DE2812863B2

DE2812863B2 - Photolumineszierende Materialien

Info

Publication number: DE2812863B2
Application number: DE2812863A
Authority: DE
Inventors: Philippe Paris Gravisse; Jacques Van Gent Schoote (Belgien)
Original assignee: Bric (bureau De Recherche Pour L'innovation Et La Convergence) Puteaux (frankreich); Nv Anciens Alsberge Et Van Oost Gent (belgien) Ets
Current assignee: Bric (bureau De Recherche Pour L'innovation Et La Convergence) Puteaux (frankreich); Nv Anciens Alsberge Et Van Oost Gent (belgien) Ets
Priority date: 1977-03-25
Filing date: 1978-03-23
Publication date: 1979-12-13
Also published as: BE852915A; IT1093932B; ES468182A1; US4211813A; GB1588388A; DE2812863C3; FR2384836B1; IT7821647A0; CA1102182A; FR2384836A1; DE2812863A1; JPS53127582A

Description

Die Erfindung betrifft photolumineszierende Materialien, die aus einem Textilsubstrat oder einer Kunststoffolie und einer auf einer der Oberflächen des Substrats haftenden Überzugsschicht aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden bestehen.

Es ist bekannt, daß Metallsulfide und organische Leuchtstoffe als Grundsubstanzen für Leuchtmassen verwendet werden können (vgl. »Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie«, 3. Auflage 1960, Band 11, Seiten 643, 669 bis 671 und 688 bis 690, sowie »Römpps Chemie-Lexikon«, 7. Auflage 1973, Seite 1959/1960). Aus der zuletzt genannten Literaturstelle ergibt sich, daß diese Leuchtstoffe auch für die Herstellung von nachleuchtenden Textilgeweben verwendet werden können. Aus den französischen Patentschriften 29 663 und 74 193 sowie der deutschen Auslegeschrift 10 54 618 sind phosphoreszierende Überzüge auf Papier, Textilien und dergleichen mit Zinksulfid-Leucht stoff, die unter Verwendung eines Kunststoffes als Bindemittel aufgebracht werden, bekannt. In der US-Patentschrift 31 25 536 sind Leuchtstoffe enthaltende Massen beschrieben, die zur Herstellung von Regenmänteln geeignet sind.

Aufgabe der Erfindung war es nun, photolumineszierende Materialien zu entwickeln, die insbesondere für die Herstellung von Sicherheit- und Schuizbekieidungen verwendet werden können, die gegenüber den bekannten Materialien noch den zusätzlichen Vorteil haben, daß sie auch während der Nacht leicht erkennbar und gut sichtbar sind.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe bei photolumineszierenden Materialien der eingangs genannten Art dadurch gelöst werden kann, daß die Überzugsschicht außerdem noch eine Verbindung enthält, welche Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnehmen und sie in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgeben kann, sowie gegebenenfalls weiterhin zusätzlich eine Verbindung vom fluoreszierenden Typ, die den Materialien eine Farbe verleiht, die am Tage anders ist als in der Nacht.

Die erfindungsgemäßen photolumineszierenden Materialien eignen sich insbesondere für die Herstellung von Sicherheits- und Schutzbekleidungen, die auch während der Nacht leicht erkennbar und gut sichtbar sind. Dank der darin enthaltenen photolumineszierenden bzw. phosphoreszierenden Verbindungen haben sie die Eigenschaft, daß sie in Gegenwart einer Energiequelle deren Energie aufnehmen und während eines verhältnismäßig langen Zeitraumes, nachdem die Energiequelle entfernt worden ist, in Form von sichtbarem Licht wieder abgeben können. Bei einer solchen Energiequelle handelt es sich im Prinzip um sichtbares Licht, es kann sich aber auch um Wärme-, λ-.

β-, y-Strahlen und andere Strahlen handeln.

Das Textilsubstrat der erfindungsgemäßen Materialien besteht vorzugsweise aus Baumwolle, es kann aber auch aus Polyester, Polyesterbaumwolle, Polyamid oder einer anderen Kunstfaser bestehen. Dabei kann das Substrat vorzugsweise in Form eines Gewebes, eines Trikots oder eines nicht-gewebten Gewebes vorliegen. Auch kann das Substrat eine Kunstharzfolie sein.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist zwischen dem Substrat und der Oberzugsschicht eine Klebe- bzw. Haftschicht angeordnet, die aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden sowie der oben genannten weiteren Verbindung und gegebenenfalls der oben genannten /usätzli- is chen Verbindung vom fluoreszierenden Typ besteht Für die Herstellung der Überzugsschicht und gegebenenfalls für die Herstellung der Klebe- bzw. Haftschicht verwendet man vorzugsweise als Kunstharze Polyurethane, Polyvinylchlorid, Polycarylate oder Polysiloxanharze.

Wenn ein Polyacrylat verwendet wird, liegt dieses vorzugsweise in Form eines Schaums vor.

Bei der in der Überzugsschicht sowie gegebenenfalls in der Klebe- bzw. Haftschicht dispergiert enthaltenen Verbindung, die Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnehmen und in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgeben kann, handelt es sich vorzugsweise um

Diphenyloxazol, 2,5-Diphenylfuran, p-Phenylen-bis-2,2'-(5-phenyloxazol) oder seine
Dimethyl-Verbindung oder
Di-(3-äthylheptyl)-p-quinquephenyl.

Diese Verbindung ist in dem erfindungsgemäßen Material vorzugsweise in einer Menge von 10~³ Mol pro kg Harz enthalten.

Die gegebenenfalls darin enthaltene zusätzliche Verbindung vom fluoreszierenden Typ liegt vorzugsweise in einer Menge von ΙΟ-⁴ bis 10"⁶MoI pro kg Harz vor und dabei handelt es sich vorzugsweise um Rhodamin B, Uranine S oder Fluorescein.

Die erfindungsgemäßen photolumineszierenden Materialien sind vorzugsweise auch unbrennbar. Zu diesem Zweck werden das Substrat und die Überzugsschicht sowie die gegebenenfalls vorhandene Klebebzw. Haftschicht unabhängig voneinander feuerhemmend bzw. flammwidrig gemacht.

Die photolumineszierende Beschichtung in Form der Überzugsschicht und der gegebenenfalls vorhandenen Klebe- bzw. Haftschicht weist vorzugsweise eine Dicke von 40 bis 200 μπι auf.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist auf der Überzugsschicht ein pigmentierter Aufdruck vorgesehen, der vorzugsweise selbst photolumineszierend ist.

Die in den erfindungsgemäßen Materialien enthaltene Kombination aus einem phosphoreszierenden Metallsulfid, wie z. B. Zinksulfid, und einer Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnehmenden und im Absorptionsspektrum des phosphoreszierenden Metallsulfids wieder abgebenden Verbindung sowie gegebenenfalls einer zusätzlichen Verbindung vom fluoreszierenden Typ wird nachfolgend der Einfachheit halber als »photolumineszierender Komplex« bezeichnet.

Die Erfindung wird nachfolgend näher erläutert. Dabei werden zunächst die erfindungsgemäß verwendbaren Kunstharze näher beschrieben, die mil verschiedenen Substraten, insbesondere Textilsubstraten, und mit dem Verwendungszweck, für den sie -auf dem Gebiet der Bekleidung und/oder Inneneinrichtung bzw. Möblierung eingesetzt werden sollen, verträglich sind. Dabei handelt es sich insbesondere um die folgenden Künstharze:

Polyurethane

Sie sind verwendbar für Schutzkleidung und für die Bekleidung von Kindern, der Polizei oder Gendarmerie; für Oberbekleidung, Schutzkleidung für Straßenbauarbeiter, Schutzkleidung für Arbeiter, die während der Nacht oder während eines Teils der Nacht im Freien arbeiten. Diese Schutzkleidungen oder Mantel müssen die folgenden Eigenschaften aufweisen:

— sie müssen in Längsrichtung fest sein oder in Richtung der Kette eine dynamometrische Beständigkeit von mehr als 45 kg aufweisen,

— sie müssen eine ausreichende Zerreißfestigkeit von mehr als 3,2 kg in der Ketten- und Schußrichtung (gemessen nach dem Verfahren von Elmendorf) aufweisen, die Gewebe oder die beschichteten Kleider müssen bei Frost weich bleiben und der Wasserabweisungs- oder Undurchlässigkeitseffekt muß ausreichend hoch sein, so daß auch unter sehr ungünstigen Bedingungen kein Wasser eindringen kann, und

— der aufgebrachte Überzugsfilm muß auch nach mehreren Monaten noch flexibel bleiben und er darf sich von dem Textilsubstrat nicht ablösen; er muß auch gegen Hydrolyse beständig sein. Die Durchlässigkeit für Wasserdampf muß ziemlich hoch sein, mehr als 400 g/m²/Tag betragen, so daß die beschichtete Kleidung oder die mit Polyurethan überzogene Kleidung angenehm zu tragen ist.

Polymere auf Polyvinylchloridbasis

Sie können ebenfalls verwendet werden, aber diese Bekleidungen werden im Prinzip zum Schutz gegen sehr starke Witterungseinfüsse verwendet, weil ihr Trage-Komfort deutlich geringer ist als bei Polyurethan; dagegen verwendet man zum Schutz gegen Meerwasser und gegen sehr große Mengen Wasser vorzugsweise Kleider, die aus photolumineszierenden Textilmaterialien vom Polyvinylchloridtyp hergestellt worden sind. Ein anderes Produkt sind Selbstkleber, die im wesentlichen auf ein Polyvinylchlorid aufgebracht sind;

Polymere,

die aus Polyacrylaten und/oder Acrylaten aufgebaut sind: diese Harze werden im Prinzip in Form eines Schaums aufgebracht, der durch Einarbeitung von Luft bei der Herstellung der den photolumineszierenden Komplex enthaltenden Mischung hergestellt werden; wenn man diesen Überzugstyp herstellt, kann man diesen verwenden für Kleider, aber auch für Einrichtungen (Möbel), d. h. Vorhänge, Wandverkleidungen und Stuhl- bzw. Sesselbezüge;

Polysiloxanharze,

die im wesentlichen aus elastomeren Siloxanen bestehen, die zur Herstellung einer sehr weichen Bekleidung verwendet werden können.

Selbstverständlich ist es möglich, auch mehrere der oben genannten Polymere miteinander zu vermischen, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Dies gilt auch für den photolumineszierenden Komplex, der für die Herstellung der Oberzugsschicht mit dem oder den Harzen gemischt wird. Dieser photolumineszierende Komplex enthält immer ein oder mehrere phosphoreszierende Eltinente, wie z. B. Zinksulfid, Calciumsulfid oder analoge Verbindungen. Darüber hinaus enthält dieser Komplex immer ein erstes Produkt, welches die Energie des niederen Wellenlängenbereiches aufnimmt und sie in dem Welleiiiängenbereich, der dem Absorptionsspektrum des phosphoreszierenden Elements oder eines der phosphoreszierenden Elemente entspricht, wieder abgibt

Bei diesem ersten Produkt handelt es sich um eine aromatische Verbindung, wie z. B. um einen Kohlenwasserstoff der Benzolreihe, vorzugsweise um Diphenyloxazol (P.P.O.), das in sehr geringer Menge, bezogen auf das oder die phosphoreszierenden Elemente und bezogen auf das verwendete Harz, eingesetzt wird. Im Durchschnitt ist dieses erste Produkt in der Mischung in einer Menge von etwa 10~³ Mol pro kg Harz enthalten. Außer dem P.P.O. kann man auch das 2,5-Diphenylfuran, das p-Phenylen-bis-2,2'-(5-phenyl-oxazol) oder seine Dimethyl-Verbindung und das Di-(2-äthylheptyl)-pquinquephenyl verwenden. Als erstes Produkt kann man auch eine Mischung oder eine Assoziation von aromatischen Verbindungen verwenden.

In dem photolumineszierenden Komplex ist zweckmäßig auch ein zweites Produkt enthalten; dabei handelt es sich im wesentlichen um fluoreszierende Körper, deren Emissionsspektrum im langwelligen Bereich, innerhalb oder außerhalb der Absorptions-Emissions-Spektren des (der) phosphoreszierender, Elements (Elemente) liegt Dieses zweite Produkt hat die Funktion, dem Produkt am Tage eine Farbe zu verleihen, die von der Farbe des Produktes bei Nacht verschieden ist. So kann man beispielsweise Rhodamin B, sogar Fluorescein oder Uranine S, verwenden, obwohl diese beiden zuletzt genannten Verbindungen ein Emissionsspektrum haben können, das in der Nähe desjenigen von Zinksulfid liegt Jedenfalls wird dieses zweite Produkt in einer Menge von etwa 10~⁴ bis etwa 10~⁶ Mol pro kg Harz in die Mischung eingearbeitet.

Bei einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der photolumineszierende Komplex P.P.O., Zinksulfid und einen fluoreszierenden Körper, der im langwelligen Bereich von 5500 bis 7500 Ä eine Lichtemission aufweist. Es ist wesentlich, daß dieser photolumineszierende Komplex nicht nur die Photolumineszenz des Textilmaterials bewirkt, sondern daß durch diesen Komplex auf unerwartete Weise auch bestimmte Eigenschaften des Textilsubstrats selbst, insbesondere seine Durchlässigker für Wasserdampf, variiert werden können; es wurde in der Tat gezeigt, insbesondere wenn es sich bei dem Polymeren um ein Polyurethan handelte, daß Kleider bzw. Kleidungen, die aus entsprechenden Textilmateriaiien hergestellt worden sind (Substrat plus Harz mit dem photolumineszierenden Komplex), eine Durchlässigkeit für Wasserdampf aufwiesen, die deutlich höher waren als diejenige, die in Abwesenheit des photolumineszierenden Komplexes erhalten wurde. Daraus resultiert eindeutig ein gesteigertes Komfortgefühl für denjenigen, der eine solche Kleidung bzw. solche Kleider trägt.

Nachfolgend werden einige Beispiele angegeben, welche die Erfindung erläutern sollen, auf welche die Erfindung jedoch keineswegs beschränkt ist. In diesen Beispielen enthält der photolumineszierende Komplex

Zinksulfid und P.P.O. als erstes Produkt, wobei in diesen Beispielen das zweite Produkt nicht enthalten ist

Beispiel 1

Aus den nachfolgend angegebenen Elementen (Komponenten) stellt man einen Schaum her:

100 Teile dispergiertes Acrylai

40 Teile Zinksulfid + 0.02 Teile P.P.O.

1 Teil Natriumlaurylsulfat

8 Teile Schaumstabilisator

40 Teile Calciumsulfat

10 Teile Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff

In einen Behälter führt man zuerst die Dispersion, danach das Calciumsulfat dann den Schaumstabiiisator, den photolumineszierenden Komplex und das Natriumlaurylsulfat ein. Diese Komponenten werden 30 Minuten lang miteinander gemischt und die dabei erhaltene Mischung dient als Beschickung für die Vorrichtung, in der der Schaum hergestellt wird. In diese Vorrichtung führt man auch Luft ein, um eine Mischung herzustellen, und dabei erhält man einen sehr dichten Schaum mit einer Dichte von 180 g/l.

Dieser Schaum wird anschließend mittels einer Rakel direkt auf ein Gewebe, in diesem Falle aus 100% Baumwolle, aufgebracht wobei die Mischung aber auch auf Flachs oder Kunstfasern aufgebracht werden kann. Man bringt die Mischung in einer Menge von 200 g Trockenprodukt pro m² auf, und nach dem Trocknen bei 110⁰C kalandriert man das beschichtete (überzogene) Gewebe zwischen zwei Walzen, von denen die eine Walze aus Metall besteht und die andere mit Papier überzogen ist unter Anwendung eines Druckes von 9 kg pro linearem Meter, und nach dem 3minütigen Erwärmen auf 160⁰C erhält man das fertige Produkt. Dieser Gegenstands-Typ wird im Prinzip als Wandbelag, als Vorhang (Gardine) oder als Stuhl- bzw. Sesselbezug verwendet.

In diesem Beispiel wird die Überzugsschicht direkt

^o auf das Textilmaterial aufgebracht; es unterscheidet sich darin von den nachfolgend beschriebenen Beispielen, in denen zwischen dem Textilsubstrat und der genannten Überzugs-schicht eine Klebe- bzw. Haftschicht aufgetragen wird. Erfindungsgemäß bestehen die genannte Überzugsschicht und die Klebe- bzw. Haftschicht aus einer Mischung aus einem Harz und einem photolumineszierenden Komplex, wobei der Typ des Harzes und/oder des photolumineszierenden Komplexes in der Überzugsschicht und in der Klebe- bzw. Haftschicht verschieden sein können.

Beispiel 2

Beschichten bzw. Überziehen unter Verwendung eines Lösungsmittels, d. h. in einem Lösungsmittelmilieu. Dabei handelt es sich um eine Beschichtung bzw. Überziehung durch Übertragung, bei der man auf ein mit Silicon behandeltes Papier mittels einer Rakel eine Schicht in einer Menge von etwa 30 g/m² aufbringt, die enthält:

100 Teile Acrylatprodukt in einem Lösungsmittelmilieu

40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.
2,5 Teile Katalysator

Man stellt dieses Bad wie folgt her: in einem Behälter stellt man eine Acrylatlösung unter Rühren her, dann gibt man den photolumineszierenden Komplex und den Katalysator zu und rührt 20 Minuten lang. Nach dem

Aufbringen (mittels einer Rakel) trocknet man bei 120⁰C und das Ganze wird anschließend abgekühlt. Anschließend bringt man eine zweite Schicht auf, bei der es sich um die Klebe- bzw. Haftschicht handelt, die enthält:

100 Teile dispergiertes Acrylat

5 Teile Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff

40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile RRO.

3 Teile Verdickungsmittel

Dieses zweite Bad wird wie folgt hergestellt:
In den Behälter gibt man unter Rühren die Acrylatdispersion, dann gibt man den Dimethyloldihydroxyäthyienharnstoff, den photolumineszierenden Komplex und schließlich das Verdickungsmittel zu. Man mischt 35 Minuten lang und bringt die zweite Schicht, ebenfalls mittels einer Rakel, auf in einer Gewichtsmenge von etwa 25 g/m². Direkt nach dem Aufbringen der zweiten Schicht wendet man einen Druck an, der den Textilträger mit der Klebe- bzw. Haftschicht in Kontakt bringt. Man trocknet und fixiert bei 160°C, man kühlt ab und nach dem Abkühlen zieht man das siliconbehandelte Papier ab; das mit diesen btiden Schichten versehene Gewebe wird anschließend unabhängig von dem siliconbehandelten Papier aufgerollt.

Beispiel 3

Beschichtung bzw. Überziehung mit einem flammwidrigen bzw. feuerhemmenden Polyurethan.

Das Textilsubstrat, das man verwendet, kann ein Gewebe oder Trikot aus Polyamid sein, das mit einem flammwidrigen (feuerhemmenden) halogenierten Phosphorkomplex flammwidrig (feuerhemmend) gemacht worden ist. Man kann auch ein Gewebe oder Trikot aus Polyester verwenden, das mit phosphorhaltigen organischen Produkten flammwidrig bzw. feuerhemmend gemacht worden ist; schließlich kann man auch Cellulosefasern verwenden, die mit Metallprodukten oder mit Produkten auf Basis von organischem Phosphor flammwidrig bzw. feuerhemmend gemacht worden sind. Die Schichten werden nacheinander aufgebracht, die erste auf das mit einem Silicon behandelte Papier in einer Menge von etwa 90 g/m². Anschließend trocknet man bei 100⁰C, nach dem Abkühlen bringt man als zweite Schicht eine Klebebzw. Haftschicht auf in einer Menge von etwa 100 g/m². Direkt danach bringt man das Textilsubstrat auf die zweite Schicht auf. Man fixiert bei 160° C und nach dem Abkühlen zieht man das Papier ab und erhält auf diese Weise getrennt voneinander das überzogene bzw. beschichtete Gewebe und das mit Silicon behandelte Papier. Die angewendeten Zusammensetzungen sind die folgenden:

Erste Schicht:	Polyurethan
100 Teile	Zinksulfid+0,02 Teile P.P.O.
40 Teile	feuerhemmende bzw. flammwidrige
12 Teile	Produkte
	Dimethylformamid
10 Teile	Zweite Schicht:
	Isocyanat
100 Teile	Zinksulfid+0,02 Teile P.P.O.
40 Teile	eines Polyols
7 Teile	Katalysator
5 Teile	feuerhemmende bzw. flammwidrige
12 Teile	Produkte

Beschichtung
nylchlorid.

Beispiel 4
eines Polyamidgewebes mit

Polyvi-

25 Teile Polyvinylchlorid
17 Teile Dioctylphthalat

0,7 Teile Stabilisator
20 Teile Zinksulfid + 0,01 Teile P.P.O.

3 Teile lsocyanatverbindungen

Als zweite Schicht (Klebe- bzw. Haftschicht) verwendet man:

25 Teile Polyvinylchlorid
17 Teile Diuciylphthalat
0,7 Teile gefärbtes Pigment
20 Teile Zinksulfid+0,01 Teile P.P.O.

Mittels einer Rakel bringt man auf mit einem Silikon behandeltes Papier eine erste Schicht der obengenannten Zusammensetzung in einer Menge von 120 g/m² auf. Diese Schicht wird dann wie in den Beispielen 2 und 3 bei 12O⁰C getrocknet und vorgeliert, danach bringt man eine zweite Schicht (Haftschicht) der obengenannten Zusammensetzung in einer Menge von 310 g/m² auf, auf die man das Polyamidgewebe auflegt. Das Ganze wird dann bei 170⁰C getrocknet, geliert und kalandriert. Wie in Beispiel 2 wird dann das mit einem Silikon behandelte Papier abgezogen und das dabei erhaltene Material wird aufgerollt.

Beispiel 5

Aufbringen einer Produktmischung.

Mittels einer Rakel bringt man auf ein silikonbehandeltes Papier eine Schicht in einer Menge von 75 g/m² auf, die enthält:

50 Teile Polysiloxanelastomeres

2 Teile Katalysator
50 Teile Polyacrylat

1 Teil Katalysator für das Acrylat

1,5 Teile Butanol
30 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.

Man trocknet bei 120⁰C und anschließend kühlt man ab. Auf diese erste Schicht bringt man die zweite Schicht, d. h. die Klebe- bzw. Haftschicht, auf in einer Menge von 110 g/m² unter Verwendung einer Rakel. Diese Schicht hat die folgende Zusammensetzung:

100 Teile Isocyanat

5 Teile Polyolkombination

5 Teile Katalysator

40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.

10 Teile Dimethylformamid

Direkt nach dem Aufbringen der zweiten Schicht bringt man das Textilsubstrat auf. Man bringt das Textilsubstrat mit dieser Schicht in Kontakt und anschließend trocknet man und geliert bei 170⁰C Nach dem Abkühlen zieht man das Papier wie bei einem üblichen Verfahren ab und rollt das Textilmaterial zusammen mit den beiden Schichten und das Papier getrennt voneinander auf.

Beispiel 6
Selbstklebende Artikel

Auf ein Spezialpapier bringt man eine erste Schicht in einer Menge von 175 g/m² auf. Man trocknet bei 120⁰C und nach dem Abkühlen bringt man eine zweite Schicht

in einer Menge von 190 g/m² auf. Man trocknet und geliert bei 170⁰C.

Zusammensetzung der ersten Schicht:

30 Teile Polyvinylchlorid

29 Teile plastifizierendes Polymeres
2 Teile Stabilisator

30 Teile Zinksulfid + 0,01 Teile P.P.O.

Zusammensetzung der zweiten Schicht:

36 Teile Polyvinylchlorid

29 Teile plastifizierendes Polymeres

2 Teile Stabilisator

40 Teile Zinksulfid+ 0.01 Teile P.P.O.

Nach dem Abkühlen bringt man eine dritte Schicht in einer Menge von 60 g/m² auf, die enthält:

100 Teile Acrylat
4 Teile Verdickungsmittel
10 Teile weißes Pigment

Man trocknet bei 120°C und kühlt dann ab. Nach dem Abkühlen bringt man ein Schutzpapier auf die Klebebzw. Haftschicht, d. h. auf die dritte Schicht, auf. Man entfernt das erste Papier und das neue Papier wird zusammen mit den drei Schichten getrennt aufgerollt.

In diesem Beispiel ersetzt die erste Schicht das Textilsubstrat; das gilt auch für die zweite Schicht, die mit der ersten Schicht praktisch identisch ist. Die so erhaltenen Schichten können sehr leicht in kleine Stücke zerschnitten und durch selbsttätiges Aufkleben auf Kleider oder irgendein anderes Instrument oder irgendeinen anderen Gebrauchsgegenstand aufgebracht werden, die bzw. der während der Nacht leicht erkennbar sein muß (müssen).

Beispiel 7

Aufdruck auf ein überzogenes bzw. beschichtetes
Substrat

Auf ein nach einem der vorstehend beschriebenen Verfahren hergestelltes photolumineszierendes Material bringt man ein organisches Pigment mittels einer 1000-Punkte-Walze auf zur Herstellung eines Gegenstandes (Artikels) mit mehreren Farben, der beim Tageslicht anders gefärbt ist. Man bringt auf diese Weise eine Schicht in einer Menge von etwa 5 g/m² auf, die enthält:

100 Teile Bindemittel
10 Teile Dimethylformamid
25 Teile organisches Pigment

Man trocknet bei 130°C. Bei diesem Aufdruck handelt es sich um einen gefärbten Aufdruck auf einem photolumineszierenden Untergrund oder um einen photolumineszierenden Aufdruck auf einem photolumineszierenden Untergrund.

Es sei darauf hingewiesen, daß erfindungsgemäß der direkte Aufdruck eines photolumineszierenden Überzugs zusammen mit einer dünnen Schicht aus gefärbten Pigmenten die Erzielung einer Modifikation von Färbungen am Tage erlaubt, ohne daß der Photolumineszenz-Effekt übermäßig stark abnimmt.

Je nach der gewählten Farbe und/oder Intensität dieser Farbe sind auch andere Kombinationen möglich; so kann das Zinksulfid allein oder in Kombination mit anderen Sulfiden verwendet werden, deren Emissionsspektrum dem Absorptionsspektrum von Zinksulfid entspricht, wie z. B. Calciumsulfid, das im blauen Bereich Licht emittiert. Daraus resultiert ein Kaskadeneffekt, aus dem sich eine erhöhte Photolumineszenz für das , Zinksulfid ergibt.

Claims

Patentansprüche:

1. Photolumineszierende Materialien, bestehend aus einem Textilsubstrat oder einer Kunststoffolie und einer auf einer der Oberflächen des Substrats haftenden Überzugsschicht aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugs- schicht außerdem noch eine Verbindung enthält, welche Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnehmen und sie in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgeben kann, sowie gegebenenfalls weiterhin zusätzlich noch eine Verbindung vom fluoreszierenden Typ, die den Materialien eine Farbe verleiht, die am Tage anders ist als in der Nacht

2. Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Substrat und der Überzugsschicht eine Klebe- bzw. Haftschicht angeordnet ist aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden sowie der in Anspruch 1 genannten weiteren Verbindung und gegebenenfalls der in Anspruch 1 genannten zusätzlichen Verbindung vom fluoreszierenden Typ.

3. Materialien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die für die Herstellung der Überzugsschicht und gegebenenfalls für die Herstellung der Klebe- bzw. Haftschicht verwendeten Kunstharze Polyurethane, Polyvinylchlorid, Polyacrylate oder Polysiloxanharze sind.

4. Materialien nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polyacrylat in Form eines Schaums vorliegt.

5. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Überzugsschicht sowie gegebenenfalls in der Klebe- bzw. Haftschicht dispergiert enthaltene Verbindung, welche Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnimmt und in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgibt, Diphenyloxazol, 2,5-Diphenylfuran, p-Phenylen-bis-2,2'-(5-phenyloxazol) oder seine Dimethyl-Verbindung oder Di-(3-äthylheptyl)-p-quinquephenyl ist.

6. Materialien nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß diese Verbindung in einer Menge von IO-³ Mol pro kg Harz enthalten ist

7. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet daß die gegebenenfalls weiterhin zusätzlich enthaltene Verbindung vom fluoreszierenden Typ in einer Menge von IO-⁴ bis 10~⁶ Mol pro kg Harz enthalten ist und vorzugsweise Rhodamin B, Uranine S oder Fluorescein ist.

8. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat und die Überzugsschicht sowie die gegebenenfalls vorhandene Klebe- bzw. Haftschicht unabhängig voneinander feuerhemmend bzw. flammwidrig sind.

9. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die photolumineszierende Beschichtung in Form der Überzugsschicht und der gegebenenfalls vorhandenen Klebe- bzw. Haftschicht eine Dicke von 40 bis 200 μιη aufweist.

10. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Überzugsschicht ein pigmentierter Aufdruck vorhanden ist, der vorzugsweise selbst photolumineszierend ist.