DE2640850A1 - Thermoplastisches, elastomeres polymergemisch - Google Patents

Thermoplastisches, elastomeres polymergemisch

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine thermoplastische Elastomermasse.
Thermoplastische Elastomere, auch elastomere Kunstharze genannt, sind Materialien, welche elastomere Eigenschaften be-4 -sitzen, ohne daß sie eine Härtung benötigen. Sie können durch rasche und wirtschaftliche .Verfahren, die üblicherweise bei der Herstellung von thermoplastischen Gegenständen verwendet werden, verarbeitet werden. Weil sie wiederholt wiederverarbeitbar sind, können der Ausschuß oder fehlerhafte Gegenstände im Verfahrenskreislauf zurückgeführt werden. Im Gegensatz zu einem gewöhnlichen, vulkanisierbaren Elastomeren, welcher keine elastomeren Eigenschaften entwickelt, bis er gehärtet
Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844 Postscheck (München) Kto. 670-43-804
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ist, ist bei thermoplastischen Elastomeren keine Härtungsstufe oder eine lange Verweilzeit in einer Form notwendig. Wegen der großen Vorteile von thermoplastischen Elastomeren besteht in der Technik ein Bedarf an neuen und verbesserten Materialien dieser Art, welche noch leichter oder wirtschaftlicher hergestellt werden könnten oder welche bessere Ergebnisse liefern würden.
Es wurde nun gefunden, daß ein thermoplastisches Elastomeres mit bestimmten, verbesserten Eigenschaften zweckmäßig und wirtschaftlich geschaffen werden kann, indem
(A.) ein Terpolymeres aus (i) Äthylen, (ii) einem
« -Monoolefin mit der Struktur CH2 = CH-R, bei der R ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Äthylen zum o<.-Monoolefin bei 70/30 bis 85/15 liegt und (iii) Dicyclopentadien mit
(B) einem Polyolefinharz vermischt wird.
Dieses thermoplastische Elastomere ist durch eine verbesserte Zugfestigkeit und Dehnung und eine niedrige Dehnungsverformung ausgezeichnet, verglichen mit bestimmten bekannten thermoplastischen Elastomeren, welche nachstehend diskutiert werden.
Aus der US-Patentschrift 3 75Ö 643 ist ein thermoplastisches Elastomeres bekannt, welches ein Gemisch eines teilweise gehärteten Monoolefincopolymerkautschuks (beispielsweise EPM [ gesättigter Äthylen-Propylen-Copolymerkautschuk] oder EPDM [ungesättigter Äthylen-Propylen-nicht-konjugiertes Dien-TerpolymerkaütschukJ ) mit einem Polyolefinkunststoff ist (beispielsweise Polyprppylen). Die notwendige Teilhärtung des Kautschuks entsprechend der Lehre dieser Patentschrift führt zu einer unzweckmäßigen und teuren Herstellung des thermoplastischen Elastomeren. Erfindungsgemäß ist keine Teilhärtung des Kautschuks erforderlich. In dieser"US-
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Patentschrift sind beispielhaft die Verwendung von zwei verschiedenen EPDM-Polymerisaten beschrieben. In einem der EPDM-Polymeren ist ENB(5-Äthyliden-2-norbornen) als das nicht-
' konjugierte Dien verwendet* Ein solches EPDM ist bei der vorliegenden Erfindung unwirksam. Erfindungsgemäß wird ein EPDM auf DCPD-Basis (Dicyclopentadien) als nieht-konjugiertes Dien verwendet. Als weiteres EPDM-Polymeres _ .ist in. der genannten US-Patentschrift beispielhaft eines des DCPD-Typs erwähnt, jedoch enthält es Äthylen und Propylen im Gewichtsverhältnis von 50:50, während gemäß der Erfindung ein Äthylen-zu Propylen-Gewichtsverhältnis von wenigstens 70:30 in dem EPDM erforderlich ist.
In der US-Patentschrift 3 806 558 ist ein thermoplastisches Elastomeres beschrieben, das durch eine teilweise Härtung eines Gemisches aus EPM oder EPDM mit einem Polyolefinharz hergestellt wird, während es in Gegenwart eines Härtungsmitfeels geknetet und geschert wird. Gemäß der Erfindung wird ein solcher dynamischer Teilhärtungsschritt nicht benötigt .Nach dieser US-Patentschrift soll das Äthylen:Propylen-Verhältnis im EPDM üblicherweise bei 80:20 bis 20:80 liegen. Jedoch sind in den Beispielen nur niedrigere Äthylen-Propylen-Verhältnisse aufgeführt (50:50 im Fall des EPDMdes dcpd -Typs 63,5:36,5 im Fall des ENB-Typs, welcher abgesehen vom niedrigen Äthylengehalt in der vorliegenden Erfindung unwirksam ist) als erfindungsgemäß verwendet werden.
In der US-Patentschrift 3 835 201 ist ein thermoplastisches Elastomeres beschrieben, welches ein EPDM-Kaut-' . schuk-Polyolefinharzgemisch ist, bei dem der EPDM-Kautschuk von besonderer Art ist und eine hohe Nullschubviskosität (wenigstens Ixio9 Poise, bestimmt aus irchubkriecnaaten bei 135°C) und eine hohe Eigenviskosität besitzt . Erfindungsgemäß wird die notwendige Verwendung eines EPDM mit einem solch hohen Molekulargewicht vermieden, welches wegen seiner zähen und schwer zu verarbeitenden Eigenschaften nicht immer erwünscht ist und an Stelle wird ein leichter hergestelltes
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EPDM mit einer Nullschubviskosität von nicht größer als 0,5 χ 10^, üblicherweise nicht mehr als 0,3 χ 1θ9 Poise und einer Eigenviskosität (in Tetralin bei 135°C) von weniger als 2,6, üblicherweise weniger als 2,0 dl/g verwendet.
Gemische aus EPDM (beispielhaft durch ein Äthylen-Propylen-Dicyclopentadien-Terpolymeres belegt, bei dem das E/P-Verhältnis 50:50 ist) mit einem Polyolefinkunststoff sind in der US-Patentschrift 3 851 ^H beschrieben.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein thermoplastisches, elastomeres und wiederverarbeitbares Polymergemisch, bestehend aus:
(A) 30 bis 90 Gewichtsteilen eines Terpolymeren aus Äthylen, einem0(-Monoolefin mit der Struktur CHp = CH-R, bei der R. ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist (z· E. PropylenjButen-l, Hexen-1 etc.), wobei das Gewichtsverhältnis von Äthylen zum o(-Monoolefin bei 70/30 bis 85/15 liegt und Dicyclopentadien mit
(B) entsprechend 70 bis 10 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes.
Vorzugsweise liegt das Verhältnis von (A) dem EPDM-Terpolymerkautschuk zu (B) dem Polyolefinkunststoff im Bereich von 45/55 bis 90/10; das Äthylen: uG-Monoolefin-Verhältnis in (A) liegt vorzugsweise bei 70/30 bis 82/18 und der DCPD (DicyclopentadierjhGehalt in (A) liegt vorzugsweise bei 5 bis 20 Gew.-%. Noch bevorzugter liegt das Verhältnis des Terpolymerkautschuks (A) zum Polyolefinharz (B) innerhalb des Bereiches von 60M0 bis 90/10, während das Verhältnis von Äthylen zum cfr-Monoolefin innerhalb des Bereiches von 7^/26 bis 80/20 liegt und der DCPD-Gehalt von (A) insbesondere 7,5 bis 15 Gew.-56 beträgt.
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Wie vorstehend angedeutet, besitzt der erfindungsgemäß verwendete Terpolymerkautschuk (A) eine Nullschubviskosität von nicht größer als 0,5 x 10^, üblicherweise nicht mehr als 0,3 χ 10^ Poise (bestimmt aus den Nullschubkriechdaten bei 1 35°C)und eine Eigenviskosität von weniger als 2,6, üblicherweise weniger als 2,0 dl/g (gemessen in Tetralin bei 135°C.) Dieses Kautschukpolymere weist kein Gel irn siedenden Xylol auf und der Gelgehalt in Cyclohexan bei Raumtemperatur ist nicht größer als Ib 55, vorzugsweise nicht größer als 16 Qew..-%.
Das Polyolefinharz (B)7 mit welchem der Terpolymer-Kautschuk (A) zur Herstellung des erfindungsgemäßen Gemisches vermischt wird, ist ein festes, hochmolekulares, harzhaltiges Kunststoffmaterial, das durch Polymerisation von Olefinen, wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methylpenten etc. in üblicher Weise hergestellt wird. Somit können im wesentlichen kristalline Polyolefine, wie beispielsweise Polyäthylen (entweder mit niedriger Dichte /!beispielsweise 0,910-0,925 g/cm3], mittlerer Dichte [beispielsweise 0,926-0,940 g/cm3j oder hoher Dichte [beispielsweise 0, 9^1 -0*96/5 g/cir^Jeinschließlich linearem Polypropylen verwendet werden, die durch Hochdruckverfahren oder Niederdruckverfahren hergestellt wurden. Polypropylen ist ein'bevorzugter Polyolefinkunststoff mit hochkristallinen isotaktischen und syndiotaktischen Formen. Häufig liegt die Dichte von Polypropylen bei 0,000 bis 0,900 g/cm . Weitgehend isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,900 bis 0,9-10 kann insbesondere erwähnt werden. Kristalline Blockcopolymere aus Äthylen und Propylen (welche Kunstharze sind, die von amorphen, zufällig verteilten Äthylen-Propylen-Elastomeren verschieden sind) können ebenso verwendet werden. Ebenso können als Polyolefinharze die höheren cK-Olefin-modifizierten Polyäthylene und Polypropylene verwendet werden (siehe N.WBoe-7 nig. "Polyolefins" Elsevier Publishing Co.,.. N.Y. (1966)>.
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Die Erfindung beruht auf der Tatsache, daß Gemische von Äthylen- cK-Monoolefin-Dicyclopentadien-Kautschuk mit Polyolefin (beispielsweise Folypropylen)-Harz bemerkenswert niedrige' · Dehnungsverformungswerte bei höheren Äthylengehalten [E/P-Verhältnis 70/30 oder höherjbehalten, während Gemische auf Terpolymerbasis mit einem Gehalt von anderen Termonomeren (beispielsweise END (5-Äthyliden-2-norbornen , 1,4-Hexadien) einen plötzlichen, unerwarteten Anstieg in der Verformung bei etwa dem obigen E/P-Verhältnis aufweist. Die Dehnungsverformung ist natürlich ein Maß für die Fähigkeit eines Materials, seine ursprüngliche Gestalt nach dem Strecken zurückzugewinnen. Der höhere Äthylengehalt (oder E/P-Verhältnis) in dem EPDM scheint zu einer höheren Zugfestigkeit in den Gemischen beizutragen.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Gemisches werden die Polymeren einfach miteinander bei normaler Misch-r temperatur, entweder in einem Innenmischer, beispielsweise einem Banbury-Braebender-oder Extrudermischer oder in einem offenen Mischer, beispielsweise einem Walzenmischer gemischt. Die gemischte Masse kann gewünschtenfalls zusätzliche, übliche Materialien enthalten, beispielsweise Pigmente, Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Stabilisatoren, Antioxidationsmittel usw. in Übereinstimmung mit der üblichen Praxis bei der Herstellung von thermoplastischen Massen. Natürlich ist kein Härtungsmittel (Vernetzungsmittel ; oder VuI-kanisiermittelj in den Massen enthalten. Hierdurch sind die erfindungsgemäßen Massen als echte Thermoplasten gekennzeichnet, und unterscheiden sich von den vulkanisierbaren oder härtbaren Massen, die im Verlauf des Verarbeitungsverfahrens warmgehärtet werden. Natürlich ist auch keine Teiloder Halb-Härtung, entweder vor oder während dem Mischen oder bei der Endformgebung des Gemisches vorgesehen.
Die Gemische der Erfindung können zur Herstellung von thermogeformten Formgegenständen (beispielsweise durch Extrusions-, Spritz-oder Preßformung, Blasformung, Kalan-
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dierung, Vakuumformung) als auch als Isolierungen auf Drähten, Dichtungsscheiben, flexiblen Rohrleitungen, Dichtungsleisten, Kraftfahrzeugkörperteilen, beispielsweise Stoßstangen, usw. durch herkömmliche thermoplastische Formgebungs.techniken, verwendet werden. Im Gegensatz zu den warmhärtenden Massen, beispielsweise den gewöhnlichen vulkanisierbaren Elastomeren, ist eine verlängerte Verweilzeit für eine Härtungsstufe nicht notwendig und daher ist eine rasche und wirtschaftliche Herstellung von glastomeren Formkörpern möglich. Im Gegensatz zu einem vulkanisierten Elastomeren bleibt das erfindungsgemäße Material sogar nach der Bearbeitungsstufe thermoplastisch und ist wiederholt verarbeitbar. Hierdurch wird Abfall (nichtverarbeitbarer, gehärteter Ausschuß) vermieden und das wiederholte Rezirkulieren des Materials wird ermöglicht, überraschenderweise sind die physikalischen Eigenschaften mit denjenigen eines Vulkanisierten Elastomeren vergleichbar, trotz der Abwesenheit von irgendeiner Vulkanisierstufe, welche bei einem herkömmlichen Kautschuk zur Entwicklung der elastomeren Eigenschaften notwendig ist.
Die-erfindungsgemäßen Gemische auf Kthylen-oo-Monoolefin-Terpolymerkautschukbasis des Dicyclöpentadien-Typs,bei dem das Verhältnis von Äthylen zum X-Monoolefin hoch ist, besitzen einen wichtigen Vorteil darin, daß sie ihre gute Zugfestigkeit bei hohen Temperaturen zu einem größeren Ausmaß behalten als vergleichbare Gemische, die Terpolymere auf Basis anderer -copolymerisierbarer Polyene verwenden. Bekannte thermoplastische Kautschukgemische auf EPDM-Basis mit einem hohen Äthylengehalt haben EPDM des . ENB-Typs oder des 1,4-Hexadien-Typs ' verwendet. Solche Gemische besitzen eine hohe Dehnungsverformung beim Bruch im Vergleich mit den erfindungsgemäßen Gemischen auf Basis des Dicyclopentadien-Typs von EPDM.
Die Erfindung ermöglicht in wirtschaftlicher und zweckmäßiger Weise die Erzielung einer gewünschten Kombination von physikalischen Eigenschaften, insbesondere hohe
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Endzugfestigkeit (wenigstens 70 kg/cm ) zusammen mit hoher Dehnung beim Bruch (wenigstens 100 % ) und niedriger Dehnung sverformung beim Bruch (nicht größer als 50 %).
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Dieses Beispiel, das in Tabelle I zusammengefaßt ist, umfaßt vier getrennte Versuchsserien, die mit 1 bis k bezeichnet sind, wobei jede Ausführungsform einen Bereich von Mischverhältnissen, die mit A, B und C bezeichnet sind, darstellt. Nur die Versuchsserie 1, welche ein Äthylen-Propylen-Dicyclopentadien-Terpolymer mit einem hohen Äthylen-zu Propylenverhältnis enthält, ist innerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches; die anderen Versuche dienen lediglich für Vergleichszwecke.
Im ersten Teil der Tabelle I sind die vier verwendeten TerpolymersKautschuke (EPDM-Polymere) im Hinblick auf ihr Äthylen-Propylen-Verhältnis (E/P), ihren Dicyclopentadien-(DCPD) oder 5-Ä'thyliden-2-norbornen( ENBhGehalt, ihre Mooney-Viskosität (ML-4 bei 1000C),. Nullschubviskosität (ßSV,Poise, gemessen bei 135°C, unter Verwendung eines Schubkriechviskosimeters, wie in der US-Patentschrift 3 835 201 beschrieben ist) ihre Eigenviskosität (I.V.,dl/g, in Tetralin bei 135°C) und ihren Gelgehalt (Gew.-$, in Cyclohexan bei Raumtemperatur) gekennzeichnet.
Das angewandte Polypropylenharz (PP) ist ein isotaktisches und weitgehend kristallines Material mit einem Schmelzflußindex von 4 (ASTM D1238-57T, 23O°C), einer Dichte von 0,903 und einem Gelgehalt von 96 Gew.-Si (Cyclohexan, 48 Stunden bei 22°c), das als Profax 6523 im Handel erhältlich ist.
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Wie in Tabelle I gezeigt ist, umfaßt jeder Versuch drei verschiedene EPDM/PP-Gewichtsverhältnisse, die bei 30/70 beginnen und im EPDM^Gehalt auf 75/25 ansteigen.
Zur Herstellung eines Gemisches werden der EPDM-Kautschuk und das Polypropylen anfangs zu einem neutralen Laboratoriumsbanbury-Mischer (Nr.11) eingespeist. Der Banbury-Mischer wird bei einer Geschwindigkeit (Nr.2) betrieben bis die Temperatur 177°C erreicht. Nachdem die Charge bei dieser Temperatur 5 Minuten lang gemischt wurde, werden 1,25 phr (Teile je 100 Gewichtsteile Polymer ) Stabilisatoren hinzugefügt. Die Stabilisatoren werden aus 0s2 phr Magnesiumoxid (Maglite D) 0,3 phr Tetrakis/jnethylen (3,5-di-tert,-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)J methan (Irganoz 1010), 0,5 phr Dilau-: rylthiodipropionat und 0,25 phr 2-(3* ,5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol (u.v.-Absorber, Tinuvin 327) hergestellt. Die Charge wurde zwei weitere Minuten vermischt, bevor sie auf eine heiße Walze (1500C Walzentemperatur) fällt. Die gewalzte Platte wird danach in Pellets zerhackt .
Unter Gemischeigenschaften sind in Tabelle I folgende Eigenschaften aufgeführt;"Zugfestigkeit" ,d.h. die Endzugfestigkeit des Gemisches, die "Dehnung", d.h. die Dehnung beim Bruch, und die "Dehnungsverformung11, unter der die Dehnungsverformung beim Bruch verstanden wird (siehe US-Patentschrift 3 Ö35 201).
Zur Bestimmung der Eigenschaften werden die Testproben in einer Negri'Bossi-Schneckenspritzf ormmaschine (Modell V.17-110 F.A., Kapazität 165 g) geformt. Das verwendete Temperaturprofil weist eine rückseitige Trommeltemperatur von 1900C, eine vorderseitige Trommeltemperatur von 2160C, eine Düsentemperatur von 216°C und eine Formtemperatur von 52 0C auf. Die Gesamtumlaufzeit beträgt 30. Sekunden; die Injektionszeit beträgt 10 Sekunden und die Verweilzeit be-
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trägt 20 Sekunden. Der Schneckenrückdruck beträgt 14,1 kg/cm2, die Schneckengeschwindigkeit beträgt ÜO Umdrehungen/Min. und
die Spritzhärtungsgeschwindigkeit ist 40 % vom Maximum.
Der verwendete Spritzdruck beträgt 7,0 kg/cm2 über dem Mindest-
fülldruck. Der Hohlraum der Form ist 5,1 cm χ 15,2 cm x 0,19 cm groß mit einem Eckenspalt.
Die Ergebnisse in Tabelle I zeigen, daß mit dem erfindungsgemäß durchgeführten Versuch I, d.h. Gemische mit EPDM das DCPD-Typs mit hohem E/P-Verhältnis (75/25), Gemische mit einer hervorragenden Kombination von Eigenschaften geschaffen werden, insbesondere hohe Zugfestigkeit und niedrige Dehnungsverformung. Versuch 3 umfaßt ebenfalls ein DCPD-Polymeres, jedoch ist das E/P-Verhältnis niedrig (65/35); diese Gemische weisen niedrigere Zugfestigkeiten und/oder eine höhere Dehnungsverformung auf und liegen außerhalb der Erfindung. Im Versuch 2 ist ein EPDM mit einem hohen E/P-Verhältnis von 79/21 verwendet, jedoch ist das Dien ENB. Diese Gemische'erreichen eine hohe Zugfestigkeit, jedoch ist die Dehnungsverformung sehr hoch, so daß diese Gemische den erfindungsgemäßen Gemischen in dieser Hinsicht unterlegen sind. Bei Verwendung eines DCPD-Terpolymeren mit niedrigem E/P-Verhältnis (63/37) und hoher Nullschubvaskosität ist in Versuch 4 gezeigt, daß ein solches EPDM eine gute Zugfestigkeit in den Gemischen ergibt, jedoch liegt die Dehnungsverformung bei verschiedenen Mischverhältnissen durchwegs höher als bei den erfindungsgemäßen Gemischen.
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Versuch-Nr.
EPDM
E/P,(Gew.)7 DCPD,% (Gew.)
ENB «. ,,ι , ■
ML-4 bei 100°C :
NSV
I.V.
Gel , %
Gemischexgenschaften
A.EPDM/PP = 30/70
■ ο
Zugfestigkeit, kg/cm Dehnung % Dehnungsverformung %
B.EPDM/PP = 45/55
Zugfestigkeit, kg/cm Dehnung %
Dehnungsverformung %
C.EPDM/PP = 75/25 Zugfestigkeit, kg/cm2 Dehnung % Dehnungsverformung
Tabelle I .■■■ ■£■■ I i
EPDM/PP-Gemisehe 79/21 65/35 63/37
■ ■ ■!■'■ ■■' ■ - 4,5 4
75/25 7 ■. - -
ti 75 37 -
- 2,OxIO8 5,7xlO7 3,0x10
63 2,0 1,7 ca. 3
2,6xlOö 14 10 ca .15
l,ö'
15 ■
232 276 230 325
105 70 50 210
35 55 25 70
185 212 I89 188
20 I50
105
120
70
250
90
98,5.
120
30
118
400
180
78,8
130
40
108
40
- 12 - B 7497 Beispiel 2
Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wird zur Herstellung einer Reihe von Gemischen aus verschiedenen EPDM-Folymeren und dem gleichen Polypropylen, das in Beispiel 1 verwendet wird,bei einem EPDM/PP-Gewichtsverhältnis von 80/20 angewandt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt. Die verwendeten EPDM-Polymeren variieren im E/P-Verhältnis und verwenden drei verschiedene Diene, nämlich DCPD, END und 1,4-Hexadien (1,4-HD). In Versuchen 5 und 6 in Tabelle II ist ein EPDM des DCPD-Typs mit hohem Äthylengehalt verwendet. Diese liegen innerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches. Die Gemische weisen eine gute Zugfestigkeit und eine niedrige Verformung auf. In den Versuchen 7 und 8 ist ein EPDM des DCPD-Typs jedoch bei niedrigen E/P-Verhältnissen (unter 70/30) verwendet; die Gemische besitzen eine geringwertige Zugfestigkeit und liegen außerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches. Bei Verwendung eines Terpolymerkautschuks des ENB-Typs (Versuche 9 bis 13 außerhalb der Erfindung), besitzen die Gemische eine sehr hohe Verformung, wenn das E/P-Verhältnis nicht reduziert wird. In diesem Fall wird eine unerwünschte Verminderung der Zugfestigkeit beobachtet. Das EPDM des 1,4-HD-Typs, das in Versuch 14 verwendet wird, erzeugt eine hohe Verformung und liegt ebenfalls außerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches.
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Tabelle II
rersuch-Nr. Ε/Ρ (Gew.) 5 6 EPDM/P? = 8O/2O .(Gew.) 10 ■ 11 12 13 14 1
IPDM DCPD, % (Gew.) 7 8 9 OJ
I
ENB, % (Gew.) 75/25 74/26 77/23 75/25 74/26 67/33 76/24
^ 1,4-HD % (Gew.) 8 7,5 69/31 . 65/35 79/21 - - - -
ο ML-4 hei 100° C
Jl
- 5,5 4; 5 -- 9 8 7
■* NSV
·».
_i
3
~ - 7 7 Oc
O D IV
O
6o Λ [ 80 65 110 75 52
35,
O
IZ
Gel. 2x
10ö
O ^ ν
10B
42 •37 75 l,27oX
10°
- - - -
ζ
ω
">ΐ""Ι
Gemischeigenschaften 1,9 - 5t7Tx
10'
2 χ 108 2/2 2;2 2,0 !/3 0850
3ECT! 2
Zugfestigkeit kg/an
1 15 15 2/0 0 6 14 5 _
η Dehnung % 10 10 14
Dehnungsverformung % '·82,2 76,6 102 95,0 83,6 58,3 81 ,0
130 63,2 61 ,8 119 340 380 29Ο I5O 210
110 25 I30 ISO 420 120 125 75 25 210
20 30 30 185

Claims (13)

Patentansprüche
1. Thermoplastisches, elastomeres und wiederverarbeitbares Polymergemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es
(A) 30 bis 90 Gewichtsteile eines Terpolymerkautschuks aus (i) Äthylen/(ii) einem λ-Monoolefin mit der Struktur CH2 = CH-R, in der R ein Alkyirest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Äthylen zum &-Monoolefin bei 70/30 bis 05/15 liegt und (iii) Dicyclopentadien und
(B) entsprechend 70 bis 10 Gewichtsteile eines Polyolefinharzes enthält.
2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (ii) Propylen ist.
3. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß (B) Polyprolynen ist.
A. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß (A) eine Nullschubviskosität von nicht größer als 0,5 x 10^ Poise, insbesondere nicht größer als 0,3 χ io9 Poise bei 135°C aufweist.
5. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß (A) eine Strukturviskosität von weniger als 2,6 dl/g,insbesondere weniger als 2,0 dl/g in Tetralin bei 135°C besitzt.
6. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß (A) im siedenden Xylol kein Gel aufweist.
7. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß (A) einen Gelgehalt von nicht größer als 18 Gew.-^, insbesondere nicht größer als 16 Gew.-=£ in Cyciohexan bei Raumtemperatur besitzt.
- 15 - B 7497
8. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es keine Härtungsmittel enthält.
9. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Endzugfestigkeit von wenigst ens 70 kg/cm , eine Dehnung beim Bruch . von wenigstens 100 % und eine Dehnungsνerformung beim Bruch von nicht größer als
50 % besitzt.
10. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von (A) zu (B) im Bereich von 45/55'. bis. 90/1D liegt, das Äthylen/ c/t-MDnoole fin-Gewichtsverhältnis in (A) bei 70/30 bis 82/18 liegt und der Dicyclopentadien-Gehalt von (A) 5 bis 20 Gew.-% ist.
11. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von (A) zu (B) innerhalb des Bereiches von 60/40 bis 90/10 liegt und das Äthylen/<*-Monoolefin-Gewichtsverhältnis in (A) bei 7·4/26 bis 80/20 liegt und der Dicyclopentadiengehalt von (A) 7,5 bis
15 Gew.-£ ist.
12. Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch (A) 45 bis 90 Gewichtsteile eines elastomeren Terpolymerisats aus Äthylen, Propylen und Dicyclopentadien, wobei das Gewichtsverhältnis von Äthylen: zu Propylen bei 70/30 bis 82/18 liegt und der Dicyclopentadiengehalt des Terpolymerisats ' 5 bis 20 Gew.-% beträgt und das Terpolymere eine Nuilschubviskosität von nicht größer als 0,3 χ 10 Poise bei 1350C, eine Strukturviskosität von weniger als 2,0 dl/g in Tetralin bei 1350G und einen Gelgehalt von nicht größer als 16 Gew.-% in Cyclohexan bei Zimmertemperatur besitzt,und
(B) entsprechend 55 bis 10 Gewichtsteile Polypropylenharz . s .
7 0 9811/1092
- 16 - B 7497
13. Ungehärtetes Gemisch nach einem der Ansprüche
1 bis 7.
Ik. Verwendung eines Gemisches nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Formkörpern, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch in eine gewünschte Gestalt durch ein thermoplastisches Formgebungsverfahren ohne irgendeine Härtung bringt.
709811/1092
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ZA (1) ZA765453B (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2822815A1 (de) * 1977-05-26 1978-12-07 Mitsui Petrochemical Ind Thermoplastische masse
EP0003812A2 (de) * 1978-03-01 1979-09-05 Bayer Ag Thermoelastische Mischung aus Polyolefinen mit teilvernetzten Ethylen-Propylen-Copolymerisaten
EP0007603A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft Polypropylen-Formmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0039397A2 (de) * 1980-04-02 1981-11-11 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Propylen-Mischpolymere
EP0039396A2 (de) * 1980-04-02 1981-11-11 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Propylen-Homopolymer
DE8813978U1 (de) * 1988-11-08 1988-12-22 Slt Lining Technology Gmbh, 2102 Hamburg, De

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7705367A (nl) * 1977-05-16 1978-11-20 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van een thermo- plastisch elastomeer polymeer.
GB2007685B (en) * 1977-10-11 1982-05-12 Asahi Dow Ltd Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4306719A (en) * 1979-01-12 1981-12-22 Dunlop Limited Cores for tennis balls
US4459380A (en) * 1979-02-12 1984-07-10 General Electric Company Heat resisting ethylene-propylene rubber and insulated conductor product thereof
US4336351A (en) * 1980-02-01 1982-06-22 The B. F. Goodrich Company Modified EP and EPDM blends with a cold flow additive
JPS6028442A (ja) * 1983-07-26 1985-02-13 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリ4−メチル−1−ペンテンフイルム
JP2577648B2 (ja) * 1990-04-30 1997-02-05 豊田合成株式会社 エチレンプロピレン系ゴム組成物
WO1991019763A1 (en) * 1990-06-18 1991-12-26 Exxon Chemical Patents Inc. New hdpe resins and products with improved properties
DE4134111C2 (de) * 1991-10-15 1994-01-13 Benecke Ag J H Witterungsbeständige, weichmacherfreie, tiefziehbare Folie und deren Verwendung in Kraftfahrzeugen
US5656693A (en) * 1995-06-14 1997-08-12 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers having improved cure
BR9707766A (pt) * 1996-02-29 1999-07-27 Minnesota Mining & Mfg Corpo ótico
US6956739B2 (en) 2002-10-29 2005-10-18 Parker-Hannifin Corporation High temperature stable thermal interface material
JP2005154732A (ja) * 2003-10-31 2005-06-16 Nhk Spring Co Ltd 発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法
KR20140016436A (ko) 2009-12-29 2014-02-07 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 가요성 튜브 재료 및 그 형성 방법
AU2013271955B2 (en) 2012-06-06 2016-09-29 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Thermoplastic elastomer tubing and method to make and use same
US20150228376A1 (en) 2014-02-07 2015-08-13 General Cable Technologies Corporation Cables with improved coverings and methods of forming thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1719261A1 (de) * 1965-12-21 1970-10-08 Union Carbide Canada Ltd Gegen Spannungsriss bestaendige Polyaethylenmischung
DE2125430A1 (de) * 1970-05-22 1971-12-02 Sumitomo Chemical Co Gewinnung von Äthylen/Propylen-Kautschuken in Granulatform
US3700614A (en) * 1971-05-07 1972-10-24 Dart Ind Inc High impact polypropylene blends
US3835201A (en) * 1972-08-29 1974-09-10 Uniroyal Inc Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4825072A (de) * 1971-08-02 1973-04-02
US3806558A (en) * 1971-08-12 1974-04-23 Uniroyal Inc Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
JPS4864159A (de) * 1971-12-08 1973-09-05
JPS5248629B2 (de) * 1972-04-21 1977-12-10
US3904470A (en) * 1973-05-02 1975-09-09 Mitsui Petrochemical Ind Method for bonding rubber to plastics
JPS5051145A (de) * 1973-09-06 1975-05-07
US3851411A (en) * 1973-11-19 1974-12-03 Uniroyal Inc Footwear embodying fabricless thermoplastic counter
US3919358A (en) * 1974-08-02 1975-11-11 Goodrich Co B F Thermoplastic polymer blends of (1) EPDM having a high degree of unstretched crystallinity with (2) polyethylene

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1719261A1 (de) * 1965-12-21 1970-10-08 Union Carbide Canada Ltd Gegen Spannungsriss bestaendige Polyaethylenmischung
DE2125430A1 (de) * 1970-05-22 1971-12-02 Sumitomo Chemical Co Gewinnung von Äthylen/Propylen-Kautschuken in Granulatform
US3700614A (en) * 1971-05-07 1972-10-24 Dart Ind Inc High impact polypropylene blends
US3835201A (en) * 1972-08-29 1974-09-10 Uniroyal Inc Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic
DE2340202B2 (de) * 1972-08-29 1978-01-19 Uniroyal, Inc., New York, N.Y. (V.StA.) Thermoplastische, elastomere mischungen aus einem monoolefin-mischpolymerisatkautschuk und einem polyolefinkunststoff

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2822815A1 (de) * 1977-05-26 1978-12-07 Mitsui Petrochemical Ind Thermoplastische masse
EP0003812A2 (de) * 1978-03-01 1979-09-05 Bayer Ag Thermoelastische Mischung aus Polyolefinen mit teilvernetzten Ethylen-Propylen-Copolymerisaten
EP0003812A3 (en) * 1978-03-01 1979-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Thermo-elastic blend of polyolefines with partially cross-linked ethylene-propylene copolymers
EP0007603A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft Polypropylen-Formmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0039397A2 (de) * 1980-04-02 1981-11-11 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Propylen-Mischpolymere
EP0039396A2 (de) * 1980-04-02 1981-11-11 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Propylen-Homopolymer
EP0039396A3 (en) * 1980-04-02 1982-02-17 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Ternary thermoplastic moulding composition containing a propylene homopolymer
EP0039397A3 (en) * 1980-04-02 1982-02-17 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Ternary thermoplastic moulding composition containing propylene copolymers
DE8813978U1 (de) * 1988-11-08 1988-12-22 Slt Lining Technology Gmbh, 2102 Hamburg, De

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5233940A (en) 1977-03-15
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DE2640850C3 (de) 1987-12-03
MX143254A (es) 1981-04-08
DE2640850B2 (de) 1980-09-11
JPS5530740B2 (de) 1980-08-13
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NL7610051A (nl) 1977-03-15
FR2323735B1 (de) 1980-12-19
AU500643B2 (en) 1979-05-31
IT1069889B (it) 1985-03-25
CA1050193A (en) 1979-03-06
NL177222B (nl) 1985-03-18
NL177222C (nl) 1988-02-16
AR211399Q (es) 1977-12-15

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