DE2650434A1 - Verfahren zur herstellung von herbicid wirksamen anilinderivaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von herbicid wirksamen anilinderivaten

Info

Publication number
DE2650434A1
DE2650434A1 DE19762650434 DE2650434A DE2650434A1 DE 2650434 A1 DE2650434 A1 DE 2650434A1 DE 19762650434 DE19762650434 DE 19762650434 DE 2650434 A DE2650434 A DE 2650434A DE 2650434 A1 DE2650434 A1 DE 2650434A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
group
atom
lactic acid
aniline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762650434
Other languages
English (en)
Other versions
DE2650434C2 (de
Inventor
Geoffrey David Armitage
Richard Mark Scott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHELL INT RESEARCH, Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical SHELL INT RESEARCH
Publication of DE2650434A1 publication Critical patent/DE2650434A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2650434C2 publication Critical patent/DE2650434C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von herbicid wirksamen Anilinderivaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von herbicid wirksamen Verbindungen sowie ihre Verwendung.
Es ist z.B. aus den GB-PS 1 164 160 und 1 289 283 bekann, daß bestimmte Alaninderivate herbicide Wirksamkeit gegenüber wildem Hafer ausüben und darüberhinaus, daß diese Verbindungen selektiv in Nutzgetreide angewandt werden können, um wilden Hafer, der zusammen mit dem Nutzgetreide wächst, zu bekämpfen. Es konnte kürzlich gezeigt werden, daß bestimmte andere nahe verwandte Alaninderivate ebenfalls selektive herbicide Wirksamkeit in Nutzgetreide, besonders gegenüber breitblättrigen Unkräutern besitzen.
Es hat sich ferner gezeigt, daß eines der optisch aktiven Isomeren dieser Alaninderivate sehr viel wirksamer gegen Unkräuter ist als das andere Isomer,und bisher bestand das einzige Syntheseverfahren in einer Auftrennung des Gemisches. Erfindungsgemäß wurde nun ein neues stereospezifisches Verfahren gefunden, bei dem die Notwendigkeit langer und mühsamer Auftrennverfahren entfällt.
709820/1013
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Alaninverbindung der folgenden allgemeinen Formel, die an dem Kohlenstoffatom 2 R-Konfiguration besitzt:
COOW
und in der Y und Z jeweils ein Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratom, W ein Wasserstoffatorn, eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-oder eine Gruppe der Formel -N=CR1R2 bedeuten, wobei R1 und R^ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenylgruppe oder zusammen eine Alkylenbrücke darstellen, die gegebenenfalls durch 1 oder mehrere nicht-Kohlenstoffatome unterbrochen ist^ und R ein Wasserstoffatom oder eine Benzoyl- oder Thiobenzoylgruppe bedeuten und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Milchsäurederivat, das an dem Kohlenstoffatom 2 S-Konfiguration besitzt,der Formel
COOW
X - 0 - C2 - H CH5
umsetzt mit einem Anilin der Formel
(in)
(wobei die Gruppe X-O- eine Gruppe darstellt, die aus dem Molekül austritt und ersetzt wird durch ein Anilin, dem ein Proton fehlt (deprotonated) der Formel III und Z und Y
7 09820/1013
die oben angegebene Bedeutimg haben) in Gegenwart einer Base und unter erhöhter Temperatur, um die gewünschte Verbindung der Formel I zu erhalten, in der R ein Wasserstoffatom ist und gegebenenfalls diese Verbindung in das entsprechende N-Benzoyl- oder N-Thiobenzoylderivat umwandelt.
Die austretende Gruppe X-O- in der Formel II muß, wie oben angegeben, imstande sein, durch ein Anilin der Formel III, dem ein Proton fehlt, ersetzt zu werden und geeignete Beispiele für derartige Gruppen sind: -0.SO2.Q, -O.CO.Q und -0.CH(OH)XV,, wobei Q eine Kohlenwasserstoffgruppe, günstigerweise eine Alkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und V ein Halogenatom, z.B. ein Chlor-, Fluoroder Bromatom ist. Vorzugsweise ist die austretende Gruppe X-O- eine -O.SO„.Q-Gruppe, z.B. eine Methansulfonyl- oder p-*Toluolsulfonylgruppe. Es hat sich gezeigt, daß das Vorhandensein einer dieser austretenden Gruppen in dem Milchsäurederivat II es ermöglicht, das erwünschte optisch aktive Isomer der Formel I während der Umsetzung von einer Verbindung der Formel II mit dem Anilin der Formel III zu erhalten. Durch dieses Verfahren wird nicht nur das gewünschte optisch aktive Isomer erhalten, sondern die Ausbeuten betragen mehr als 70 % und häufig bis zu 80 % oder darüber.
Die Umsetzung zwischen dem Milchsäurederivat II und dem Anilin III kann bei Temperaturen zwischen 50 und 2000C, vorzugsweise zwischen 130 und 1700C durchgeführt werden.
Wie bei allen stereospezifischen Verfahren müssen die Reaktionsbedingungen sorgfältig ausgewählt und für jeden speziellen Fall untersucht werden, um sicherzustellen, daß die.optische Integrität des gewünschten Produktes durch die Bedingungen nicht nachteilig beeinflußt wird. Eine dieser Bedingungen ist die Art der bei der Reaktion zwischen dem Milchsäurederivat II und dem Anilin III vorhandenen Base. Die Base kann organisch oder anorganisch sein, wobei die Anwendung von Alkalicarbonaten oder -bicarbonaten bevorzugt ist. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten mit
709820/1013
Natriumcarbonat. Wahlweise kann das Amin III selbst als Base angewandt werden.
Das Anilin III kann als Lösungsmittel für die Reaktion angewandt werden, aber es kann auch ein zusätzliches Lösungsmittel angewandt werden, wenn das die Reaktion unterstützt.
Das als Ausgangssubstanz bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandte Milchsäurederivat II kann leicht hergestellt werden durch Umsetzung eines Säurehalogenids der Formel X-Halogenid oder des entsprechenden Säureanhydrids (X-O-X) oder eines halogenierten Aldehyds mit einem Milchsäurederivat der Formel IV, das an dem Kohlenstoffatom 2 S-Konfiguration besitzt:
COOW
HO - C2 - H (IV)
CH3
wobei X und V/ die oben angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise wird die Reaktion in Gegenwart einer Base, z.B. einer organischen Base, wie Pyridin oder Triäthylamin durchgeführt wird. Im allgemeinen findet die Reaktion bei Raumtemperatur statt, aber es können, wenn das erwünscht ist, Temperaturen im Bereich von -5 bis +800C angewandt werden. Das Säurehalogenid oder das entsprechende Säureanhydrid oder halogenierte. Aldehyd kann unter den folgenden Verbindungen ausgewählt werden
V.S02.Q, V.CO.Q, 0(C0.Q)2 und H.CO.CV, ,
wobei Q und V die oben angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise wird ein Alkylsulfonyl-oder Arylsulfonylhalogenid angewandt, z.B. Methansulfonylchlorid oder p-Toluolsulfonylchlorid.
Die Verbindung IV ist eine billige leicht verfügbare Substanz, wenn W ein Wasserstoffatom bedeutet, d.h. sie ist S-(+)-Milchsäure. Die Ester der Formel IV können bequem aus S-(+)-Milchsäure hergestellt werden durch Veresterung mit dem entsprechenden Alkohol. Wahlweise kann S-(-)-Äthyllactat,
709820/1013
das ebenfalls eine leicht zugängliche Verbindung ist, durch Umesterung in das gewünschte Milchsäurederivat IV umgewandelt werden.
Bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, bei denen ¥ kein Wasserstoffatom ist, kann es, je nach den Umständen, günstig sein, den Substituenten ¥ in die Ausgangsverbindung IV einzuführen,oder wahlweise kann es günstiger sein, von der Säure (II; W=H) auszugehen und den Substituenten ¥ in einer späteren Stufe oder in der letzten Stufe des Verfahrens einzuführen. Gleichermaßen kann es bei der Herstellung von Verbindungen der Formel I, in denen ¥ ein ¥asserstoffatom ist, günstig sein, von einem Ester auszugehen und die Ester^in^-Biner Zwischenstufe oder der letzten Stufe des Verfahren zu entfernen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I, bei denen R eine Benzoylgruppe ist, können hergestellt werden durch Umsetzung einer erfindungsgemäßen Verbindung der Formel I, in der R ein Wasserstoffatom ist mit einem Benzoylhalogenid, wie Benzoylchlorid. Günstigerweise wird die Reaktion in Gegenwart eines Lösungsmittels , wie Toluol,unter Rückfluß durchgeführt. Die Verbindungen der Formel I, bei denen R eine Thiobenzoylgruppe ist, können hergestellt werden durch Umsetzung des entsprechenden Benzoylderivats mit einem Sulfid, wie P2 S 5·
Vorzugsweise enthalten die Alkyl-, Alkenyl- und Alkylengruppen in der Formel I bis zu 6 Kohlenstoffatome, die Aryl-, Aralkyl- und Alkarylgruppen bis zu 10 Kohlenstoff atome, das Halogenatom ist, wenn nicht anders angegeben, ein Chlor- oder Fluoratom und die Heteroatome sind Sauerstoff- und Stickstoffatome.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren entstehen 2 verschiedene Klassen von selektiven Herbiciden für Nutzgetreide, und zwar eine erste (Verbindungen der Formel I, bei denen R ein ¥asserstoffatom ist), die aktiv ist gegen breitblättrige Unkräuter und eine zweite (Verbindungen der Formel I, bei
709820/1013
denen R eine Benzoyl- oder Thiobenzoylgruppe ist), die wirksam ist gegen wilden Hafer. Bei beiden Gruppen sind die bevorzugten Verbindungen solche der Formel I, bei denen Z ein Fluoroder Chloratom, Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratom und W eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methyl-, Äthyl- oder Isopropylgruppe ist.
Um die absolute Konfiguration der Produkte, Ausgangssubstanzen und Zwischenprodukte bei dem erfindungsgemäßen Va?- fahren zu beschreiben, wurde die R- und S-Bezeichnung angewandt, wie sie angegeben ist in Experientia, Band 12, Seite 81-94, 1956.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele erläutert, bei denen die Struktur aller synthetisierten Verbindungen durch das Infrarot- und NMR-Spektrum bestätigt worden ist.
Es wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Reaktions-Nr. Verbindung
1 S-(-)-Milchsäure-methylester) A 3 S-(-)-(2-Mesyloxypropionsäure-
'methylester^ B
5 r_(+)_(2-(3-Chlor-4-fluoranilino)-propionsäure-methylester) C
6 R-(-)-(2-(N-Benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)propionsäure-methylester) D
10 S-(-)-(2-Me syloxypropionsäure-
äthylester) E
21 S-(-)-(Milchsäure-isopropylester) F 23 S-(-)-(2-Mesyloxypropionsäure-
isopropylester) G
25 R-(+)-(2-(3-Chlor-4-fluoranilino)-propionsäure-isopropylester) H
26 R-(-)-(2-(N-Benzoyl-3-chlor-4-fluor-anilino)propionsäure-isopropyl— ester) I
709820/1013
31 R-(+)-(2-(3,4-Dichloranilino)propionsäure-äthylester) J
32 R-(-)-(2-(N-Benzoyl-3,4-dichloranilino)-propionsäure-äthylester) ' K
38 R-(+)-(2-(3,4-Dichloranilino)propionsäure-isopropylester) L
39 R-(-)-(2~(N-Benzoyl-3,4-dichloranilino)-propionsäure-isopropylester) M
Die Verbindungen C, D, H, I, J, K, L und M sind die herbicid wirksamen Verbindungen, die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt werden und die Verbindungen A, B, E, F und G sind Zwischenprodukte zur Herstellung der herbicid wirksamen Verbindungen.
Die Verbindungen C, H, J und L sind die rechtsdrehenden selektiven Herbicide gegen breitblättrige Unkräuter in Nutzgetreide während die Verbindungen D, I, K und M die linksdrehenden selektiven Herbicide gegen wilden Hafer in Nutzgetreide sind.
Die Verbindungen A bis M wurden nach den Verfahren hergestellt, die in der folgenden Tabelle zusammengefaßt sind:
../Tabelle
709820/1013
Tabelle
Reaktion
Nummer
Rea ktions
partner
Mol
Temp.
Zeit (h)
Produkt
Ausbeute
Rotation ([a]D22)C
Fp bzw
S-( + )-Milchsäure 3.0
hüok-
Sif
Dfethanol
H2SO4
S-(-)-Me-lactate
i/t sy 1 -Chlorid »
Ey r id in
S-(-)-Me Iac mes
CFA
Verbindung C
Benzoyl-Chlorid
Toluol
S-(-)-Et-lactat
JMesyl-Chlorid
Pyridin
12.0 0.02! 2.0 2.0 2.2
1.0 2.5
105° ί
0.02 0.02 0.10
5.0 5.8 5.3
Rück-
85
66
79
93
-8.48s
-70.2s
+79.0
-19.O
j -65.8g
61° bei
mm
bei
0.08 mm
bei mm -
0.02 )
(33°
35°
108° bei 0.4 mm
709820/1013
Fortsetzung der Tabelle
Reak
tion		 Reaktions-
partner		 Mol Temp.
-(0C)		 Zeit
(h)		 I 36 'rodufc \ Aus
beute
(%)e 		71 Rotation
([a>22)c 		-9.8S Fp bzw
■?Pd
Nummer P t (O)
21 S- (+) - Milchsäure
Isopropanol		 10.0
40.0		 Rück
fluß		 78°
to
35 mm
Benzol 5.0 3 78 -59.8s
H2SO4 0.12 G
23 S-O)-Fr1-lac \
Mesyl-chlorid ·		 0.5
0.5		 6°-15° 14 79 +87.3 83°
bei
0.5 mn:
Pyridin- 1.0 H
25 S- (-) -Pr1 -Iac -mes 3.0 111°- 36°-38c
CPA 7.5 149° 4 96 -26.6^ (66°-
I 67°)
26 Verbindung H 2.3 Rück
fluß		 24 89 +86.0 69°-71°
Benzoyl -chlorid·
Toluol		 2.4
10.0		 J (59°-
61°)
31 ι
S- (-)-Et- lac- mes		 3.4 110° 2 93 -26.1 (38°-
DCA 8.8 K 41°)
32 Verbindung J 2.0 Rück-S
fluß		 23 ί
78		 +100.2 86°-92°
Benzoyl-chlorid 2.1 4 L 74 -31.0
38 ToI u. öl
S- (-)-Pr1^aC-TOe s
DCA		 7.7
2.0
5.0		 110° M 65°-
67°
39 Verbindung L
Benzoyl-chlorid.
Toluol		 1.23
1.29
5.0		 Rück
fluß		 1Q13 51°-
53°
(172°-
174°
bei
0,3 mm
„.
7C 9820/
Anmerkungen zur Tabelle
a Iac = Lactat; mes = Mesylat;
CFA = Chlor-4-fluoranilin; DCA = 3,4-Dichloranilin c Messungen bei C2, Methanol.
d Schmelzpunkte des entsprechenden Razemats sind in Klammern angegeben, die Siedepunkte sind die gleichen innerhalb des experimentellen Fehlers; die Drücke sind in mm Quecksilber für alle Siedepunkte angegeben.
e Die Ausbeuten beziehen sich auf die gereinigten (destillierten oder umkristallisierten) Produkte, soweit nicht anders angegeben. Die Ausbeuten der rohen Produkte sind höher. Diese rohen Produkte sind vermutlich als Zwischenprodukte geeignet.
f Es wurden auch 150 ml Benzol angewandt
g Beobachtete reine (neat) Rotation in einer 1 dcm-Zelle, d.h. der Wert ist /ä7x Dichte der Flüssigkeit
y Offensichtliche optische Reinheit 95 %
s Rückfluß ist erforderlich, um die optische Aktivität zu erhalten.
Die bevorzugten Herbicide, die selektiven Herbicide gegen wilden Hafer in Nutzgetreide, wurden nach der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktionsfolge hergestellt. Die Ausgangssubstanz und die Gesamtausbeute, bezogen auf die Ausgangssubstanz, sind ebenfalls angegeben.
Ver
bin
dung		 Ausgangsmaterial Reak tion sfolge 6 Ausbeute
über alle
Stufen
{%)
D S- (+) - Milchsäure 1 + 3 + 5 + 26 41
I S- (+) -,Milchsäure 21 + 23 + 25 + 42 i
K S-(-)-Äthyl- lactat 10 + 31 + 32 39 76
M S-( + )- Milchsäure 21 + 23 + 38 + 32
../Patentansprüche
709820/1013

Claims (14)

  1. Patentansprüche
    i. Verfahren zur Herstellung von herbicid wirksamen Anilinderivaten "bei denen das Kohlenstoffatom 2 R-Konfiguration hat, der allgemeinen Formel
    COOW
    —Z
    (D
    und in der Y und Z jeweils ein Wasserstoff^ Chlor- oder Fluoratom, W ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-oder eine Gruppe der Formel -N=CR1Rp bedeuten, wobei R. und Rp jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenylgruppe oder zusammen eine Alkylenbrücke darstellen, die gegebenenfalls durch 1 oder mehrere nicht-Kohlenstoffatome unterbrochen ist und R ein Wasserstoffatom oder eine Benzoyl- oder Thiobenzoylgruppe bedeuten und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Milchsäurederivat, das an dem Kohlenstoffatom 2 S-Konfiguration besitzt,der Formel
    COOW
    X-O-C" CH
    (II)
    umsetzt mit einem Anilin der Formel
    709820/1013
    (III)
    (wobei die Gruppe X-O- eine Gruppe darstellt, die aus dem Molekül austritt und ersetzt wird durch ein Anilin, dem ein Proton fehlt der Formel III,und Z und Y
    die oben angegebene Bedeutung haben) in Gegenwart einer Base und unter erhöhter Temperatur, um die gewünschte Verbindung der Formel I zu erhalten, in der R ein Wasserstoffatom ist. und gegebenenfalls diese Verbindung in das entsprechende N-Benzoyl- oder N-Thiobenzoylderivat umwandelt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man von einer Verbindung der Formel II ausgeht, bei der die austretende Gruppe X-O-eine Gruppe der Formel -0.SO2.Q, -O.CO.Q oder -0.CH(OH).CV, ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe X-O- eine -O.SOp.Q-Gruppe, vorzugsweise eine Methansulfoiiyl- oder p-Toluolsulfonylgruppe ist.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion zwischen dem Milchsäurederivat der Formel II und dem Anilin der Formel III bei einer Temperatur zwischen 50 und 2000C, vorzugsweise zwischen 130 und 1700C durchführt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion zwischen dem Milchsäurederivat der Formel II und dem Anilin der Formel III in Gegenwart eines Alkalicarbonats oder -bicarbonats durchführt.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalicarbonat Natriumcarbonat verwendet.
    ../3 709820/1013
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Milchsäurederi'-vat der Formel II verwendet, das hergestellt worden ist durch Umsetzung eines Säurehalogenids der Formel X-Halogenid oder des entsprechenden Säureanhydrids oder eines halogenierten Aldehyds mit einem Milchsäurederivat, das an dem Kohlenstoffatom 2 S-Konfiguration besitzt,der Formel
    COOW
    HO - C2 - H (IV)
    CH,
    wobei X und W die oben angegebene Bedeutung haben.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur im Bereich von· -5 bis +800C, vorzugsweise bei Raumtemperatur durchführt.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin oder Triäthylamin, durchführt.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß man als Ausgangssubstanz ein Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylhalogenid verwendet.
  11. 11. '., Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sulfonylhalogenid Methansulfonylchlorid oder p-Toluolsulfonylchlorid verwendet.
    0 9 8 2 0/1013
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet , daß man zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, in der R eine Benzoylgruppe ist, eine Verbindung der Formel I, in der R ein Wasserstoffatom ist, mit einem Benzoylhalogenid umsetzt.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß bei der Verbindung der Formel I die Alkyl-, Alkenyl- und Alkylengruppen bis zu 6 Kohlenstoffatomen, die Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppen bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthalten, die Halogenatome Chlor- oder Fluoratome und die Heteroatome Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome sind.
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß bei den Verbindungen der Formel I Z ein Fluor- oder Chloratom, Y ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom und W eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomenist.
    709820/1013
DE19762650434 1975-11-05 1976-11-03 Verfahren zur herstellung von herbicid wirksamen anilinderivaten Granted DE2650434A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB45914/75A GB1563201A (en) 1975-11-05 1975-11-05 Preparation of herbicidally acitve alanine derivatives
AU19277/76A AU507720B2 (en) 1975-11-05 1976-11-03 Production of herbicidally active compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2650434A1 true DE2650434A1 (de) 1977-05-18
DE2650434C2 DE2650434C2 (de) 1989-01-26

Family

ID=36763264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762650434 Granted DE2650434A1 (de) 1975-11-05 1976-11-03 Verfahren zur herstellung von herbicid wirksamen anilinderivaten

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4267355A (de)
JP (1) JPS5259120A (de)
AU (1) AU507720B2 (de)
BE (1) BE847891A (de)
BG (1) BG27539A3 (de)
BR (1) BR7607351A (de)
CA (1) CA1110268A (de)
CH (1) CH623803A5 (de)
DE (1) DE2650434A1 (de)
DK (1) DK149194C (de)
FR (1) FR2330671A1 (de)
GB (1) GB1563201A (de)
IL (1) IL50837A (de)
IT (1) IT1063442B (de)
MX (1) MX4419E (de)
NL (1) NL187266C (de)
SU (1) SU932983A3 (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0048994A1 (de) * 1980-10-01 1982-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven 2-Anilino-propionsäureestern
EP0048993A1 (de) * 1980-10-01 1982-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven 2-Anilino-propionsäureestern
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60109504A (ja) * 1983-11-18 1985-06-15 Nissan Chem Ind Ltd 植物生長調節剤
DE3513795A1 (de) * 1985-04-17 1986-10-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Amphiphile fluessigkristalline verbindungen
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
GB8806223D0 (en) * 1988-03-16 1988-04-13 Shell Int Research Preparation of optically active n-substituted alanine herbicides
EP0407341B1 (de) * 1989-07-05 1995-12-06 Ciba-Geigy Ag Selektiv-herbizides Mittel
US5965614A (en) 1996-11-22 1999-10-12 Athena Neurosciences, Inc. N-(aryl/heteroaryl) amino acid esters, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use of such compounds
MX2010005105A (es) * 2007-11-09 2010-05-27 Allergan Inc Ciclopentanos substituidos que comprenden actividad de prostaglandina.
US10172352B1 (en) * 2009-12-31 2019-01-08 Lidochem, Inc. Method for amelioration of the glyphosate effect

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2504319A1 (de) * 1974-02-05 1975-08-07 Shell Int Research N,n-disubstituierte alaninderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1164160A (en) * 1966-12-30 1969-09-17 Shell Int Research N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2504319A1 (de) * 1974-02-05 1975-08-07 Shell Int Research N,n-disubstituierte alaninderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Advanced Org. Chem. 1977, S.213, Sykes *
FIESER, 1968, S.372, 74-75, 343-45 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0048994A1 (de) * 1980-10-01 1982-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven 2-Anilino-propionsäureestern
EP0048993A1 (de) * 1980-10-01 1982-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven 2-Anilino-propionsäureestern
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden

Also Published As

Publication number Publication date
IL50837A (en) 1979-07-25
BG27539A3 (en) 1979-11-12
FR2330671A1 (fr) 1977-06-03
BE847891A (nl) 1977-05-03
IL50837A0 (en) 1977-01-31
MX4419E (es) 1982-04-29
CH623803A5 (de) 1981-06-30
AU1927776A (en) 1978-05-11
NL7612166A (nl) 1977-05-09
CA1110268A (en) 1981-10-06
AU507720B2 (en) 1980-02-28
NL187266B (nl) 1991-03-01
DK149194C (da) 1986-08-04
SU932983A3 (ru) 1982-05-30
US4267355A (en) 1981-05-12
DK497976A (da) 1977-05-06
DK149194B (da) 1986-03-10
IT1063442B (it) 1985-02-11
DE2650434C2 (de) 1989-01-26
GB1563201A (en) 1980-03-19
NL187266C (nl) 1991-08-01
BR7607351A (pt) 1977-09-20
JPS6113462B2 (de) 1986-04-14
JPS5259120A (en) 1977-05-16
FR2330671B1 (de) 1979-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2650434A1 (de) Verfahren zur herstellung von herbicid wirksamen anilinderivaten
DE69627166T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlomethyl-thiazol-derivaten
EP0001769A1 (de) 1,4-Dihydropyridincarbonsäureester mit schwefelhaltigen Estergruppen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
EP0039863B1 (de) 1,4-Dihydropyridine mit unterschiedlichen Substituenten in 2- und 6-Position, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln
EP0127826B1 (de) 1,4-Dihydropyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Arzneimitteln
EP0082413B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(Hydroxyphenoxy)-carbonsäureestern
CH630883A5 (en) Process for the preparation of phenoxyalkanoic acid derivatives, and their use as herbicides
DE1289046B (de) Verfahren zur Herstellung von trans-Chrysanthemummonocarbonsaeure bzw. deren funktionellen Derivaten
EP0158138B1 (de) 1-Alkylsubstituierte 1,4-Dihydropyridinlactone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln
EP0105494B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten
DE3027483A1 (de) Verfahren zur herstellung heterocyclisch substituierter 4-oxiphenoxialkancarbonsaeurederivate
DE2733181B2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-substituierten a -Ketocarbonsäureamiden
DD154535A5 (de) Verfahren zur herstellung von (+)-alpha-isopropyl-4-di-oder-trifluormethoxyphenylessigsaeure
CH646133A5 (de) Phenolderivate, verwendung derselben zur herstellung von arylessigsaeure-derivaten.
DE1935404B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chinazolinonen
EP1012143B1 (de) Verfahren zur herstellung von 1-phenylpyrazolin-3-carbonsäure-derivaten
DE2126149A1 (en) Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity
DE3123864A1 (de) Verfahren zur herstellung von 3-(n-aryl-n-acylamino)-(gamma)-butyrothiolaten
EP0164010B1 (de) 3-Nitro-dihydropyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Arzneimitteln
DD251135A5 (de) Verfahren zur herstellung von n-sulfonyl-n-(phosphono-methyl-glycyl-)amin-derivaten
DE2222578C3 (de) Verfahren zur Herstellung von O1O-Dialkyl-O-phenylthionophosphorsäureestern
EP0170047B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Milchsäuresilylestern
EP0614890A2 (de) Gegebenenfalls 2-substituierte 5-Chlorimidazole
EP0221494A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glykolsäureamiden
DE69210717T2 (de) 1,3,2-Dioxathiolan-S-Oxidderivate, ihre Verwendung als Fungizide und als Zwischenprodukte

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition