DE2731870A1 - Verfahren zur herstellung eines katalysatormaterials - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines katalysatormaterials

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Description

PFENNINQ. MAAS MEINIQ - LEMKE- SPOTT SCHLEISSHEIMERSTR. 299
•000 MÖNCHEN 40
MS-P 356
Dow Corning, Limited, London, England Verfahren zur Herstellung eines Katalysatormaterials
709883/1056
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer Katalysatoren und die Verwendung dieser Katalysatoren für Hydrosilylierungsreaktionen .
Der Einsatz von Piatinmetal!verbindungen und Komplexen hiervon als Katalysatoren für Hydrosilylierungsreaktionen, nämlich für die Addition =SiH an aliphatisch ungesättigte Verbindungen, ist bekannt. Katalysatoren auf Basis von Platinmetallen sind jedoch teuer, und es besteht daher ziemliches Interesse an einer Erniedrigung der Katalysatorkosten für Synthesen, die auf einer Hydrosilylierungsreaktion basieren.
Aus GB-PS 1 426 881 ist bekannt, daß sich als Hydrier- und Hydroformylierkatalysatoren geeignete Verbindungen herstellen lassen, indem man einen anorganischen Feststoff, der auf seiner Oberfläche Hydroxylgruppen sowie Aminoorganosiloxygruppen enthält, mit einer Übergangsmetallverbindung umsetzt. Die bevorzugten Übergangsmetalle sind hierbei Rhodium und Kobalt.
Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung eines anorganischen Feststoffs, der auf seiner Oberfläche Aminoorganosiloxygruppen enthält, mit bestimmten Platinverbindungen zu Produkten führt, die sich als Katalysatoren für Hydrosilylierungsreaktionen eignen, wobei sich diese Katalysatoren rückgewinnen und erneut verwenden lassen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Katalysatormaterials ist dadurch gekennzeichnet, daß man
(A) einen anorganischen stückigen Feststoff, auf dessen Oberfläche chemisch Gruppen der Formel
- 0 - Si -L- OSiRM2 -4- R!
9883/1055
gebunden sind, worin die Substituenten R jeweils Chlor, Brom,
von aliphatischer Ungesättigtheit freie einwertige Kohlenwasserstoffreste, Halogenkohlenwasserstofffreste oder Oxykohlenwasserstoffreste mit jeweils 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen, Reste der Formel
-NQ2 ,
worin der Substituent Q jeweils Wasserstoff oder Alkyl oder Aryl mit jeweils weniger als 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, Oximreste mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen oder Sauerstoffatome sind,
die das Siliciumatom mit der Oberfläche des stückigen Feststoffs verbinden, R' einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt, die Substituenten R" jeweils für von aliphatischer Ungesättigtheit freie einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen stehen,
Z einen Rest der Formeln
-NY2 oder -NHXNY2
bedeutet, worin die Substituenten Y jeweils Wasserstoff oder
Alkyl oder Aryl mit jeweils weniger als 9 Kohlenstoffatomen
sind und X einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit
1 bis einschließlich 11 Kohlenstoffatomen darstellt, und η
für O oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 steht, mit
(B) einer platinhaltigen Substanz der Formeln
Na2PtCl44H2O, Kfpt(CH2=CH2)ClI H2O und/oder Pt3(CH2=CH2)2C14 zusammenbringt.
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Zum Gegenstand der Erfindung gehören ferner die nach diesem Verfahren hergestellten Katalysatormaterialien.
Bei der oben angegebenen allgemeinen Formel für die oberflächengebundenen Gruppen können die Substituenten R gleich oder verschieden sein und beispielsweise Chlor, Brom, Alkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl, Halogenalkyl oder Halogenaryl mit 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen, Oximreste, Reste der Formel
-NQ2
oder Oxykohlenwasserstoffreste sein, bei denen der Sauerstoff in Form von Äthergruppen, Estergruppen, Alkoxyresten, Alkoxyalkoxyresten oder Aryloxyresten vorliegt. Beispiele für solche Reste sind Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, Chlormethyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Tolyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, n-Butoxy, Methoxyäthoxy, Äthoxyäthoxy, Acetoxy, Propionoxy, -ON=C(C2H5J2, -ON=C(CgHj)2 oder -NHCH3. Der Substituent R kann ferner auch für ein Sauerstoffatom stehen, das das Siliciumatom und die Oberfläche des anorganischen Feststoffes verbindet. Vorzugsweise bedeutet der Substituent R Methyl, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis einschließlich 4 Kohlenstoffatomen.
Die zweiwertigen Reste R1 können beispielsweise -CH3-, CH,
J14 oder Phenylen bedeuten. Falls auch ein
Substituent R" vorhanden ist, dann kann dieser beispielsweise für Methyl, Äthyl, Propyl, η-Butyl, n-Octyl, Cyclohexyl oder Phenyl stehen. Der Substituent R1 enthält vorzugsweise 3 bis 1O Kohlenstoffatome, wobei η für 0 steht. Der Substituent Z kann beispielsweise -NH2, -NHC2H5, -N(CH3J3, -N(C4H9J3, -N(CgH5J2, -NH(CH2J3NH3, -NH(CH2J4N(CH3J2 oder -NH(CH2JgNH2
darstellen. Vorzugsweise steht der Substituent Z für -NH_ oder für -NHCH2CH2NH2.
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Bei dem zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysatormaterials verwendeten anorganischen stückigen Feststoff kann es sich um irgend eine Substanz handeln, an die sich Gruppen der Formel
-OSiR2(OSiR2")nR'-Z
binden lassen, und die die zu katalysierende Reaktion nicht nachteilig beeinflußt. Solche stückige Feststoffe sind im allgemeinen Materialien, die vor der Anbindung der angegebenen Organosiliciumgruppierung Oberflächengruppen (normalerweise Hydroxylgruppen) enthalten, die mit den Organosiliciumverbindungen unter Bildung der gewünschten oberflächengebundenen stickstoffhaltigen Gruppen reagieren. Als stückige Feststoffe besonders bevorzugte Materialien sind die Siliciumdioxide, wie Quartz, durch Ausfällen hergestellte Siliciumdioxide oder Silicagel. Es lassen sich auch andere Feststoffe verwenden, wie zeolitische Molekularsiebe, Kaolin, Aluminiumoxid oder Titandioxid.
Die Teilchengröße des zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysatormaterials verwendeten stückigen Feststoffs ist in keiner Weise kritisch. Aus Gründen einer leichten Rückgewinnbarkeit des Katalysators aus flüssigen Reaktionsrückständen oder Reaktionsprodukten sollte der Feststoff vorzugsweise jedoch eine Teilchengröße von 152 bis 3350 Mikron haben (British Standard Testsieb - BS 410:1962 - Siebbereich von 5 bis 100).
Der stückige Feststoff (A) mit den angegebenen Organosiliciumgruppen kann hergestellt werden, indem man einen anorganischen stückigen Feststoff, wie Siliciumdioxid, der an der Oberfläche Hydroxylgruppen enthält, mit einer Aminoorganosiliciumverbindung der Formel
A-Si-I- OSiR"2 -I"11' " R L Jn
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zusammenbringt, worin R1, R", Z und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, A für ein Atom oder eine Gruppe steht, die mit den auf der Oberfläche des stückigen Feststoffs befindlichen Hydroxylgruppen reagiert, und die Substituenten R, die mit den auf der Oberfläche befindlichen Hydroxylgruppen reagieren können oder auch nicht, die oben angegebene Bedeutung haben, mit der Ausnahme, daß die Substituenten R nicht für Sauerstoff stehen können. Beispiele für Atome und Gruppen A sind Chlor, Brom, Hydroxyl, Alkoxy oder Alkoxyalkoxy, wie Methoxy, Xthoxy oder Methoxyäthoxy, Acyloxy und Oxim.
Die Aminoorganosiliciumverbindungen lassen sich durch bekannte Verfahren herstellen, und zu ihren gehören beispielsweise (C3H5O)3Si(CH2)3NH2, (C2H5O)2CH3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2, (CH3O)3Si(CH2)4NHCH2CH2NH2, (CH3O)3Si(CH2)3NHCH2CH2NH2 oder
ClSi(CH3)2-P OSi(CH3)2 ZL(CH2J3NHCH3.
Die Umsetzung zwischen der Organosiliciumverbindung und dem als Träger dienenden stückigen Feststoff zur Herstellung der Komponente (A) wird am besten in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt, wie Toluol, Xylol, Benzol, Pentan oder Heptan. Gewünschtenfalls arbeitet man zur Beschleunigung der Reaktion bei erhöhten Temperaturen, zweckmäßigerweise bei Temperaturen von etwa 80 bis 140 0C unter Rückflußbedingungen. Die Reaktion läßt sich gewünschtenfalls auch durch Zusatz eines geeigenten Katalysators beschleunigen, wie Natriumäthoxid, Bleioctanoat, Dibutylzinndiacetat oder anderer Silanolkondensationskatalysatoren. Ferner kann man die Umsetzug auch durch Entfernen der flüchtigen Nebenprodukte beschleunigen. Löst sich die Organosiliciumverbindung in Wasser, dann wird die Umsetzung vorzugsweise unter Verwendung von Wasser als Reaktionslösungsmittel durchgeführt.
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-X-
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatormaterialien besteht darin, daß man den organosiliciummodifizierten stückigen Feststoff (A) mit einer platinhaltigen Substanz (B) umsetzt, bei der es sich um Na-PtCl^H-O, K)Pt(CH2=CH2)Cl^joder Pt2(CH2=CH2)2Cl4 handelt. Die Komponenten (A) und (B) reagieren normalerweise bereits dann, wenn man die beiden Substanzen bei normaler Umgebungstemperatur, beispielsweise bei etwa 15 bis 30 0C, zusammenbringt. Gewünschtenfalls kann jedoch auch bei höheren Temperaturen gearbeitet werden. Die Umsetzung wird am besten in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt, vorzugsweise eines polaren Lösungsmittels, wie Methanol, Äthanol, Dioxan und/oder Wasser. Die platinhaltige Substanz (B) setzt man mit dem stückigen Feststoff (A) vorzugsweise unter einem solchen Mengenverhältnis um, daß sich wenigstens 2 Grammatome, vorzugsweise 6 bis 40 Grammatome, Stickstoff pro Grammatom Platin ergeben.
Die erfindungsgemäßen Katalysatormaterialien eignen sich insbesondere für die Katalyse von Hydrosilylierungsreaktionen, nämlich von Reaktionen, die auf einer Addition siliciumgebundener Wasserstoffatome an olefinisch ungesättigte organische Gruppen beruhen. Zur Erfindung gehört daher auch ein Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man (1) eine Siliciumverbindung mit wengistens einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom im Molekül und (2) eine organische oder Organosiliciumsubstanz mit über Mehrfachbindungen gebundenen aliphatischen Kohlenstoffatomen in Gegenwart des erfindungsgemäß hergestellten Katalysatormaterials umsetzt.
Als Siliciumverbindung (1) lassen sich irgendwelche monomere, oligomere oder polymere Verbindungen verwenden, die wenigstens eine Gruppe =SiH enthalten. Beispiele für solche Silicium-
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verbindungen sind Silane und Organosiloxane, wie HSiCl3, CH3SiHCl2, C6H5SiHCH3Br, (CH3J2SiHCl, C3H5SiH2Cl oder
CH3SiH(OCH3J2, Methy!wasserstoffpolysiloxane sowie Copolymere aus Methylwasserstoffsiloxaneinheiten und beispielsweise Dimethylsiloxaneinheiten, Trimethylsiloxaneinheiten oder Phenyläthylsiloxaneinheiten. Die Art der außer den Wasserstoffatomen vorhandenen siliciumgebundenen Substituenten ist nicht kritisch, normalerweise handelt es sich bei diesen Substituenten jedoch um Halogenatome, Alkoxyreste mit vorzugsweise weniger als 6 Kohlenstoffatomen und einwertige Kohlenwasserstoffoder Halogenkohlenwasserstoffreste mit 1 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatomen.
Bei der Verbindung (2), die über Mehrfachbindungen gebundene Kohlenstoffatome enthält, kann es sich um eine organische Verbindung handeln, wie Penten-1, Hexen-2, Hepten-1, Acetylen, Butadien, Vinylacetylen, Cyclohexen, Styrol, Allylbromid, Vinylacetat, Allylalkohol oder einen Allyläther eines Polyalkylenoxids. Die Verbindung (2) kann ferner auch eine Organosiliciumverbindung, wie (CH3J2(CH2=CH)SiCl, (CH2=CHCH2J2SiBr2 oder (CH2=CH)Si(C2H5J2Cl, oder ein Organosiloxan oder Organopolysiloxan sein, das siliciumgebundene Vinyl- und/oder Allylreste enthält. Alle anderen siliciumgebundenen Substituenten in den ungesättigten Organosilanen und Organosiloxanen können beispielsweise Halogenatome, Alkoxyreste mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen oder einwertige Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwassertoffreste mit 1 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatomen sein. Die vorliegenden Katalysatormaterialien eignen sich insbesondere für die Umsetzung von Trichlorsilan oder Methyldichlorsilan mit Allylchlorid.
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Die Reaktion von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen mit ungesättigten Resten ist bekannt, und sie läßt sich zur Herstellung organofunktioneller und sonstiger Organosiliciumverbindungen sowie zur Herstellung elastomerer oder harzartiger Organosiliciumprodukte verwenden. Die Hydrosilylierungsreaktion kann bei atmosphärischem, unteratmosphärischem oder überatmosphärischem Druck in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln bei Temperaturen von unter 20 0C bis zu 150 0C und darüber durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäßen Katalysatormaterialien lassen sich aus entsprechenden flüssigen Reaktionsrückständen durch Dekantieren oder Filtrieren ohne weiteres rückgewinnen. Nach dieser Rückgewinnung können die Katalysatoren erneut verwendet werden, wodurch sich eine starke Erniedrigung der Kosten von unter Verwendung solcher Katalysatoren durchgeführten chemischen Synthesen ergibt. Gewünschtenfalls kann man die Katalysatoren jedoch auch im Reaktionsprodukt belassen, und sie wirken dann beispielsweise im Falle elastomerer oder harzartiger Produkte als Zusatz- oder Füllsubstanz. Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können ferner auch für katalytische Festbettreaktionen eingesetzt werden. Die dabei erhaltenen verbrauchten Katalysatorrückstände können zur Gewinnung des Platingehalts behandelt oder durch Behandlung mit frischer Platinverbindung regeneriert werden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiel 1
Man gibt Silicagel (Grace 1D 113) (40 g) mit einem Schüttgewicht von 40 g/Liter und einer Oberfläche von 4OO m /g, (CH3O)3Si(CH2J3NHCH2CH2NH2 (32,0 g) und Xylol (600 ml) in einen Kolben und erhitzt das Ganze dann 24 Stunden auf Rückflußtemperatur (etwa 105 0C). Im Anschluß daran filtriert man das Silicagel ab, wäscht «λ rmit Xy LoL extrahiert es in einer
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Soxhlet-Apparatur 7 Stunden mit Hexan, wäscht es anschließend mit Diäthyläther und trocknet es schließlich unter vermindertem Druck bei Umgebungstemperatur, wodurch man zu einem granulatartigen Feststoff mit einem Stickstoffgehalt von 3,1 Gewichtsprozent gelangt.
Einen Teil des auf diese Weise behandelten Silicagels (4,0 g), Na3PtCl4.4H-0 (2,015 g) und ein Gemisch aus Wasser (18 ml)
und Methylalkohol (10 ml) schüttelt man dann 24 Stunden bei 20 0C. Hierauf läßt man das Reaktionsgemisch 18 Stunden bei
Raumtemperatur stehen, worauf man es filtriert, den gewonnen Feststoff der Reihe nach mit Wasser, Methylalkohol und Diäthyläther wäscht und schließlich 24 Stunden unter Vakuum bei Raumtemperatur trocknet. Das dabei erhaltene Produkt (Katalysator A) ist ein dunkelroter Feststoff, der 12,76 Gewichtsprozent Platin enthält.
Das oben beschriebene Verfahren wird unter Verwendung verschiedener Mengen Na3PtCl4.4H2O und des silanbehandelten SiIiciumdioxids wiederholt, wodurch man zu einer Reihe fester Katalysatorzubereitungen gelangt. Die hierzu angewandten Mengen der Reaktionsteilnehmer und die Platingehalte der hiernach erhaltenen Katalysatoren gehen aus folgenden Aufstellungen hervor:
Katalysator B
Mit Silan behandeltes Silicagel 2,0 g
Na3PtCl4.4H2O 0,503 g
Wasser 12,5 ml
Methylalkohol 6,O ml
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Das Produkt ist ein roter Feststoff, der 10,17 Gewichtsprozent Platin enthält.
Katalysator C
Mit Silan behandeltes Silicagel 4,0 g
Na2PtCl4.4H2O 0,503 g
Wasser 20,0 ml
Methylalkohol 8,0 ml
Das Produkt ist ein gelber Feststoff, der 4,05 Gewichtsprozent Platin enthält.
Katalysator D
Mit Silan behandeltes Silicagel 3,0 g
Na2PtCl4.4H2O 0,188 g
Wasser 16,0 ml
Methylalkohol 7,5 ml
Das Produkt ist ein fahlgelber Feststoff, der bei 1,44 Gewichtsprozent Platin enthält.
Beispiel 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren setzt man Silicagel (ID 113) (40 g) mit (C3H5O)3Si(CH2)3NH3 (32,4 g) um. Im Anschluß darauf filtriert man das Silicagel ab, wäscht es mit Xylol, extrahiert es 7 Stunden in einer Soxhlet-Apparatur mit Hexan, wäscht mit Diäthyläther und trocknet dann
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unter vermindertem Druck bei Umgebungstemperatur. Als Produkt erhält man hiernach einen granulatartigen Feststoff mit einem Stickstoffgehalt von 2,35 Gewichtsprozent.
Eine Teilmenge des so hergestellten behandelten Silicagels (4,0 g), Na2PtCl..4H2O (0,38 g) und ein Gemisch aus Wasser (18,5 ml) sowie Äthylalkohol (9,0 ml) schüttelt man 24 Stunden bei einer Temperatur von 20 0C. Hierauf läßt man das Reaktionsgemisch 20 Stunden bei 20 0C stehen und filtriert es anschließend. Der dabei erhaltene Feststoff wird der Reihe nach mit Wasser, Äthylalkohol und Diäthylather gewaschen, worauf man ihn 24 Stunden unter vermindertem Druck bei 20 0C trocknet. Auf diese Weise gelangt man zu einem dunkelorange gefärbten Feststoff (Katalysator E) der 4,70 Gewichtsprozent Platin enthält.
Das oben beschriebene Verfahren wird zweimal unter Verwendung verschiedener Mengen des silanbehandelten Silicagels und Na3PtCl4.4H2O wiederholt, wodurch man weitere feste Katalysatormaterialien erhält. Die Mengen der eingesetzten Reaktanten und die Platingehalte der hiernach erhaltenen Katalysatoren gehen aus folgenden Aufstellungen hervor:
Katalysator F
Behandeltes Silicagel 5,O g
Na3PtCl2.4H2O 0,238 g
Wasser 20,0 ml
Äthylalkohol 10,0 ml
Das Produkt ist ein fahlgelber Feststoff, der 1,84 Gewichtsprozent Platin enthält.
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Katalysator G
Behandeltes Silicagel 5,0 g
Na3PtCl4.4H2O 0,119 g
Wasser 19 ml
Äthylalkohol 10 ml
Das Produkt ist ein farbloser Feststoff, der 0,83 Gewichtsprozent Platin enthält.
Beispiel 3
(C2H5O)3Si(CH2J3NH2 (1,36 g) löst man in Wasser (30 g) und schüttelt die Lösung dann 10 Minuten. Sodann gibt man Silicagel (ID 113) (10 g) zu und läßt das Reaktionsgemisch unter periodischem Schütteln 5 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Im Anschluß daran filtriert man das Silicagel ab, wäscht es der Reihe nach mit Wasser und Diäthyläther und extrahiert es anschließend 6 Stunden unter Verwendung von Hexan in einer Soxhlet-Apparatur. Durch nachfolgendes Trocknen des so erhaltenen Silicagels unter vermindertem Druck bei einer Temperatur von 22 "C über eine Zeitspanne von 24 Stunden gelangt man zu einem granulatartigen Feststoff mit einem Stickstoffgehalt von O,66 Gewichtsprozent.
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren setzt man eine bestimmte Menge des sxlanbehandelten Silicagels (5,0 g) mit Na3PtCl4 (0,134 g) in Gegenwart von Wasser (18,8 ml) und Methylalkohol (10 ml) um. Auf diese Weise gelangt man zu einem orangegefärbten Feststoff (Katalysator H), der 0,92 Gewichtsprozent Platin enthält.
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Beispiel 4
Die nach den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Katalysatoren verwendet man einzeln für die Umsetzung von HSiCH^Cl2 (11,8 g) mit CH„=CHCH_C1 (7,1 g) zur Herstellung von Cl (CH-) -.SiCH.,Cl,. Es wird mit soviel Katalysator gearbeitet, daß sich im Reaktionsgemisch 0,0018 g Platin ergeben. Die Umsetzung wird bei Rückflußtemperatur durchgeführt, die allmählich von
einem Anfangswert von 36 0C bis auf etwa 90 °C am Ende der Reaktion steigt. Der Fortgang der Reaktion wird durch Gasflüssigchromatographie verfolgt, wobei man den Katalysator nach beendeter Umsetzung durch Dekantieren rückgewinnt und wiederum bei einer neuen Charge aus dem gleichen Silan und dem gleichen Allylchlorid einsetzt. Dieses Verfahren wird
solange wiederholt, bis die Reaktionszeit entweder stark
zugenommen hat oder eine ziemliche Anzahl an Versuchen durchgeführt worden ist. Die Reaktionszeiten und die Zahl der
Versuche für jeden Katalysator gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
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T a D e 1 1 e
Katalysator
% Pt
Reaktionszeit (Stunden)
Versuch 1 Versuch 2 Versuch 3 Versuch 5 Versuch 7
Endversuch
12,76
2,7
6,4
5. Versuch
10,17
3,0
4,8
5,5
6,6
8. Versuch
O c
CD
CX)
OO
<*> D
4,05
1,44
2,0
1,7
1,9
0,90
2,0
1,1
4,7 15. Versuch
5,4 33. Versach
4,70
2,5
2,4
2,8
4,5 13. Versuch
1,84
2,3
1,5
1,3
4,6 40. Versuch
0,83
0,92
12,5
4,3
0,33
2,7
0,30
2,2
0,32
45. VeviUch
15.
Beispiel
Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren setzt man SiIicagel (ID 113) (10 g) und (C2H5O)3Si(CH2)3NH2 (1,0 g) in Gegenwart von Xylol (150 ml) um, worauf man das auf diese Weise erhaltene behandelte Siliciumdioxid (5,0 g) in einem Gemisch aus Wasser und Äthanol mit Na3PtCl4.4H2O (1,87 g) umsetzt. Auf diese Weise gelangt man zu einem dunkelroten Feststoff, der 7,66 Gewichtsprozent Platin enthält.
Die in obiger Weise hergestellten platinhaltigen Feststoffe (O,78 g) verwendet man zur Katalysierung der Reaktion von Me3SiO(Me2SiO)14(MeHSiO)3SiMe3 (36,25 g) mit CH2=CHCH2-(OCH2CH2J11OH (33,05 g). Die Umsetzung wird in einem Gemisch (46,2 g) aus gleichen Gewichtsmengen Isopropylalkohol und Toluol durchgeführt. Nach beendeter Reaktion wird der Katalysator gewonnen und unter Verwendung einer frischen Beschickung aus den gleichen Reaktionsteilnehmern rückgeleitet. Die Umsetzung wird 20 Minuten nach Klarwerden des Reaktionsgemisches als beendet angesehen. Nach 5 Versuchen (4 Versuchswiederholungen) beträgt die Zeit bis zum Klarwerden 14 Minuten.
Beispiel 6
Nach dem zur Herstellung des Katalysators E beschriebenen Verfahren stellt man einen Katalysator her, wobei man abweichend davon hierzu jedoch 5 g des behandelten Silicagels und 1,91 g Na2PtCl4. 4H2O verwendet. Auf diese Weise gelangt man zu einem Produkt, das 7,38 Gewichtsprozent Platin enthält.
Dieses Produkt (0,066 g) verwendet man dann mit Erfolg zweimal für eine Katalyse der Reaktion von (Me3SiO)3SiMeH (11,1 g)
mit CH0=CH(CH-)-CH-. (7,0 g).
2 2 7 3 y
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Claims (5)

P a tent ansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines Katalysatormaterials,
dadurch gekennzeichnet, daß man
(A) einen anorganischen stückigen Feststoff, auf dessen Oberfläche chemisch Gruppen der Formel
• Γ -si 4-
R L-
- 0 - Si -I- OSiR"2
R' - Z
gebunden sind, worin die Substituenten R jeweils Chlor, Brom,
von aliphatischer Ungesättigtheit freie einwertige Kohlenwasserstoffreste, Halogenkohlenwasserstoffreste oder Oxykohlenwasserstoffreste mit jeweils 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen, Reste der Formel
-NQ2 ,
worin der Substituent Q jeweils Wasserstoff oder Alkyl oder Aryl mit jeweils weniger als 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, Oximreste mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen oder Sauerstoffatome sind,
die das Siliciumatom mit der Oberfläche des stückigen Feststoffs verbinden, R1 einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt, die Substituenten R" jeweils für von aliphatischer Ungesättigtheit freie einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen stehen,
Z einen Rest der Formeln
-NY2 oder -NHXNY2
bedeutet, worin die Substituenten Y jeweils Wasserstoff oder
Alkyl oder Aryl mit jeweils weniger als 9 Kohlenstoffatomen
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ORIGINAL INSPECTED
sind und X einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis einschließlich 11 Kohlenstoffatomen darstellt, und η für O oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 steht, mit
(B) einer platinhaltigen Substanz der Formeln
Na2PtCl44H2O, KJPt(CH2=CH2)Cl3JH2O und/oder Pt zusammenbringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet , daß man einen stückigen Feststoff (A) verwendet, dessen Teilchengröße einer Sieböffnung von 152 bis 3350 Mikron entspricht (Siebnummern 5 bis 1OO nach Britisch Standard Testsieb - BS 410:1962).
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man mit solchen Mengen der Komponenten (A) und (B) arbeitet, daß sich 6 bis 4O Grammatom Stickstoff pro Grammatom Platin ergeben.
4. Verfahren zur Umsetzung von (1) einer Siliciumverbindung mit wenigstens einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom im Molekül mit (2) einer organischen oder Organosiliciumsubstanz mit über Mehrfachbindungen gebundenen aliphatischen Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators, dadurch gekennzeichnet , daß man als Hydrosilylierungskatalysator das nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 3 hergestellte Katalysatormaterial verwendet.
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5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch ge
kennzeichnet, daß man als Siliciuraverbindung (1) Trichlorsilan und/oder Methyldichlorsilan verwendet, und als organische Verbindung' (2) Allylchlorid einsetzt.
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