DE2726749A1 - Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinenInfo
- Publication number
- DE2726749A1 DE2726749A1 DE19772726749 DE2726749A DE2726749A1 DE 2726749 A1 DE2726749 A1 DE 2726749A1 DE 19772726749 DE19772726749 DE 19772726749 DE 2726749 A DE2726749 A DE 2726749A DE 2726749 A1 DE2726749 A1 DE 2726749A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- isocyanate
- aryl
- isocyanates
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N diethylenediamine Natural products C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- JXHQHIGDDYSAJH-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-(isocyanatomethyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(CN=C=O)(N=C=O)C1 JXHQHIGDDYSAJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDPRYTUJYNYJKV-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethylpiperazine Chemical compound CCN1CCN(CC)CC1 DDPRYTUJYNYJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C=C1N=C=O FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAGFVLBAZGSOAC-UHFFFAOYSA-N 1,6,11-triisocyanatoundecane Chemical compound O=C=NCCCCCC(N=C=O)CCCCCN=C=O VAGFVLBAZGSOAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatoethane Chemical compound ClCCN=C=O BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKMMDUNWJMDPHL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-6-isocyanatohexane Chemical compound ClCCCCCCN=C=O MKMMDUNWJMDPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZRKHDXSWFGREU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-methylpentane Chemical compound CC(C)CCCN=C=O JZRKHDXSWFGREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=O YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTUMQYGZQYEOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanol Chemical compound CN1CCN(CCO)CC1 QHTUMQYGZQYEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCOCC1CO1 CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HACRKYQRZABURO-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl isocyanate Chemical compound O=C=NCCC1=CC=CC=C1 HACRKYQRZABURO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNSNSOWOZZVZDQ-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropanenitrile Chemical compound O=C=NCCC#N QNSNSOWOZZVZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASZFCDOTGITCJI-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hex-2-ene Chemical compound C1C=CC2OC12 ASZFCDOTGITCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBOZYYOWOFRMEK-UHFFFAOYSA-N C(CC)N=C=O.C(CC)OCCC Chemical compound C(CC)N=C=O.C(CC)OCCC HBOZYYOWOFRMEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N Diepoxybutane Chemical compound C1OC1C1OC1 ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- BQQUFAMSJAKLNB-UHFFFAOYSA-N dicyclopentadiene diepoxide Chemical compound C12C(C3OC33)CC3C2CC2C1O2 BQQUFAMSJAKLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUVOZUPPHBRJJO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-isocyanatoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN=C=O DUVOZUPPHBRJJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydro-
- triazinen Beschreibung und Beispiele Die Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen ist bekannt. Sie werden in der Literatur gelegentlich auch als Isocyanurate bezeichnet und können durch Trimerisierung von Isocyanaten in Gegenwart von chemisch sehr verschiedenartigen Katalysatoren hergestellt werden.
- Als Trimerisierungskatalysatoren können Metallverbindungen aus der Gruppe Salze, Basen und homöopolare Metallverbindungen, wie Metallnaphthenate, Na-Benzoat in DMF, Erdalkaliacetate,- formiate und -carbonate, Metallalkoxide, AlCl3 und Fe-Acetylacetonat eingesetzt werden. Diese lassen sich aus den Reaktionsprodukten, den 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen, nur sehr schwierig und schlecht oder überhaupt nicht abtrennen. Sie verbleiben vielmehr im Reaktionsprodukt.
- Dieses ist natürlich von großem Nachteil, vor allem dann, wenn es sich um ein Isocyanurat handelt, das durch Trimerisierung eines Isocyanats mit mehr als einer NCO-Gruppe/ Mol hergestellt worden ist. Beim Erhitzen reagieren nämlich die freien NCO-Gruppen dieser Isocyanurate in Gegenwart des Trimerisierungskatalysators noch weiter. Es bilden sich höhermolekulare, Isocyanuratringe enthaltende Polyisocyanate.
- Mit zunehmender Reaktion tritt sogar Vernetzung ein. Aus diesem Grunde ist es auch verstandlich, warum ein noch katalysatorhaltiges Isocyanurat, das noch über Alkylengruppen am Triazinring gebundene NCO-Gruppen enthält, kaum zur gezielten Weiterreaktion mit Alkoholen oder Aminen eingesetzt werden kann.
- Das Ziel bei jeglicher Herstellung von Isocyanuraten (aus Polyisocyanaten) muß daher die vollständige Entfernung des Katalysators nach beendeter Trimerisierung sein. Dieses läßt sich einfach realisieren, indem man leichtflüchtige Verbindungen, z.B. tertiäre Amine, Phosphine als Trimerisierungskatalysator einsetzt. Der Nachteil bei der Verwendung dieser Verbindungen besteht allerdings darin, daß diese Verbindungen (tert. Phosphine) nicht nur die Trimerisierung sondern auch z.T. die Dimerisierung von Isocyanaten katalysieren. Weiterhin muß noch darauf hingewiesen werden, daß tert. Amine sehr gut die Trimerisierung von aromatischen Isocyanaten katalysieren, bei aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanaten, vor allem mit sterisch gehinderten NCO-Gruppen, keinen katalytischen Effekt zeigen. So gelang beispielsweise eine Trimerisierung von Isophorondiisocyanat weder mit Triäthylamin, Dimethylbenzylamin noch 1,4-Diazabicyclo-octan-fl2.2.2. Bei dem Versuch Mischpolymerisate aus Isocyanaten und Olefinoxyden durch Einwirkung von N,N'-Endoäthylenpiperazin herzustellen, wurde gefunden, daß das System-Olefinoxid/N-N'-Endoäthylenpiperazin aromatische Isocyanate trimerisiert. Burton D. Beitchmann (I + EC Product Research and Develop., Vol. 2 March 66, Seite 41) konnte eine Wirksamkeit dieses Katalysatorsystems bei aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanaten Jedoch nicht feststellen.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß dieses System dennoch wirksam sein kann, wenn man das Verfahren zur Herstellung von aliphatisch- und cycloaliphatischsubstituierten 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen durch katalytische Trimerisierung von aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Isocyanaten, gegebenenfalls in inerten organischen Lösungsmitteln, bei erhöhter Temperatur so führt, daß man die Trimerisierung in Anweseileit eines Katalysators aus Epoxidverbindungen der allgemeinen Formel in der R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylrest, die gegebenenfalls durch Halogenatomeoder OH-Gruppen substituiert sein können und R' gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe R und eine oder mehrere Epoxidgruppen enthaltende Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste, wobei 2 R, 2 R' oder R und R' auch Bestandteile eines cycloaliphatischen Ringes sein können und einem tertiären Amin der allgemeinen Formel in der R1 ein C1 und C2 -Alkylrest, R2 und R3 ein gleicher oder verschiedener Rest aus Gruppen gegebenenfalls aryl-oder hydroxylgruppen- substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-und Arylrest sein können, wobei R2 und R3 auch durch - 0 --5- - Brücken verknüpft sein können, im Molverhältnis von 1 - 6 : 1, vorzugsweise 1 - 4 : 1, und in einer Menge von 0,1 - 5,0 Gew.-, vorzugsweise 0,5 - 3,0 Gew.-%, bezogen auf die Menge Isocyanat, bei Temperaturen von 80 - 200 °C, vorzugsweise 120 - 180 °C, durchführt und die Reaktion bei einem Umsatz von 50 % abbricht und anschließend das entstandene 2,4,6-Triketohexahydrotriazin auf bekannte Weise isoliert.
- Die aus dem Reaktionsgemisch zurückgewonnenen, nicht umgesetzen Isocyanate werden vorzugsweise wieder in die Reaktion ohne Reinigung zurückgeführt. Auf diese Weise wird sichergestellt, daß überdestillierte Katalysatorkomponenten bei Umsetzung nicht verloren gehen. Die Auftrennung des Reaktionsgemisches nach der Addition erfolgt vorzugsweise in einer Dünnschichtdestillation. Epoxid und Piperazin können auch in Molverhältnissen 6 : 1 verwendet werden. Ein höheres Verhältnis an Epoxidverbindungen ist aus wirtschaftlichen Gründen wenig sinnvoll.
- Geeignete Epoxidverbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel zur Herstellung der erSindongsgemäBen Katalysatorkombination sind Mono- oder Polyepoxide. Die Reste R und R' können auch Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff u.a. in der Kette enthalten bzw. durch solche mit dem Formelgerüst verbunden sein. Beispiele für geeignete Epoxidverbindungen sind die aliphatischen, wie Propylenoxid, 1,2,-Butylenoxid, Butadiendioxid, Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Glycidol, Methylglycidäther, Aethylglycidäther, Propylglycidäther, Allylglycidäther, n-Butylglycidäther, 2-Aethylhexylglycidäther, Diglycidäther u.ä., die cycloaliphatischen, wie Cyclohexenoxid, Cyclopentadienoxid, Vinylcyclohexendioxid, Dicyclopentadiendioxid, sowie die aromatischen Epoxide, wie Styroloxid, Phenylglycidäther u. a.
- Geeignete tertiäre Amine im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dimethylcyclohexylamin, Dimethylbenzylamin, Dimethyl-äthanol-amin, 3-Dimethylamino-propanol-2, N,N,N',N'-Tetramethyläthylendiamin, 1-Methylpiperidin, 1-Äthylpiperidin, 4-Methylmorpholin, 4-Äthylmorpholin, 1,4-Dimethylpiperazin, 1,4-Diäthylpiperazin, 1 -Methyl-4 (-2-hydroxyläthyl )-piperazin, u.ä.
- Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren sind alle Mono- und Polyisocyanate der aliphatischen oder cycloaliphatischen Reihe geeignet. Verwendet man Di- oder andere Polyisocyanate, so kann man entsprechend isocyanatgruppenhaltige Isocyanurate erhalten, die von großer technischer Bedeutung sind. Geeignete Isocyanate sind z.B. Methylisocyanat, Äthylisocyanat, Propylisocyanat, n-Butylisocyanat, Isohexylisocyanat, Dodecyl-isocyanat, Oleylisocyanat, Stearylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, 2-Chloräthylisocyanat, 2-Cyanäthylisocyanat, 6-Chlorhexylisocyanat, Isocyanatoessigsäureäthylester, Propylätherpropylisocyanat, Benzylisocyanat, Phenyläthylisocyanat, 1 , 2-Äthylendiisocyanat , 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1 , 6-Hexamethylendiisocyanat, Aj ,'-Diisocyanatodi-n-propyläther, 1,4- und 1,3-Xylylendiisocyanat, z ,u'-Diisocyanato-1, 4-diäthylbenzol, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, Di-(4-isocyanatocyclohexyl-)methan, 1-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan (IPDI), 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat-1,6 , 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat-l 1,6,11-Triisocyanatoundecan. Weitere geeignete aliphatische Isocyanate sind in Annalen 562, S. 122 f. beschrieben. Es können auch Gemische der vorgenannten Isocyanate eingesetzt werden.
- Die Trimerisierung der obigen Isocyanate kann auch im geschlossenen System unter Eigen- oder Uberdruck durchgeführt werden.
- Die Verfahrensprodukte der vorliegenden Patentanmeldung sind wertvolle Zwischenprodukte. Sie finden bei Lackzubereitungen Verwendung.
- Der Gegenstand der Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele illustriert: Beispiel 1: In einem 150 l-Reaktor wurden 100 kg l-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat mit 2,5 Gew.% des Katalysatorsystems aus N-Methylpiperidin und Propylenoxid im Molverhältnis von 1 : 4 versetzt und 3 h auf 120 0C erhitzt. Nach dieser Zeit war der ursprüngliche NCO-Gehalt des Reaktoreinsatzes von 37,8 % NCO auf ca. 28 % NCO gefallen. Es wurde nun möglichst schnell auf Raumtemperatur abgekühlt, bei der sich der NCO-Gehalt auch nach mehreren Wochen nur unwesentlich änderte. Das noch niedrig-viskose Reaktionsgemisch wurde nun ohne vorherige Desaktivierungen des Katalysators der Dünnschichtdestillation zugeführt.
- Bei 150 - 160 0C und 0,1 Torr wurde das Monomere von der trimerisierten Form abgetrennt. Der Rückstand bestand aus dem gewünschten 2,4,6-Triketohexahydrotriazin und zum geringen Anteil aus höheren Addukten. Es war jedoch frei von Monomeren und enthielt nur 0,01 Gew.-5' N-Methylpiperidin.
- Das Destillat, welches ca. 80 % des eingesetzten N-Methylpiperidins enthielt, wurde anstelle des monomeren Isocyanats in einem weiteren Ansatz wieder eingesetzt.
- Die Ausbeuten, bezogen auf das umgesetzte Isocyanat, dieses und der anderen Beispiele sind praktisch quantitativ, da das nicht umgesetzte Isocyanat zurückgewonnen und in einem weiteren Ansatz wiederverwendet werden kann.
- Beispiel 2:.
- 100 kg 1-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat wurden mit 2,0 Ges.5' der Katalysatorkombination Dimethylcyclohexylamin und n-Butylglycidäther im Molverhältnis 1 : 2 gemischt. Nach Katalysatorzugabe wurde eine Stunde auf 130 OC erhitzt. Innerhalb dieser Zeit sank der NCO-Gehalt des eingesetzten IPDI von 37,8 5' auf ca. 26 °w. Die Umsetzung wurde in einem geschlossenen System durchgeführt, da im offenen System die Katalysatorverluste u.U. betrçichtlich sein können (Abdestillieren eine und/oder beider Katalysatorkomponenten), was sich letz-tlich dann in einer Verlangsamung der Reaktionsgeschwindigkeit ausdrückt.
- Das nicht umgesetzte freie IPDI wurde wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Dünnschichtdestillation vom Reaktionsprodulit abgetrennt.
- Beispiel 3: 100 kg 1-Isocyanatomethyl-3 5, 5-trimethylcyclohexylisocyanat mit 1,7 Gew.% des Katalysators aus 1 Mol Dimethyläthanolamin und 3 Molen Phenylglycidäther wurden 3 h auf 120 OC erhitzt. Der NCO-Gehalt des resultierenden Reaktionsgemisches betrug 26,5 %. Die weitere Aufarbeitung (durch Dünnschichtdestillation) erfolgte dann analog den im Beispiel 1 gemachten Angaben.
- Beispiel 4: 100 kg Di(4-isocyanatocyclohexyl)-methan (=HMDI) wurden mit 2 Gew.% eines Katalysators aus 1 Mol Dimethylbenzylamin und 4 Molen Propylenoxid 3 h bei 140 0C erhitzt. Der NCO-Gehalt fiel dabei von 33,6 auf 24 5' NCO. Dieses Reaktionsgemisch wurde dann wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, weiterbehandelt. Das Reaktionsprodukt (Triisocyanat des HMDI) hatte einen NCO-Gehalt von ca. 16 5'.
- Beispiel 5: 10 kg Cyclohexylisocyanat wurden mit 2 Gew. eines Katalysators aus 1 Mol N,N'-Dimethylpiperazin und 4 Molen Propylenoxid 2 h bei 120 °C erhitzt. Nach dieser Zeit war der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung unter 1 % gefallen. Das so hergestellte Trimere des Cyclohexylisocyanats enthielt aber noch ca. 5 5' monomeres Cyclohexylisocyanat. Verfährt man dagegen so, wie in Beispiel 1 - 4 beschrieben, setzt also das Cyclohexylisocyanat nur teilweise um und destilliert das nicht umgesetzte Isocyanat im Düirnschichtverdampfer ab, erhält man ein nahezu monomerfreies Reaktionsprodukt.
Claims (3)
- Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von aliphatisch- und cycloaliphatisch- substituierten 2,4, 6-Triketohexahydrotriazinen durch katalytische Trimerisierung von aliphatischen bzw.cycloaliphatischen Isocyanaten, gegebenenfalls in inerten organischen Lösungsmitteln, bei erhöhter Temperatur, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man die Trimerisierung in Anwesenheit eines Katalysators aus Epoxidverbindungen der allgemeinen Formel in der R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylrest, die gegebenenfalls durch Halogenatome oder OH-Gruppen substituiert sind und R' gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe R und eine oder mehrere Epoxidgruppen enthaltende Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkylweitere Patentansprüche auch Bestandteil eines cycloaliphatischen Restes darstellen und eines tertiären Amins der allgemeinen Formel in der R1 ein C1 und C2- Alkylrest, R2 und R3 ein gleicher oder verschiedener Rest aus Gruppen gegebenenfalls aryl-oder hydroxylgruppen substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-und Arylrest bedeuten, wobei R2 und R3 auch durch -0-- s - -Brücken verknüpft sind, im Molverhaltnis von 1 - 6 : 1 und in einer Menge von 0,1 - 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Menge Isocyanat, bei Temperaturen von 80 - 200 0C, vorzugsweise 120 - 180 °C, durchführt und die Reaktion bei einem Umsatz von 50 % abbricht und anschließend das entstandene 2,4,6-Triketohexahydrotriazin auf bekannte Weise isoliert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man die aus dem Reaktionsgemisch zurückgewonnenen, nicht umgesetzten Isocyanate wieder in die Reaktion zurückführt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man das nicht umgesetzte Isocyanat durch Dünnschichtdestillation abtrennt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772726749 DE2726749A1 (de) | 1977-06-14 | 1977-06-14 | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772726749 DE2726749A1 (de) | 1977-06-14 | 1977-06-14 | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2726749A1 true DE2726749A1 (de) | 1979-01-04 |
| DE2726749C2 DE2726749C2 (de) | 1987-05-21 |
Family
ID=6011493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772726749 Granted DE2726749A1 (de) | 1977-06-14 | 1977-06-14 | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2726749A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0047452A1 (de) * | 1980-09-09 | 1982-03-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatgruppen aufweisenden Isocyanuraten die nach diesem Verfahren erhaltenen Verbindungen sowie ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1106767B (de) * | 1957-03-26 | 1961-05-18 | Us Rubber Co | Verfahren zur Trimerisierung von Arylisocyanaten |
| DE2325826A1 (de) * | 1973-05-22 | 1974-12-19 | Veba Chemie Ag | Lagerstabile polyisocyanate und deren herstellung |
-
1977
- 1977-06-14 DE DE19772726749 patent/DE2726749A1/de active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1106767B (de) * | 1957-03-26 | 1961-05-18 | Us Rubber Co | Verfahren zur Trimerisierung von Arylisocyanaten |
| DE2325826A1 (de) * | 1973-05-22 | 1974-12-19 | Veba Chemie Ag | Lagerstabile polyisocyanate und deren herstellung |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DE-PS 26 44 684 (gutachtlich) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0047452A1 (de) * | 1980-09-09 | 1982-03-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatgruppen aufweisenden Isocyanuraten die nach diesem Verfahren erhaltenen Verbindungen sowie ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken |
| US4419513A (en) | 1980-09-09 | 1983-12-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Isocyanato-isocyanurates, and process for the production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2726749C2 (de) | 1987-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1229016B1 (de) | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen und farbreduzierten isocyanatgruppenhaltigen Polyisocyanaten | |
| EP0317744B1 (de) | Verfahren zur Herstellung (cyclo)-aliphatischer Uretdione | |
| EP0017998B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isocyanuratgruppen enhaltenden (cyclo)-aliphatischen Polyisocyanaten | |
| EP0668271B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten | |
| EP0000348B1 (de) | Polyuret-Polyisocyanate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen. | |
| DE19944373A1 (de) | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyananten | |
| EP0045995A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines isocyanuratfreien Uretdions aus Isophorondiisocyanat | |
| EP0003765A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken | |
| EP0671426A1 (de) | Modifizierte (cyclo)aliphatische Polyisocyanatmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP1396485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat | |
| EP0478990A1 (de) | Polyisocyanatgemisch, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Polyurethanlacken | |
| DE2644684C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen | |
| DE2447348A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diarylcarbonaten | |
| DE3235933A1 (de) | Verfahren zur herstellung bicyclischer orthoesteramide | |
| EP1318160B1 (de) | Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung | |
| EP0630928B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanurat- und/oder Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten mit reduzierter Farbzahl und verbesserter Lagerstabilität sowie nach diesem Verfahren hergestellte Produkte | |
| DE10131525A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat | |
| EP3569624A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung | |
| DE3001060C2 (de) | ||
| DE2726749A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen | |
| DE2724914C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alipathisch- und cycloalipathisch substituierten 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen | |
| DE3443342A1 (de) | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung in polyurethanlacken | |
| DE2946085A1 (de) | Blockierte isocyanatgruppen und isocyanuratgruppen enthaltende gemische sowie deren herstellung | |
| EP1454933A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten auf Basis von Isophorondiisocyanat | |
| DE1203792B (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanursaeure-derivaten durch katalytische Polymerisation von organischen Isocyanaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OGA | New person/name/address of the applicant | ||
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |