DE2646129C3 - Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Vinylchlorid - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von VinylchloridInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
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Description
Es ist bekannt Vinylchlorid aus Acetylen und Chlorwasserstoff herzustellen. Acetylen ist dabei petrochemischer
Herkunft oder stammt aus Karbid. Chlorwasserstoff wird erzeugt durch Verbrennung von Chlor
im VVasserstoffstrom, aus Salzsäure oder stammt aus organischen Synthesen, z. B. durch Einwirken von
Chlor auf organische Verbindungen.
Es sind auch kombinierte Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid bekannt, bei denen Acetylen und
Äthylen in einer ersten Phase chloriert werden. Das dabei entstandene Dichloräthan wird pyrolisiert, wobei
der in dieser Phase gewonnene hochprozentige Chlorwasserstoff zur Reaktion mit Acetylen verwendet
werden kann.
Diese bisher bekannten Verfahren beruhen also auf dem Einsatz von reinem oder hochprozentigem
Chlorwasserstoff. Sogar in Fällen, in denen verfahrensmäßig gewisse Mengen an Abfallchlorwasserstoff in
verdünnter oder konzentrierter Form entstehen, werden sie zu Salzsäure durch Absorption verarbeitet und
anschließend durch Desorption als konzentriertes Chlorwasserstoffgas zurückgewonnen.
Die Erfindung geht demgegenüber von der Erkenntnis aus, daß die Verwendung von Reaktionsgasen, in denen
sich Chlorwasserstoff prozentual nur zu einem vergleichsweise sehr geringen Teil befindet, während der
überwiegende Teil dieser Gase an dem Reaktionsvorgang überhaupt nicht teilnimmt, für die Herstellung von
Vinylchlorid in verschiedener Hinsicht sehr vorteilhaft ist. Eine derartige Anregung ist bisher von keiner Seite
gegeben worden.
Demgemäß besteht die Erfindung darin, daß als Reaktionsgase eine Mischung von inerten Gasen mit
Chlorwasserstoff verwendet wird, wobei es sich vorwiegend um Verbrennungsgase chlorhaltiger Stoffe
handelt, in denen sich Chlorwasserstoff nur noch mit einem Anteil zwischen 5 und 20 Vol.% speziell zwischen
8 und 12 Vol.%, befindet.
Eine solche Maßnahme ist, wie sich praktisch bereits erwiesen hat, besonders wirtschaftlich, weil dadurch
zunächst bisher nutzlose Abfallprodukte noch einer nutzbringenden Verwendung zugeführt werden, weil
ferner durch den großen Anteil von inerten Bestandteilen im Reaktionsgas die Reaktion nicht so stürmisch und
sofort im ganzen Ausmaß, sondern gemäßigter und gleichmäßiger verteilt, als bisher üblich, verläuft und
weil schließlich auf diese Weise ein exothermer Reaktionsvorgang ohne die sonst dabei erforderlichen
Kühleinrichtungen möglich ist, denn die inerten Gasanteile dienen selbst zur ausreichenden Wärmeableitung.
Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, daß kein oder höchstens ein ganz
geringer Oberschuß an Chlorwasserstoff mit Bezug auf die theoretisch erforderliche Menge gebraucht wird und
daß der Katalysator eine vergleichsweise längere Lebensdauer hat.
In diesem Zusammenhang ist nicht ein Röhrenreaktor geeignet, der sonst zur Durchführung von katalytischen
Reaktionen vielfach verwendet wird, sondern eine andere Vorrichtung, nämlich ein sogenannter Hordenreaktor,
bei dem der Katalysator auf einem sich gegebenenfalls über den ganzen Querschnitt des
Reaktors erstreckenden Bett befindet, das von den Reaktionsgasen durchströmt wird. Derartige Hordenreaktorer
gibt es auch schon in mehrstufiger Ausführung, wobei mehrere Katalysatorbetten nacheinander von
den Reaktionsgasen durchströmt werden.
Für das Verfahren gemäß der Erfindung empfiehlt sich nun eine ganz bestimmte Ausbildung eines
Hordenreaktors, indem der Querschnitt des Katalysatorbettes sich in Strömungsrichtung der Reaktionsgase
konisch verändert, derart, daß der Mantel des Reaktors mit der Reaktorlängsachse einen Winkel von etwa 15°
bildet Dadurch werden eine besonders gleichmäßige Beaufschlagung und Ausnutzung des Katalysators sowie
eine gleichmäßige Verteilung der Druckverluste über die ganze Strömungslänge erreicht. Zur gelegentlichen
Auflockerung des Katalysatorbettes, insbesondere bei einer vergleichsweise dicken (hohen) Katalysatorschichi,
ist es ferner zweckmäßig, die Slrömungsrichtung der Reaktionsgase in bestimmten zeitlichen
Intervallen vorübergehend kurzfristig umzukehren.
Nachstehend wird zur Erläuterung an Hand von zwei zahlenmäßigen Beispielen das bisher bekannte Verfahren
(Vergleichsbeispiel) dem neuen Verfahren (Beispiel ^gegenübergestellt
Vergleichsbeispiel
In einem Reaktor befinden sich in Rohren 10 m3 Katalysator, d h. Aktivkohle mit einer spezifischen
Oberfläche von ca. 600 m2/g, mit ca. 10 Gew.-% HgCl2
gesättigt. Nach einer 2—3 Wochen andauernden Anlaufperiode, bei einer ziemlich niedrigen Beanspruchung
des Reaktors mit 0-80 Nm3 C2H2ZSt wird eine
stabile Beaufschlagung von max. 160 Nm3 C2H2/St, bei
einem 5—8 Vol.-% betragenden Überschuß von Chlorwasserstoff gegen C2H2 erreicht, wobei der stark
exotherme Reaktionsverlauf (24,5 kcal per mol) eine intensive Kühlung der mit Katalysator gefüllten Rohre
erfordert, um die Reaktionstemperatur unter der 180°C-Grenze zu halten.
Nach einer ca. 300 Tage andauernden Arbeitsperiode wird der Katalysator infolge Desaktivierung durch
Quecksilber-Chloridverflüchtigung inaktiv. Er wird jetzt ausgewechselt, wobei etwa 75% des Quecksilbers
verflüchtigt sind und nur der Rest aus der Aktivkohle
mit Mühe regeneriert werden kann. Der Quecksilber-Chlorid-Verbrauch
beträgt normalerweise 1 kg/t Vinylchlorid. Die Ausbeute aus einem Kubikmeter
Katalysator beträgt ca. 320 t Vinylchlorid.
In der Vorrichtung nach dem Vergleichsbeispiel werden die Rohre ausgebaut Man verwendet einen
Katalysator mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 1.200 m?/g. Nach einigen Stunden Anlauf unter Einsatz
von bis zu 100° C angewärmten und von oben in den Reaktor eingeführten Gasen erreicht man eine ausreichende
Erwärmung des Katalysatorbettes, und die Reaktion wird dann ohne Vorerwärmung der eingeführten
Gasmischung mit einer linearen Gasgeschwindigkeit von ca. I m/s ohne oder nur mit einem minimalen
Chlorwasserstoffüberschuß von 1— 2 Vol.-% fortgeführt, wobei keine Schwierigkeiten mit der Temperatureinhaltung
von unter 180°C unter der Voraussetzung auftreten, daß die Konzentration der inerten Gasanteile
in den Grenzen von 80—85 VoI.-% liegt.
Verglichen mit dem Rohrreaktor gemäß dem Vergleichsbeispiel ist In diesem Fall das für den
Katalysator zur Verfügung stehende Volumen des Reaktors für die Aufnahme des Katalysators fast
dreifach, d. h. bis 30 m3, wobei das Gewicht des Reaktors nur ein Viertel des Gewichtes des Rohrreaktors
ausmacht.
Der Reaktor wird fortlaufend 170 Tage betrieben, wobei die Reaktionsgase zur Auflockerung der Katalysatormasse
vorübergehend in entgegengesetzter Richtung, nämlich von unten in den Reaktor eingeführt
werden, und zwar durchschnittlich alle 10—14 Tage einmal etwa für 6 — 10 Stunden.
Nach dieser Zeit sind nur etwa 25% des Quecksilberchlorids verdampft und der spezifische Verbrauch ist
nun 0,25 HgC12/t Vinylchlorid.
Die Beaufschlagung des Reaktors beträgt 30 000 Nm3/Std. und damit die Kapazität des Reaktors
ca. 60 000 jato Vinylchlorid. Der Verbrauch an Chlorwasserstoff ist 0,60 t/t Vinylchlorid und damit etwa
10% niedriger als im Beispiel A.
Die spezifische Leistung beträgt etwa 1000 t Vinylchlorid /m3 Katalysator.
In der Zeichnung ist als Ausführungsbeispiel d'<e
Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung schematisch dargestellt.
F i g. 1 zeigt in. Längsansicht und
Fig. 2 in Draufsicht einen derartigen Reaktor, bei dem mit 1 die Katalysatorfüllung und mit 2 der
Reaktormantel bezeichnet ist; letzterer bildet mit der vertikalen Reaktorlängsachse einen Winkel α von etwa
15°. Im übrigen sind noch 4 obere Anschlußstutzen 3, 4, 5, 6 und vier untere Anschlußstutzen 7, 8, 9, 10
vorgesehen, die zum Ein- bzw. Austritt der durch den Reaktor zu leitenden Reaktionsgase dienen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch Umsetzung von Acetylen mit Chlorwasserstoff
in einem Hordenreaktor, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit
einer Mischung von inerten Gasen mit Chlorwasserstoff, wobei es sich vorwiegend um Verbrennungsgase
chlorhaltiger Stoffe handelt, in denen sich Chlorwasserstoff nur noch mit einem Anteil
zwischen 5 und 20 Vol.% befindet, durchführt
2. Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Gasmischung zwischen 8 und 12 Vol.% Chlorwasserstoff enthält
3. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet daß
der Querschnitt des Katalysatorbettes (!) sich in Strömungsrichtung der Reaktionsgase konisch verändert
indem der Mantel (2) des Reaktors mit der Reaktorlängsachse einen Winkel (α) von etwa 15°
bildet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 unter Verwendung einer Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Strömungsrichtung der Reaktionsgase in bestimmten Intervallen vorübergehend
kurzzeitig umgekehrt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762646129 DE2646129C3 (de) | 1976-10-13 | 1976-10-13 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Vinylchlorid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762646129 DE2646129C3 (de) | 1976-10-13 | 1976-10-13 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Vinylchlorid |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2646129A1 DE2646129A1 (de) | 1978-04-20 |
DE2646129B2 DE2646129B2 (de) | 1979-08-30 |
DE2646129C3 true DE2646129C3 (de) | 1980-05-29 |
Family
ID=5990342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762646129 Expired DE2646129C3 (de) | 1976-10-13 | 1976-10-13 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Vinylchlorid |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2646129C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09315801A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-12-09 | Toyota Motor Corp | 燃料改質方法と燃料改質装置ならびに該燃料改質装置を備えた燃料電池システム |
-
1976
- 1976-10-13 DE DE19762646129 patent/DE2646129C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2646129B2 (de) | 1979-08-30 |
DE2646129A1 (de) | 1978-04-20 |
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