DE2709032A1 - Herbizide mittel - Google Patents

Herbizide mittel

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DE2709032A1
DE2709032A1 DE19772709032 DE2709032A DE2709032A1 DE 2709032 A1 DE2709032 A1 DE 2709032A1 DE 19772709032 DE19772709032 DE 19772709032 DE 2709032 A DE2709032 A DE 2709032A DE 2709032 A1 DE2709032 A1 DE 2709032A1
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Manfred Dipl Chem Dr Koch
Helmut Koecher
Peter Langelueddeke
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Hoechst AG
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Description

Y = Halogen, (C1-C4)Alkyl oder CF3 (gleich oder verschieden),
R.. = Hydroxy, (C-C13)AIkOXy, (C,--Cfi)Cycloalkoxy, Benzyloxy, (C1-C4)Alkoxy-(C2-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio-(C2-C4)alkoxy, Di-(C1-C4)alkylamino-(C3-C4)alkoxy, Hydroxy-(C3-C4) alkoxy, Halogen-(C3-C4)alkoxy, Trifluormethyl-(C3-C4)alkoxy, Phenoxy-(C3-C4) alkoxy, worin der Phenylrest ggf. durch Chlor und/oder Methyl ein- oder zweifach substituiert sein kann; Allyloxy, Propargyloxy, das ggf. in 1-Stellung durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein kann, Amino, Hydrazino, (Cj-C4)Alkylamino, Di-(C1-C4)alkylamino, Anilino, das ggf. durch Halogen ein- oder zweifach substituiert sein kann, oder -0 Kat , wobei Kat das Kation einer anorganischen oder organischen Base darstellt,
809836/0184
R2 = Wasserstoff, (C--C,)Alkanoyl, (C--C-)Alkenoyl, Cyclopropancarbonyl, Benzoyl, das ggf. durch Nitro und/oder Halogen ein- oder zweifach substituiert sein kann, (C.-C-)Alkylcarbamoyl oder Di-(Cj-C-)-alkylcarbamoyl bedeutet.
Bevorzugte Reste für Y sind Cl, Br oder CF3. Als Halogen bevorzugt sind Cl und Br. Z steht vorzugsweise für die Gruppen COOH, COO-Alkyl,COoTkat*,CH2OH, CH^-CO-Alkyl und CN, Kat® ist bevorzugt Na+, K+, NH4 +. 1/2Ca oder das Kation einer organischen Base wie
3, HN(C2H4OH)3 oder H3N-C2H4-OH Besonders bevorzugt für (Y) ist 4-Cl und 4-Br.
Die beanspruchten Verbindungen zeigen eine sehr gute herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen, insbesondere gegen Gräser, wobei sie aufgrund ihrer Selektivität in vielen, insbesondere dikotylen Kulturen eingesetzt werden können (s. auch Tabelle III).
Einige der beanspruchten Verbindungen sind bereits als pharmazeutische Mittel durch die deutschen Offenlegungsschriften 23 42 118 und 24 15 867 bekannt geworden, eine herbizide Wirkung ist dort jedoch nicht beschrieben.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen erfolgt nach dem Chemiker geläufigen Methoden:
a. Durch Umsetzung von Phenoxymethylphenolen der allgemeinen Formel II mit Verbindungen der Formel III in Gegenwart basischer Mittel wie tertiären Aminen, Alfeali- oder Erdalkalicarbonaten
T3 k
-OH + HaI-CHCOR1' >
11 ΙΙΣ CH3
(Y)-A. VOCH2-^ J)-OCHCO2R1 1
609836/0194
- r-f
Λ/09032
wobei
(außer Hydraziho, Hydroxy und -Ö~Kat+)bedeutet;
b. Durch Umsetzung von 2-/4'-Halogenmethylphenoxy /-propionsäureestern (allgemeine Formel V) mit substituierten Phenolen (allgemeine Formel IV) unter basischen Bedingungen
(Y)
-OH + HaICH2-
IV
CH.
-OCHCOOR■
-0-CH^-
CH.
-OCHCO2R1
(R1 = (C1-C12)-Alkyl)
Die hierfür benötigten 2-/4'-Halogenmethylphenoxy_7-propionsäureester können z.B. durch Reduktion von 2-(4'-Formylphenoxy)-propionsäureestern (z.B. mittels Natriumborhydrid) und nachfolgende Halogenierung der Benzylalkohol (z.B. mittels Thionylchlorid) erhalten werden.
Die Phenoxymethylphenole der Formel II erhält man aus 4-Phenoxymethyl-nitrobenzolen durch Reduktion, Diazotierung und Verkochung.
Aus den erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch allgemein bekannte Reaktionen andere Verbindungen der allgemeinen Formel I erhalten werden, so z.B. durch Umesterung, Amidierung, Dehydratisierung, Oxydation oder Reduktion.
So können z.B. Verbindungen mit Z = -CH-OH (R„ = H) durch Reduktion von Carbonsäureestern der allgemeinen Formel I (Z = COOR1) mittels Lithiumaluminiumhydrid hergestellt werden, und durch Dehydratisierung entsprechender Säureamide (Z = COR1, R1 = NH2) gelangt man in bekannter Weise zu den Nitrilen (Z = CN). Bevorzugt in obiger Beschreibung ist für Halogen: Cl, Br.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2 - 95 Gew.-%. Sie können als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäube-
SQ983C/0184
/7U9032
mittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.
Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungsoder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Steary!amine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten und Zusatz eines nichtionischen Netzmittels, beispielsv/eise eines polyoxäthylierten Alkylphenols oder eines polyaxäthylierten Oleyl- oder Stearylamins, erhalten.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum* natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde, ♦oder
Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organäs chen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z.B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsäure!!! Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.
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Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 $6 und 95 %» der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 c/> bis 80 $£. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20 °/o an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20 $. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Vorbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels V/asser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 und 10,0 kg/ha Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie Jedoch zwischen 0,3 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden.
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FORMULIERUNGSBEISPIELE Beispiel At
Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-teilen Wirkstoff
75 Gew.-teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-teilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 AeO) als
Emulgator.
Beispiel B;
Ein in Wasser leicht dispergierbares bentzbares Pulver wird erhalten, indem man
25 Gew.-teile Wirkstoff
64 Gew.-teile kaolinhaltiges Quarz als Inertstoff
10 Gew.-teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-teil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz-
und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Beispiel C:
Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man
10 Gew.-teile Wirkstoff und 90 Gew.-teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Beispiel D:
Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2-15 Gew.-teilen Wirkstoff
98-85 Gew.-teilen inerten Granulatmaterialien, wie z.B.
Attapulgit, Bimsstein und Quarzsand.
809836/0164
HERSTELLUNGSBEISPIELE
Beispiel 1:
2-^4' - (4"-Chlorphenoxymethyl )-phenoxy^-propionsäureäthylester
12,8 g (0,1 Mol) 4-Chlorphenol, 13,8 g (0,1 Mol) Kaliumkarbonat werden in 100 ml Acetonitril eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Bei 700C werden dann 24,8 g (0,1 Mol) 2-/J1-Chlorine thyl-phenoxy/-propionsäureäthylester zugegeben und das Reaktionsgemisch 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird vom gebildeten Salz abfiltriert, das Acetonitril abdestilliert und der ölige Rückstand in Toluol aufgenommen. Die Toluollösung wird zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen, anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum destilliert.
Man erhält 29,8 g = 89 1» d. Th. an 2-/4'-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy^-propionsäureäthylester vom Kp0,01: 178°C.
CH3 Cl-tf VOCH9 -tf ^-OCHCOOC2H6
Beispiel 2:
2-/T1 -(4"-Chlorphenoxvmethyl )-phenoxy7-propionsäure-(3-methoxybutyl)-ester
26,8 g (0,08 Mol) 2-/£l-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy.7-propionsäureäthylester, erhalten nach Beispiel (l), 33,3 g (0,32 Mol) 3-Methoxybutanol-l und 0,2 g Natrium werden 5 Stunden bei 1450C erhitzt. Währenddessen werden 2,5 ml Aethanol abdestilliert. Anschließend wird überschüssiges 3-Methoxybutanol abdestilliert, der Rückstand in Toluol aufgenommen, mehrmals mit 50 ml Wasser
809836/0184
■■'■■ "■ ί ,'"■'■*:::l|ji|ii!"iv <-■:;'.$
■9
gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillie- ren des Lösungsmittels wird im Hochvakuum getrocknet. Man erhält 28,5 g * 91 % d. Th. an 2-/£t-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenox27-propionsäure-(3-methoxybutyl)-ester mit dem Brechungsindex nD 87 = 1.5371.
-UCn8-
-OCH-COO CH8 -CH2 -CH
CH
Beispiel 31
Z-/T* -(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxY7-propanol
5 g Lithiumaluminiumhydrid werden in 400 ml trockenen Diäthyläther eingebracht. Zu dieser Suspension tropft man unter Rühren und Kühlen 58 g (0,175 Mol) 2-/4l-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy^-propionsäureäthylester so zu, daß ein kräftiger Rückfluß stattfindet. Anschließend wird 2 Stunden unter Rückfluß nachgerührt. Dann werden zuerst 30 ml Essigsäureäthylester, anschließend 160 ml H2O und endlich zum Lösen des Niederschlags 220 ml 10 #ige Schwefelsäure zugetropft· Die Phasen werden ge trennt und die Wasserphase mit 50 ml Diäthyläther extrahiert. Nach Vereinigung der Aetherphasen und Abdestillieren des Lösungs mittels erhält man einen weißen Feststoff, welcher aus Cyclohexan umkristallisiert wird.
Man erhält 47 g ■ 92 # d. Th. an 2-/Jl-(4"-Chlorphenoxymethyl)- phenoxy7-propanol mit dem Fp. 79° -80,50C.
CH5 -OCH-CH8OH
809836/0184
2/09032
Beispiel 4:
-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy^7-propionsäure
202 g (0,605 Mol) 2-/4f-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy7-propionsäureäthylester werden mit 143 ml 45 $iger Natronlauge und 1000 ml Methanol 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend gibt man 2000 ml Wasser zu und säuert unter Eiskühlung mit konzentrierter Salzsäure an. Der Niederschlag wird abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Anschließend wird aus Toluol/Benzin umkristallisiert. Man erhält 171 g = 92 $> d. Th. an 2-β'-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy^-propionsäure vom Fp· 15O°-151°C.
CH3
-OCH2-(( J)-OCH-COOH
Beispiel 5:
2-/T' - (4 "-Chlorphenoxymethyl j-phenoxy^-l- ( äthylcarbonyloxv )-propan
23,4 g (0,08 Mol) 2-/J'-(4*-Chlorphenoxymethyl)-phenoxv7-propanol und 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin werden in 80 ml Toluol vorgelegt. Dazu tropft man 9,25 g (0,1 Mol) Propionsäurechlorid und rührt 1 Stunde bei 500C nach. Nach Abfiltrieren von Triäthylaminhydrochlorid und Waschen mit Wasser wird das Lösungsmittel abdestilliert und das zurückbleibende OeI 1 Stunde bei 1000C im Hochvakuum getrocknet. Man erhält 25,3 g = 91 $ d. Th. an 2-/T1 -(4"-Chlorphenoxymethyl )-phenoxy/-l-(äthylcarbonyloxy)-propan mit dem Brechungsindex nD ss = 1.5427.
, CH3 -OCH2 -b
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/11
Beispiel 6:
2-/7'-(4"~Chlorphenoxvmethyl)--phenoxj7-l-(dimethylaminocarbonvloxv)-propan
23,4 g (0,08 MoI) 2-/Tl-(4"-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy7-propanol, 21,5 g (0,2 Mol) Dlmethylcarbamidsäurechlorid und 20,2 g (0,2 Mol) Triäthylamin in 40 ml Toluol werden 32 Stunden bei 70°-800C gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, das Filtrat mit Wasser mehrmals gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.
Nach Abziehen des Lösungsmittels und Trocknen im Hochvakuum erhält man 26,2 g = 90 # d. Th. an 2-/<Fl-(4ll-Chlorphenoxymethyl)· phenoxy/-l-(dimethylaminocarbonyloxy)-propan mit dem Brechungs-Index nD«e = 1.5579.
-OCH.
Analog wurden die folgenden Verbindungen der Pormel I hergestellt (s. Tabelle)
809636/0184
Tabelle
Beispiel
Nr.		 <Y)n Z Kp./Fp./nD hergestellt
gemäß
Beispiel
7 2,4-Cl2 -COOC2H5 Kp0,01: 192°C 1
8 4-Br -COOC2H6 Kp0,cos? 189°C 1
9 3,4-Cl2 -COOC2H5 1
10 4-CH5 -COOC2H6 Kp0,05* 185°C 1
11 4-Cl -COOCH2CH2CH2CHs Fp.: 74°-75°C 2
12 4-Cl -COOCH(CHs)CH2CHs Fp.: 91°-92°C 2
13 4-Cl -COOCH2-(CH2 J4-CH3 Fp.: 48°-49°C 2
14 4-Cl -COOCH2 -^T j/ 2
15 4-Cl -COOCH2CH2N(CHs)2 Fp.: 48°-50°C 2
16 4-Cl -COOCH2CH2SCH3 Fp.: 59° -600C 2
17 4-Cl -COOCH2 CH2 OCH2 - (CH2 )2 CH3 nD2 8 = 1.5321 2
18 4-Cl -COOCH2 CH2 OCH3 2
19 4-Cl -COOCH2C=CH 2
20 4-Cl -COOCH2-CH=CH2 2
21 4-Cl -COOCH2 CH2 N;^211S 2
CD CD O CO K)
Tabelle (Fortsetzung)
O (D OO
Beispiel
Nr,
22
24 25
26
27 28 29 30
4-Cl 4-Cl
4-Cl 4-Cl
4-Cl
4-Cl 4-Cl
4-Cl 4-Cl
-COOMg 1/2
-COOCH8CHg
-COOCH2CHgO Cl
-COOCH2CH(CH8)O-CH3'
-COOCH8CH(CH5)O
-CH2OC-CH(CH8 )2
-CH2OC-^
0 -CH2 OC-CHg Cl
0 -CH2OC
Kp./Fp./nD
Fp.: 81°-82°C
Fp.: 66,5-670C
'β = 1.5362
= 1.5580
= 1.5560
= 1.5778
hergestellt
gemäß
Beispiel
5
5
CD CD O CO K)
Tabelle (Fortsetzung)
O (D OO CO
Beispiel
Nr.		 (Y)n- Z O Kp./Fp./nD hergestellt
gemäß
Beispiel
-CH2 -0-C-Z^J)-NO2
-CH2 OC-CH2 -C^
31
32		 4-Cl
4-Cl		 o H
-CH2OC-N(CH3)		 Fp.: 115-116°C
nD 29 = 1.5462		 5
5
33 4-Cl 6
2VÜ9032
BIOLOGISCHE BEISPIELE
Die beanspruchten Mittel sind im Vor- und Nachauflauf verfahren gegen ein breites Spektrum von Schadgräsern gut wirksam.
Beispiel I;
Vorauflaufbehandlung
Samen von Gräsern wurden in Topfen ausgesät und die als Spritzpulver formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschließend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt und das Resultat der Behandlung (ebenso wie bei den folgenden Beispielen) durch eine Bonitierung nach dem Schema von BOLLE (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92-94) ermittelt:
We t ahl 97, Schadwirkung in ? 0 2,5
95 Unkräutern 1o an bis 5
1 90 100 5 bis 10
2 85 5 bis <100 Kulturpflanzen bis 15
3 75 bis < 97,5 bis 25
4 65 bis < 95 >0 bis 35
5 32, bis < 90 bis 67,5
6 0 bis < 85 >5 bis 100
7 bis <75 >io 5 bis
8 5 bis < 65 >15
9 bis < 32,5 >25
>35
>67
Die in Tabelle I aufgeführten erfindungsgemäßen Präparate zeigen beachtliche herbizide Wirkung gegen ein Spektrum wichtiger Schadgräser. Mehrere Grasarten werden auch noch bei der niedrigsten Dosierung von nur 0,15 kg AS/ha gut erfaßt. Als Ver-
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gleichsmittel A dient 2-/Tf-(2",4"-Dibromphenoxy)-phenoxy_7~ propionsäuremethylester, als Vergleichsmittel B 2,4-Dichlor-4'-nitro-diphenyläther (Nitrofen).
Tabelle I:
Herbizide Wirkung bei Vorauflaufbehandlung
Beispiel
Nr.		 kg AS/ha AV AL SA LO EC
1 2,5
0,6
0,15		 4
7
9 		1
3
5		 1
2
2		 1
1
4		 1
1
4
3 2,5
0,6
0,15		 4
5
9 		1
1
4		 1
2
4		 1
3
7		 1
1
3
A 2,5
0,6
0,15		 8
9
9		 3
8
9		 2
8
8		 1
5
8		 1
2
6
B 2,5
0,6
0,15		 3
9
9		 1
5
9		 3
7
9		 1
4
8		 1
5
9
AV = Avena
AL = Alopecurus
SA = Setaria
LO = Lolium
EC - Echinochloa
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Beispiel II:
Nachauflaufbehandlung
Samen von Gräsern wurden in Topf en ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus die Wirkung der Präparate bonitiert. Die verwendeten Verbindungen sind gegen ein breites Spektrum von Schadgräsern gut wirksam. Hervorzuheben ist vor allem die ausgezeichnete Wirkung gegen Alopecurus und die Wildliirsen Setaria und Echinochloa (Tabelle II).
Tabelle II:
Herbizide Wirkung bei Nachauflaufbehandlung
Beispiel
Nr.		 kg AS/ha AV AL SA LO EC
2,5 4 1 1 2 1
1 0,6 5 1 1 4 1
„_OX1§ 8 4_„ 5 4 4
2,5 4 1 1 1
2 0,6 5 2 1 — 2
.__0χ15 8 4_„ 6 - 4
2,5 5 2 1 1 1
5 0,6 7 2 1 3 1
.__0x15. 9__. 4 2 2 4
2,5 5 2 3 3
15 0,6 7 3 4 - 5
.__0x15 8 4 8 — 8
2,5 1 1 4 1
29 0,6 2 2 5 2
0x15. — 4 3 8 3
2,5 2 1 3 1
30 0,6 — 3 1 4 2
._^15. - 8 5 8 __7
2,5 6 1 1 1 1
32 0,6 8 2 1 2 1
0,15 9 3 3 4 4
2,5 5 4 1 8 1
A 0,6 6 6 1 9 3
„_0λ15 8 8 I 9 4
2,5 6 6 1 5 5
B 0,6 8 7 5 7 7
0.15 9 8 8 9 9
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Beispiel III: Kulturpflanzenverträglichkeit
In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer grosser en Anzahl von Kulturpflanzen in Topfen ausgelegt. Ein Teil der Töpfe wurde sofort behandelt (Vorauflauf), die übrigen wurden im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen 2 bis 3 echte Blätter entwickelt hatten, und dann analog Beispiel II behandelt (Nachauflauf).
Die Ergebnisse wurden 4 bis 5 Wochen nach Applikation festgestellt (Tabelle III). Sie zeigen, daß die verwendete Substanz Nr. 1 eine große Anzahl wichtiger Kulturpflanzen, u.a. Zuckerrübe, Raps, Leguminosen, Baumwolle und andere, selbst in der höchsten Dosierung von 2,5 kg/ha nicht oder fast nicht schädigt. Diese Substanz ist somit im Vergleich zu der in den vorigen Beispielen beschriebenen Unkrautwirkung hoch selektiv. Aehnlich gute Selektivität besitzen auch die weiteren Verbindungen der Formel I.
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3βρ.
Nr. 		kg/ha
AS 		Zucker
rübe 		A^Vorauflauf 2,5 .1 Tabelle 1 III: SoJa Kulturpflanzenverträglichkeit Erbse Baum
wolle 		Tomate Tabak Karotte
0,6 1 Sonnen- Ratls
blume *B 		1 Kohl Busch
bohne
1 0,15 1 1 2 1 2 1 1 1
chauflai 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Si-Na 2,5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
VO
*-»		 0,6 1 1 1 1 1
19836 1 0,15 1 1 3 1 3 1 4 1
-^»
ο 		1 1 1 1 1 1 1 1 1
OD 1 1 1 1 1 1 1 1 1
*· 1 1 1
O W O OO

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    worin Y = η - Z = R1 =
    Halogen, (C1-C4)Al]CyI oder CF3 (gleich oder verschieden) , 1 oder 2,
    einen Rest der Formel -CO-R-J^-CH3OR2 oder -CN, Hydroxy, (C1-C12)AIkOXy, (C5-C6)Cycloalkoxy, Benzyloxy, (C1-C4 )Alkoxy-(C3-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio-(C3-C4)alkoxy, Di-(C1-C4)alkylamino-(C3-C4)alkoxy, Hydroxy-(C3-C4)alkoxy, Halogen-(C3-C4)alkoxy, Trifluormethyl-(C3-C4)alkoxy, Phenoxy-(C3-C4)alkoxy, worin der Phenylrest ggf. durch Chlor und/oder Methyl ein- oder zweifach substituiert sein kann; Allyloxy, Propargyloxy, das ggf. in 1-Stellung durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein kann, Amino, Hydrazino, (C1-C4)Alkylamino, Di-(C1 -C4)alkylamino, Anilino, das ggf. durch Halogen ein- oder zweifach substituiert sein kann, oder-0-Kat , wobei Kat das Kation einer anorganischen oder organischen Base darstellt,
    Wasserstoff, (C^CgjAlkanoyl, (C3-C4 )Alkenoyl, Cyclopropan- carbonyl, Benzoyl, das ggf. durch Nitro und/oder Halogen ein- oder zweifach substituiert sein kann, (C1-C4) Alkylcarbamoyl oder Di-(C1-C4)-alkylcarbamoyl bedeutet.
  2. 2. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE107300T1 (de) * 1987-01-19 1994-07-15 Ciba Geigy Ag Substituierte dioxanderivate.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2342118C2 (de) * 1973-08-21 1982-09-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenoxypropionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pharmazeutische Zubereitungen
JPS518228A (ja) * 1974-07-10 1976-01-23 Takeda Chemical Industries Ltd Chikanfuenokishikarubonsanruino seizoho
GB1565972A (en) * 1976-04-15 1980-04-23 Sori Soc Rech Ind M-substituted phenoxypropionic acid dervatives
US4169720A (en) * 1976-08-04 1979-10-02 Celamerck Gmbh & Co. Kg 2-[4-(4-Chlorophenoxymethyl)-phenoxy]-propionic acid compounds as herbicides
DE2729529A1 (de) * 1977-06-30 1979-01-11 Celamerck Gmbh & Co Kg Verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung und mittel zur durchfuehrung des verfahrens

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710315A (en) * 1984-04-16 1987-12-01 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Anisotropic compounds and liquid crystal mixtures therewith
USRE36849E (en) * 1984-04-16 2000-09-05 Merck Patent Gmbh Anisotropic compounds and liquid crystal mixtures therewith

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