge chemischer Bindung erzeugt und sind daher im allgemeinen beständiger als die ueberzüge, welche Mittel erzeugen, die eine Abnutzung verhüten. Nach dem Stand der Technik ist es bekannt, daß Netalldialkyldfthiophosphate zur Reihe der Höchstdruckmittelgehören, die wirksam sind.
  • Von Mitte} welche die Reibung verhüten,oder öligen oder Schmiermitteln wird in gleicher Weise nach dem Stande der Technik öfter angegeben, daß sie durch Bildung eines Ueberzugs auf der Oberfläche der sich bewegenden Metallteile wirken.
  • Was jedoch die eine Abnutzung verhütenden Mittel anlangt, so werden bei diesen die Uberzüge im allgemeinen mehr physikalisch als chemisch festgehalten, und die Bindung zwischen einem die Reibung verhütenden Mittel und der Oberfläche ist im allgemeinen schwächer als die Bindung zwischen einem die Abnutzung verhütenden Mittel und der Metallfläche.
  • Weiterhin ist es nach dem Stande der Technik bekannt und durch die vorstehenden Angaben vorgeschlagen, daß Nittel,welche die Abnutzung verhüten, Mittel, die die Reibung verhindern, und Höchstdruckmittel ebenso wie andere Verbindungen hinsichtlich der Oberfläche der bewegenden Metallteile, die einer Schmierung mit einer gegebenen Masse unterworfen werden, im Wettbewerb miteinander stehen. In der Tat muß ausserordentliche Sorgfalt auf die Auswahl der verschiedenen Mittel gelegt werden, um die Verträglichkeit und Wirksamkeit zu sichern. Wie ebenfalls allgemein bekannt, üben verschiedene Additive, die allgemein verwendet werden, in Schmiermittelmassen mehrere Funktionen aus. Infolgedessen enthalten verschiedene bekannte Zusammensetzungen mehr als ein Additiv, das die Eigenschaft besitzt, Abnutzungen zu verhüten, daneben noch mehr als ein Additiv, das die Reibung verhütet, und mehr als ein Additiv, das Höchstdruckeigenschaften aufweist.
  • Als Hauptvertreter der Additive mit mehreren Funktionen gelten die Netalldialkyldithiophosphate, die neben anderen Dingen Oxidations-verhütende und Abnutzung-vermindernde Eigenschaften aufweisen. Von diesen Verbindungen werden die Zinkndialkyldithiophosphate am meisten in Schmierölmassen verwendet. Während nun die Zinkdialkyldithiophosphate eine ausgezeichnete Widerstandskraft gegen Oxidation und überlegene Eigenschaften hinsichtlich einer Verminderung der Abnutzung besitzen, scheinen sie die Reibung zwischen den sich bewegenden Teilen zu erhöhen.
  • Infolgedessen zeigen Nassen, die Zinkdialkyldithiophosphat ebenso wie andere Metalldialkgldithiophosphate enthalten, in den Fällen, in denen das Metall ein verhältnismäßig hartes Metalloxid bildet, nicht die erwünschte Schmierfähigkeit und tiihrenso gar zu erheblichen Energieverlusten bei der Uberwindung der Reibung, wenn Mittel, welche die Reibung verhindern, in der Masse vorhanden sind. Nichtsdestoweniger verwendet man jedoch Zinkdialkyldithiophosphate beständig in Schmierölmassen infolge ihrer guten Verträglichkeit mit anderen üblichen Additiven und infolge ihrer die Oxidation und die Abnutzung verhütenden Eigenschaften. Solche Schmiermittelmassen führen im allgemeinen zu einem höheren Brennstoffverbrauch als er im einzelnen erwünscht ist, insbesondere im Hinblick auf die vorhandene Energiekrise.
  • Im Licht der vorhergehenden Ausführungen scheint das Bedürfnis nach einer verbesserten Schmiermittelzusammensetzung, die Zink-oder ein ähnliches Netalldialkyldithiophosphat enthält, und das Arbeiten der bewegten Teile unter Grenzbedingungen bei verminderter Reibung ermöglicht, offensichtlich. Ebenso scheint die Notwendigkeit einer solchen Zusammensetzung, die ohne Verlust der anderen erwünschten ~#chmiereigenschaften verwendet werden kann, ebenfalls leicht einleuchtend.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die vorstehenden und anderen Nachteile der bekannten Additive für Schmiermittel und der Zusammensetzungen von Schmiermitteln durch eine Additivkombination und eine Schmiermittelzusammensetzung gemäß der Erfindung überwunden werden können. Ein Ziel der ersten Ausführungsform dieser Erfindung besteht in der Schaffung von die Reibung verhütenden Additiven, die die Reibung vermindern, wenn sie in Schmierölzusammensetzungen unter Grenzschmierbedingungen benutzt werden. Ein weiteres Ziel der ersten Ausführungsform der Erfindung ist die Schaffung eines Additivs, das in Kombination mit Zink- oder ähnlichem Metall-Dialkyldithiophosphat oder anderen Schmiermittelzusätzen verwendet werden kann, um eine Schmiermittelmasse zu schaffen, die annehmbare Eigenschaften hinsichtlich einer Verhütung der Abnutzung, der Korrosion und der Oxidation bei extremem Druck besitzt.
  • Es ist weiterhin ein Ziel der zweiten Ausführungsform der Erfindung, eine Schmierölmasse zu schaffen, die unter Grenzschmierbedingungen verwendet werden kann. Ein weiteres Ziel dieser zweiten Ausführungsform der Erfindung ist die Schaffung einer Masse, die in erhöhtem Maße die Eigenschaft besitzt, die Reibung zu verhindern. Ein weiteres Ziel dieser zweiten Ausführungsform der Erfindung ist die Schaffung einer Masse, die allgemein den Brennstoffbedarf bei Maschinen und anderen Einrichtungen vermindert, welche bewegende Teile aufweisen, die unter Grenzsnhmierbedingungen arbeiten. Weitere Ziele ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.
  • Gemäß vorliegender Erfindung werden die vorstehenden und andere Ziele und Vorteile mit Hilfe eines die Reibung verhütenden Additivs erreicht, das aus einem Aminsalz eines Dialkyldithiophosphats besteht. Wie im folgenden ausführlich angegeben wird, enthält der Aminteil des Dialkyldithiophosphatsalzes eine tertiäre Alkylgruppe. Auch die Länge dieser tertiären Alkylgruppe ebenso wie die Länge der Alkylbestandteile des Dialkyldithiophosphats müssen sorgfältig geregelt werden, um die erwünschte Löslichkeit bei der besonderen beabsichtigten Verwendung zu sichern. Wie weiterhin unten noch ausführlich dargelegt werden wird, kann das die Reibung verhütende Additiv gemäß der Erfindung zusätzlich oder als teilweiser Ersatz für Zink- oder andere Metill-Dialkyldithiophosphate in der Schmierölmasse verwendet werden.
  • Wie oben angegeben, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein verbessertes, die Reibung verhütendes Additiv zu Schmierölmassen, die dieses in Kombination mit Zink- oder anderen Netall-Dialkyldithiophosphaten enthalten. Im einzelnen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine verbesserte Schmierölmasse, die verbesserte Eigenschaften hinsichtlich einer Vermeidung der Reibung aufweist, ohne die anderen wesentlichen Eigenschaften und/oder Kennzeichen zu schädigen. Wie ebenfalls bereits angegeben wurde, enthält die Schmierölzusammensetzung gemäß der Erfindung ein Aminsalz eines Dialkyldithiophosphats und ein Metall-Dialkyldithiophosphat.
  • Im allgemeinen kann jedes eine Tertiär-Alkylg#uppe aufweisende primäre Aminsalz eines Dialkyldithiophosphats als die Reibung verhütendes Mittel in der Schmierölmasse gemäß der Erfindung verwendet werden, sofern dieses in der Grundölmasse löslich ist. Die besten Ergebnisse werden jedoch mit solchen Verbindungen erzielt, in denen die tertiäre Alkylgruppe 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, während jedes Alkylradikal des Dialkyldithiophosphats zwischen 1 und 12 Kohlenstoffatome aufweist.
  • Geeignete Aminsalze werden durch die folgende allgemeine Formel wiedergege In dieser bedeuten R und R' gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffradikale, die 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten; R1 R2 und R3 bedeuten gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen. Es ist naturgemäß anzuerkennen, daß die Salze, wie sie durch die vorgehende Formel erläutert sind, in der Weise gewonnen werden können, daß man zunächst die Dialkyldithiophosphorsäure verestert und dann diesen Dialkyldithiophosphorsäureester mit einem primären Amin, das eine tertiäre Alkylgruppe enthält, neutralisiert. Die Reste R1, R2 und R3 entsprechen dann der tertiären Alkylgruppe des Amins, und bei den Resten R und R' handelt es sich um ein Kohlenwasserstoffradikal oder Radikale, die mit dem oder den verwendeten Alkoholen in Verbindung stehen. Die gemäß vorliegender Erfindung wertvollen Metall-Dialkyldithiophosphate sind Salze von Dialkylestern von Dialkyldithiophosphorsäuren und können allgemein durch folgende Formel wiedergegeben werden: In dieser bedeuten R und R' gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffradikale, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten; M ist ein Ubergangsmetall; und n ist die Wertigkeit des Me -talls M. Wie oben bereits angegeben, kann M irgendein Metall sein, aber die Vorteile der Erfindung werden am meisten erreicht, wenn M ein Metall ist, das ein verhältnismäßig hartes Metalloxid bildet. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird ein Metalloxid als verhältnismäßig hart angesehen, wenn das Oxyd nach der Mohs'schen Skala eine Härte von etwa 3 oder mehr aufweist. Solche Metalle sind Zink, Wolfram und dergleichen.
  • Die Dialkyldithiophosphate, die in der Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung wertvoll sind, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man zunächst die Dialkyldithiophosphorsäure verestert und dann den Dialkyldithiophosphorsauren&ster mit einem geeigneten Metallsalz neutralisiert.
  • Im allgemeinen kann ein Alkohol oder Mischungen von Alkoholen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen zur Veresterung verwendet werden. Der Kohlenwasserstoffanteil des Alkohols kann eine geradkettige Alkyl- oder Alkenylgruppe sein oder auch eine zyklische, zyklischaliphatische oder aromatische Gruppe. Unter den Alkoholen, welche im allgemeinen als Ausgangsmaterial bei der Herstellung der Ester verwendet werden, können folgende erwähnt werden: Äthyl-, Isopropyl-, Amyl-, 2-Äthylhexyl-, Lauryl-, Stearyl- und Methylcyclohexyl-Alkohole, ebenso auch handelsübliche Mischungen von Alkoholen, wie z.B. Mischungen von Alkoholen, die im wesentlichen 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und sich von Kokosnussöl ableiten und unter der Bezeichnung "Lauryl B"-Alkohol bekannt sind. Andere natürliche Pro -dukte, welche Alkohole enthalten, sind die Alkohole, die sich von Wollfett, von Spermöl, von natürlichen Wachsen und der -gleichen ableiten, sowie Alkohole, die durch Oxidation von Erdölkohlenwasserstoffen hergestellt sind. Berner können Oxoalkohole, die aus Olefinen, Kohlenmonoxid und Wasserstoff hergestellt sind, angewendet werden. Aromatische Verbindungen, wie alkylierte Phenole vom Typ des n-Butylphenols, des Der -tiären-Amylphenols, des Diamylphenols, des Tertiär-octylphenols, des Oetylphenols, des Erdölphenols und dergleichen, wie auch die entsprechenden Naphthole lassen sich in gleicher Weise verwenden.
  • Im Anschluß an die Veresterung wird der Diester dann mit einer geeigneten basischen Metallverbindung oder einer Mischung solcher Verbindungen neutralisiert. Im allgemeinen können alle Verbindungen benutzt werden, aber Oxyde, Hydroxyde und Carbonate werden meist allgemein verwendet.
  • Im allgemeinen wird das die Reibung verhütende Additiv der Schmierölmasse in einer Konzentration innerhalb eines Bereichs von etwa 0,1 bis etwa 1,5 g auf 100 g des Grundöles zugesetzt.
  • Das mit Metall neutralisierte Dialkyldithiophosphat wird in einer Konzentration innerhalb eines Bereiches von etwa 0,1 bis etwa 5,0 g auf 100 g des Grundöles zugefügt. Ueberdies wird das Gewichtsverhältnis des mit Metall neutralisierten Dialkyldithiophosphats zu dem Aminsalz in einem Bereich von etwa 0,3 bis etwa 20 in diesen Zusammensetzungen eingeregelt.
  • Von den flüssigen Kohlenwasserstoffen, die als Grundöl verwendet werden können, seien mineralische oder synthetische Schmieröle erwähnt. Die synthetischen Schmieröle können aus Diesterölen, wie z.B. Di(2-Athylhexyl)sebacat bestehen, oder es können Komplexesteröle sein, z.B. solche, die aus Dicarbonsäure, Glycolen und entweder einbasischen Säuren oder einwertigen Alkoholen gewonnen sind; ferner Siliconöle, Sulfidester, organische Carbonate oder andere synthetische Öle, die in der Technik bekannt sind. Ein Erwärmen des Öles und des Zusatzmaterials kann notwendig sein, um eine Lösung zu erzielen,wenn das Additiv bei normaler Temperatur fest ist.
  • Andere Additive können natürlich der Ölzusauensetzung gemäß vorliegender Erfindung zugesetzt werden, um das fertige Öl zu bilden. Solche Additive sind Dispersionsmittel, wie PIBSATEPi und so weiter; ferner Mittel, welche die Oxidation verhindern, wie Phenothiazin oder Phengl-« -naphthylamin; weiterhin Mittel, die das Rosten verhindern, wie Lecithin oder Erdölsulfonate, oder Sorbitanmonooleat; Reinigungsmittel, wie Bariumphenate; Stockpunkterniedriger, , wie Mischpolymerisate von Vinylacetat mit Fumarsäureestern von Kokosnussölalkoholen; ferner Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindexes, wie Olefinmischpolymere, Polymethacrylate und dergleichen.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung b.st.#t das Aminsalz, das als ein die Reibung verhinderndes Additiv wirkt, aus dem Reaktionsprodukt einer Mischung von primären Aminen mit einer tertiären Alkylgruppe, wobei diese 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, und einem Di-n-propyldithiophosphat.
  • Ebenfalls bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Zinkdialkyldithiophosphat benutzt, wobei die Alkylteile gleich oder verschieden und geradkettig oder verzweigtfettig sein konnten und etwa 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.
  • Bei der am meisten bevorzugten Ausführungsform werden die Alkylanteile durch Veresterung mit einer Mischung von Alkoholen mit 4 und 5 Kohlenstoffatomen geschaffen.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform eines Schmiermittels wird das Aminsalz und das mit Zink neutralisierte Dialtyldithiophosphat in einem Mineralöl kombiniert das zur Verwendung als Schmiermittel in einer Verbrennungskraftmaschine geeignet ist. Bei der bevorzugten Zusammensetzung wird das Aminsalz in einer Konzentration zwischen 0,1 und 1,0 g auf 100 g des Basis es zugesetzt, während das mit Zink neutralisierte Dialkyldithiophosphat in einer Konzentration von etwa 0,5 bis 1,5 g auf 100 g des Basisöles zugefügt wird. Bei der am meisten bevorzugten Zusammensetzung wird die Schmiermittelmischung vollständig angesetzt, sie enthält ein Mittel zur Verhinderung der Oxidation, ferner ein Mittel zur Rostverhinderung, ein Reinigungsmittel, ein Dispergiermittel, einen Stockpunkterniedriger und ein Mittel zur Verbesserung des Viskositätsind@ex.
  • Die Erfindung wird noch besser verständlich durch Bezugnahme auf die folgenden Beispiele, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung erläutern und diese mit verschiedenen, obwohl ähnlichen Zusammensetzungen vergleichen.
  • BEISPIEL 1 Bei diesem Beispiel wurden vier Zusammensetzungen eines Kraftfahrzeugöles der qualität 10 W-4O SE hergestellt; dsmit wurde die relative Abnutzung und Reibung mit Hilfe eines Tests bestimmt, bei dem eine Kugel auf einem Zylinder gleitet. Die für diesen Test verwendete Vorrichtung ist beschrieben im Jo@ial of the American Society of Lubrication Engineers, mit dem Titel: NASALE Transactionstt, Band 4 Seite 1-11, Jahrgang 1961. Im wesentlichen besteht diese Vorrichtung im Grunde aus einer festen Metallkugel, die gegen einen rotierenden Zylinder gedrückt wird. Das auf die Kugel wirkende Gewicht und die Umdrehung des Zylinders können während jedes beliebigen Testes oder von Test zu Test variiert werden. Ebenso kann die Zeit für jeden beliebigen Test verändert werden. Im allgemeinen wird jedoch eine gegen einen Stahlzglinder drückende Stahlkugel unter konstanter Belastung verwendet, bei einer kon -stanten Drehzahl und einer festgelegten Zeit, und bei jedem Testversuch dieses Beispiels wurde eine Belastung von 4 kg, eine Umdrehung von 0,26 Touren pro Minute und eine Versuchsdauer von 70 Minuten verwendet. Die tatsächliche Abnutzung wurde bestimmt durch Messung des Volumens des vom Zylinder entfernten Metalls; diese Zahl wurde auf eine relative Basis umgerechnet, indem die tatsächlich erzielte Abnutzung im Verhältnis zu einem Standard gebracht wurde. Die tatsächliche Reibung wurde ihrerseits bestimmt durch die tatsächlich erforderliche Kraft, um eine Drehung hervorzurufen,und die relative Reibung wurde dadurch bestimmt, daß die tatsächliche Belastung zu einem Standard in Verhältnis gesetzt wurde. Die Vorrichtung und das verwendete Verfahren sind vollständig beschrieben im amerikanischen Patent 3,129,580, erteilt am 21. Mai 1964, an Furey und Mitarbeiter mit dem Titel "Apparat zur Messung der Reibung und der Kontakte zwischen gleitenden Schmierflächen".
  • Bei dem hier gewählten Beispiel war der Standard ein Kraftfahrzeugmaschinenöl der Qualität 10 W-4O SE, das ein Dispersionsmittel, ein Mittel zur Verhinderung des Rostes, ein Reinigungsmittel, ein Mittel zur Verhinderung der Oxidation, und ein Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindexes enthielt, und ausserdem ein Zink-Dialkyldithiophosphat, bei dem die Alkylgruppen eine Mischung solcher Gruppen darstellen, die 4 bis 5 Kohlenstoffatome aufwiesen. Die Abnutzung und die Reibung dieser Masse wurden dann bestimmt, und diesen Zahlen wurde ein relativer Wert von 100 zugeordnet.
  • In einer zweiten Masse wurde das in gleicher Weise zusammengesetzte Kraftfahrzeugmaschinenöl der Qualität 10 W-40 SE verwendet; es wurden jedoch 0,1 Gew.-% eines Aminsalzes zugesetzt, das durch Neutralisieren eines Di-n-propyldithiophosphats mit einer Mischung von primären Alkylaminen mit Alkylresten von 12, 13 und 14 Kohlenstoffatomen erhalten worden war. Diese Mischung wird von der Rohm & Haas Companyr als"Primene 81 R" bezeichnet; seine Zusammensetzung ist beschrieben in der Bro -schüre über primäre Amine mit tertiären Alkylresten. Nach der Zusammensetzung wurden die Abnutzung und die Reibung bestimmt; auf relativer Basis ergaben sich die Werte von 1,00 und 0,82.
  • Bei einer dritten Masse wurde das in gleicher Weise zusammengesetzte Kraftfahrzeug-Maschinenöl der Qualität 10 W-40 SE verwendet mit einem Zusatz von 0,5 Gew.-% des bei der zweiten Zusammensetzung verwendeten Aminsalzes. Die bei dieser Zusammensetzung erzielte Abnutzung und Reibung betrug auf relativer Basis 1,0 und 0,72.
  • Die vierte bei diesem Beispiel geprüfte Zusammensetzung war identisch mit der zweiten und dritten Zusammensetzung mit dem Unterschied, daß 1,0 Gew.- des Aminsalzes verwendet wurde.
  • Nach fertiger Vermischung wurden die Werte für Abnutzung und Reibung in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, bestimmt; sie ergaben sich zu 0,90 und 0,62.
  • Aus den vorstehenden Angaben ist leicht zu ersehen, daß der Zusatz eines ein tertiäres Alkyl enthaltenden primären Aminsalzes eines Dialkyldithiophosphates zu einem vollständig zusanengesetzten Kraftfahrzeug-Maschinenöl der Qualität 10 W-40 SE, welches nur ein Zink-Dialkyldithiophosphat enthält, die Reibungswerte deutlich verbessert.
  • BEISPIEL 2 Bei diesem Beispiel wurde die Reibung zweier Schmiermittelzusammensetzungen mit Hilfe des oben-angegebenen Kugel- und Zglindertests bestimmt, wobei eine Belastung von 4 kg, eine Temperatur von(2200F)- 10500, eine Umdrehung von 0,26 TpM und eine Versuchsdauer von 70 Minuten gewählt wurde. Bei jeder Zusammensetzung wurde ein Lösungsmittel mit der Bezeichnung: ~150 Neutral", ein Basisöl mit niedrigem Gießpunkt verwendet, wobei dem Basisöl zusammen mit den Additiven ein relativer Friktionswert von 1 zugeteilt wurde.
  • Bei der ersten Zusammensetzung wurde 0,1 Gew.-% eines Aminsalzes, das mit dem in Beispiel 1 verwendeten identisch war, dem Basisöl zugesetzt. Dwerkelative Friktionswert ergab sich zu 0,8.
  • Bei einer zweiten Zusammensetzung wurden 0,5 Gew.-% desselben Aminsalzes, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, dem Basisöl zugesetzt. Der relative Friktionswert dieser Zusammensetzung betrug 0,51.
  • Aus den vorstehenden Angaben ist es klar, daß der Friktionswert eines reinen Basisöles erheblich vermindert wird, wenn ein einen tertiären Alkylrest enthaltendes primäres Aminsalz eines Dialkyldithiophosphats zugesetzt wird.
  • BEISPIEL 3 Bei diesem Bepiel wurdeldie relative Abnutzung und Reibung zweier zusätzlicher, gebrauchsfertiger Kraftfahrzeug-Maschinenöle von der Qualität 10 W-40 SE geprüft, die ein Aminsalz enthielten, welches mit dem in Beispiel 1 verwendeten identisch war; die Untersuchung erfolgte in gleicher Weise wie in Beispiel 1. Das Kraftfahrzeug-Maschinenöl der Qualität 10 W-4O SE war identisch mit dem in Beispiel 1 verwendeten mit dem Unterschied, daß das Öl bei der ersten Zusammensetzung 0,67 Teile der Menge des Zink-Dialkyldithiophosphats und bei der zweiten Zusammensetzung 0,5 Teile der Menge des Zink-Dialkyldithiophosphats enthielt. Beide Zusammensetzungen enthielten 1 Gew.-% eines Aminsalzes, das mit dem in Beispiel 1 verwendeten identisch war. Die relative Reibung und Abnutzung der ersten Masse betrug 0,58 und 0,54, während die relative Reibung und Abnutzung der zweiten Masse 0,55 und 0,34 betrug.
  • Aus den vorstehenden Angaben ist es klar, daß eine Verminderung des Zink-Dialkyldithiophosphatgehaltes in diesen Zusammensetzungen die @@@ Abnutzung verhütenden Eigenschaften dieser Masse eher begünstigt als schädigt. Der Grund hierfür ist möglicherweise der Wettstreit zwischen dem Aminsalz und dem Zink-Dialkyldithiophosphat hinsichtlich der Metalloberfläche, wobei das Aminsalz den besseren Reibungs- und Abnutzungsschutz bietet.

Claims (9)

  1. PATENTANSPR#HE 1. Schmierölzusammensetzung mit verbesserten, Reibungs-verhütenden Eigenschaften, bestehend aus einem Grundöl und einer zusätzlichen Mi -schung von etwa 0,1 bis etwa 1,5 g eines Salzes eines primären Amins mit einer tertiären :1kylgruppe von Dialkyldithiophosphat auf 100 g des Grundöles und etwa 0,1 bis etwa 5,0 g, auf 100g des Grundöles gerechnet, eines Metall-Dialkgldithiophosphats, wobei das Metall ein Übergangsmetall darstellt und das Oxyd dieses Metalls eine Härte nach der Skala von Mohs von etwa 3 oder mehr besitzt.
  2. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Alkylgruppe in dem Salz des primären Amins mit tertiärer Alkylgruppe etwa 1 bis etwa 30 Koh -lenstoffatome aufweist, und die Alkylgruppen in dem Dialkgldithiophosphatanteil des Aminsalzes etwa 1 bis etwa 12 Kohlenstoff atome enthalten.
  3. 3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppen in dem Metall-Dialkyldithiophosphat etwa 1 bis etwa 18 Kohlenstoff -atome enthalten.
  4. 4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall-Dialkyldithiophosphat um Zink-Dialkyldithiophosphat handelt.
  5. 5. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die tertiären Alkylgruppen des Amins etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten.
  6. 6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 0,1 bis etwa 1,0 g des Salzes eines primären, tertiäre Alkylgruppen enthaltenden Amins von Dialkyldithiophosphat auf 100 g des Grundöles und etwa 0,5 bis etwa 1,5 g des Metall-Dialkyldithiophosphats auf 100 g des Grundöles anwesend sind.
  7. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Aminsalz, welches tertiäre Alkylgruppen enthält, ein Salz des Di-npropyldithiophosphats darstellt.
  8. 8. Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die tertiäre Blkylgruppe des Amins zwischen 12 und 14 Kohlenstoffatome enthält.
  9. 9. Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminsalz aus einer Mischung von primären Aminen mit tertiären Alkylgruppen besteht.
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CN113214804A (zh) * 2020-02-06 2021-08-06 中国石油化工股份有限公司 一种润滑剂及其制备方法和应用

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