DE2638840A1 - Verfahren zur herstellung von gussprodukten aus polyaethylenterephthalat - Google Patents

Verfahren zur herstellung von gussprodukten aus polyaethylenterephthalat

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DE2638840A1 DE19762638840 DE2638840A DE2638840A1 DE 2638840 A1 DE2638840 A1 DE 2638840A1 DE 19762638840 DE19762638840 DE 19762638840 DE 2638840 A DE2638840 A DE 2638840A DE 2638840 A1 DE2638840 A1 DE 2638840A1
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Description

Chang Shao Chi, Room No. 503, Brier Lamtam, No. 57, Nakanoshinden, Shizuoka-shi, Shizuoka-ken, Japan
Verfahren zur Herstellung von Gußprodukten aus Polyalkylenterephthalat
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Gußprodukten aus Polyäthylenterephthalat (nachfolgend als PÄT bezeichnet) mit guten Zähigkeitseigenschaften, wobei als Gießmaterial PÄT, weniger als 20 % eines Isomer enthaltendes PÄT oder mit anderen Polymeren und/oder anorganischen Füllstoffen gemischtes PÄT verwendet wird.
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Mit PAT können zähe und dauerhafte Gußprodukte hergestellt . werden. Wird das PÄT als Faser oder Film verwendet, so wird es gezogen und kann mit der im Herstellverfahren der Fasern oder Filme erzeugten Orientierung wärmebehandelt werden. Die entstehenden Produkte sind zäh und weisen die vollständigen Charakteristika des PÄT auf.
Bei Herstellung von Gußprodukten aus PÄT mit bekannten Verfahren, also beispielsweise mit gewöhnlichen Spritzgußmaschinen oder Extrudern, können die erzielten Produkte nicht gestreckt werden und wird das PÄT einer Hydrolyse und schädlichen thermischen Beanspruchungen aufgrund von Oxidation während des Gießvorganges unterworfen und sind mit diesem Verfahren ein langsames Kristallisationsvermögen und nachteiliges Gieß- und Formverhalten verbunden. Spritzgegossene oder extrudierte PÄT Produkte sind deshalb nicht so zäh und fest wie PÄT-Fasern und PÄT-Filme und überdies äußerst- spröde und weisen große Qualitätsunterschiede auf .Es ist also äußerst schwierig, ausgezeichnete und fehlerfreie Gußprodukte aus PÄT zu erhalten. Demgemäß werden beim konventionellen Gießen des PÄT die Produkte mit Glasfaser verstärkt und wird ein Stabilisierungsmittel zur Ausschaltung der schlechten Qualitätseigenschaften verwendet. Weiter ist es erforderlich, ein Material mit einem großen Molekulargewicht von 18 000 bis 30 000 zu verwenden. Trotz der oben angegebenen Schwierigkeiten beim Erzielen zäher hochqualitativer Produkte sind weitere Mängel, wie nicht vollständig gefüllte Gußprodukte und die Notwendigkeit der Verwendung von teueren Materialien, nicht eliminiert. Insbesondere wird es für konventionelle Spritz- und Extrudierverfahren bei Verwendung von PÄT als äußerst schwierig betrachtet, Abfälle und Reste von PÄT zu verwenden und mit verschiedenen Arten von Polymeren oder anorganischen Füllstoffen vermischtes PÄT zu vergießen.
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Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verf^hreji zum . . Gießen von PÄT, welches mit anderen Polymeren oder anorganischen Füllstoffen gemischt ist, zu schaffen, bei dem thermische Schädigungen verhindert und die Kristallisation des PÄT gesteuert werden kann, und zwar sogar bei Verwendung von Abfällen und Restprodukten des PÄT. Die Steuerung der Kristallisation des PÄT wird durch sinnvollen Gebrauch der Charakteristiken des PÄT ausgeführt. Beispielsweise liegt der Übergangspunkt zweiter Ordnung (Glasübergangspunkt) des PÄT ungefähr bei 67 bis 81° C, die Kristallisationsgeschwindigkeit ist sehr gering bei 120° C oder weniger und schneller bei 120 bis 190° C , also abhängig von der Temperatur. Die Kristalle verschwinden allmählich bei ungefähr 255 bis 265° C und sind bei ungefähr 29O° C nicht mehr vorhanden. Die Kristallini tat (Grad und Geschwindigkeit der Kristallisation sowie Größe der Kristalle des PÄT) wird durch geeignete Einstellung und Steuerung der Vorbehandlungsbedingungen (Trocknung) des Materials, der Temperaturen beim Spritzgießen oder Extrudieren und der Temperaturen der Gießformen sowie Kühlwasser, Kühlung der Gießformen und gleichförmiges und schnelles Durchführen der Kühlung und Verfestigung des PÄT geregelt. Dadurch können zähe und enorm wärmebeständige Produkte gegossen werden.
Weiter erlaubt die Erfindung das Gießen von hochwertigen Produkten mit unterschiedlichen Eigenschaften bei Verwendung von PÄT, das mit einem oder mehr als zwei Arten anderer Polymere und anorganischen Füllstoffen gemischt ist, wobei dadurch die Steuerung der Kristallinität des PÄT einfacher wird.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Gießmaterial trockenes, reines und/oder abfallbedingtes PoIyäthylenterephthalat mit einem durchschnittlichen Molekular-
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gewicht von mehr als 10 000 verwendet wird und daß das Gießen mit den nachfolgenden Gießbedingungen stattfindet:
(a) Steuerung der Temperatur eines Zylinders einer Gießmaschine derart, daß die Temperatur innerhalb des Bereichs von - 35°C der Schmelztemperatur des Kunststoffs liegt,
(b) Regelung der Haltezeit des. Kunststoffs im Zylinder auf eine Zeit innerhalb 15 Min.
Weitere Merkmale ergeben sich aus den Unteransprüchen 2 bis
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung an Hand von Figuren beschrieben. Es zeigt
Figur 1 eine skizzierte Querschnittsansicht einer konventionellen Gießmaschine,
Figur 2 eine skizzierte Querschnittsansicht einer für die Erfindung verwendeten Gießmaschine sowie
Figuren 3
und 4 Skizzen von Trichterausführungsformen, die für die Erfindung verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung verwendet Polyäthylenterephthalat als gesättigtes Polyester. Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyäthylenterephthalat (P&T) beinhaltet mehr als 80 % Polyäthylenterephthalat, welches durch Reaktion von Phtalsäure oder Dimethylterephthalat (DMT) mit Äthylenclycol polymerisiert worden ist und weniger als 20 % eines Isomers oder ähnlichen Polymers.
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Das für die Erfindung geeignete PÄT kann für Fasern und .Ei line in Form von Schnitzeln oder Kugelchen aus reinem Material vorliegen .Dartiberhinaus können abfallbedingtes pulverisiertes BAT, d.h. PÄT aus Abfallgußstücken, sowie durch Reproduzieren des abfallbedingten PÄT erzielte Schnitzel und Kügelchen verwendet werden. Reines Material sowie Reste und Abfallprodukte können individuell oder gleichzeitig verwendet werden. Das durchschnittliche Molekulargewicht des PÄT kann mehr als 10 000, vorzugsweise ungefähr 20 000, betragen. Obwohl PÄT mit einem großen Molekulargewicht von mehr als 30 000 verwendet werden kann, können aus PÄT mit einem Molekulargewicht von weniger als 10 0OO keine hochzäh gegossenen Produkte erzielt werden. Bei Verwendung von Resten und Abfallprodukten des PÄT beeinflussen die in diesen Resten und Abfallprodukten enthaltenen Stabilisierungsmittel, Farbstoffe, Zuschlagstoffe, Katalysatoren, flammhemmenden Materialien etc. kaum das Gießen, sie werden aber bevorzugt derart verwendet, daß die Menge der Rest- und Abfallprodukte des PÄT weniger als 50 Gewichtsprozent des gesamten Gewichts eines jeden gegossenen Produkts beträgt. Bei Verwendung von pulverisiertem abfallbedingten PÄT werden die PÄT-Kügelchen von bevorzugt mehr als 10 Gewichtsprozent, insbesondere bevorzugt von mehr als 30 Gewichtsprozent oder die Kügelchen oder Fasern von anderen Polymeren von weniger als 60 Gewichtsprozent oder pulverförmige Körnchen oder Fasern aus anorganischem Material von weniger als 60 Gewichtsprozent in bezug auf das Gesamtgewicht der gegossen Produkte im pulverisierten PÄT gemischt, um das pulverisierte PÄT weich in die Schraube der Gießmaschine einzuführen. Wenn pulverisierte Teilchen von Resten als PÄT-Material bei einem Mischungsverhältnis von weniger als 50 Gewichtsprozent für ein reines Material verwendet werden, können die Gußprodukte billig hergestellt und Glasfaser oder anorganisches Pulver in befriedigender Weise gemischt werden.
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Vorzugsweise ist der Waseergehalt im PÄTgering. Fa PÄT einen beträchtlichen Wasserbetrag enthält, wird es beim Gießen die Hydrolyse des geschmolzenen PÄT beschleunigen,was die termischen Eigenschaften mindert und Sprödigkeit bewirkt. Deshalb sollte das PÄT vorher einer Trockenbehandlung unterzogen werden, um den Wassergehalt des PÄT auf weniger als 1 Gewichtsprozent zu reduzieren. In diesem Fall kann der bevorzugte Bereich an Wassergehalt im PÄT Ii% beim Gießen mit einem Vent-Extruder (Entgasungspressenschnecke) mit einer Vakuumpumpe, jedoch vorzugsweise O,5 Gewichtsprozent beim Gießen mit einer Vent-Einspritzmaschine mit einer Vakuumpumpe sein. Wird eine derartige Entgasungsgießmaschine mit einer Vakuumpumpe nicht verwendet, wird der Wassergehalt bevorzugt auf 0,1 Gewichtsprozent oder weniger, insbesondere aber weniger als 0,03 Gewichtsprozent, reduziert. Die Trocknungsbehandlung zur Reduzierung des Wassergehalts im PÄT auf 0,1 Gewichtsprozent oder weniger wird im allgemeinen bei Temperaturen von 110 bis 150° C 3 bis 6 Stunden lang durchgeführt. Dieser Trocknungsprozeß dient zur Steuerung des Kristallisationsgrades des PÄT im Endgußprodukt zusätzlich zur Reduzierung oder Entfernung des Wassergehalts im PÄT. Zur Reduzierung des Kristallisationsgrades des PÄT und zur Herstellung eines Endprodukts mit ausgezeichneten Festigkeitseigenschaften, wird das PÄT-Material bei einer geringen Temperatur über eine lange Zeitperiode getrocknet, beispielsweise bei 110 bis 120° C 5 bis 6 Stunden lang. Zur Steigerung des Kristallisationsgrads und um Endprodukte mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit herzustellen, wird das PÄT-Material bei höheren Temperaturen über eine kurze Zeitdauer getrocknet, beispielsweise über eine Zeitdauer von 3 bis 5 Stunden bei einer Temperatur von 130 bis 150° C. Falls ein Vakuumtrocknungsverfahren zum Trocknen des PÄT verwendet wird, wird das Verfahren bei 105 bis 1300C über eine Zeitdauer von 1 bis 4 Stunden unter reduziertem Druck von weniger als 50mm Quecksilbersäule durchge-
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führt. Bei einer Trocknung mit Infrarotbestrahlung, kommt, man . innerhalb einer Stunde mit Temperaturen von 115 bis 13Oo C aus.
Als Gießiaaterial kann das PÄT alleine verwendet werden oder aber mit anderen Polymeren oder anorganischen Materialien gemischt. Der Schmelzpunkt des PÄT wird durch Zumischen eines anderen Polymers zum PST gesenkt und das Gießen des PÄT kann bei niedrigeren Schmelzpunkt durchgeführt werden, wodurch eine Verschlechterung der thermischen Eigenschaften verhindert wird.
Die mit dem PÄT gemischten Polymere sind Polyolefine, etwa Polyäthylen und Polypropylen, Polystyrol, Acrylnitril-Butadienstyrolcopolymer (ABS-Kunststoff), Polybuteneterephthalat und Polyamide, mit dem Warenzeichen Nylon 6, Nylon 66, Nylon 8, Nylon 12, Nylon 7 und Nylon 11, sowie Baumwolle, Reyon, Hanf etc. können zugemischt werden. Diese Polymere werden entweder individuell mit dem PÄT vermischt oder es werden mehr als zwei Arten der Polymere mit dem PÄT vermischt. Die Gemischmenge der Polymere beträgt vorzugsweise weniger als 60 Gewichtsprozent des Gesamtgewichts des Gußprodukts und bewegt sich insbesondere bevorzugt in einem Bereich von 5 bis 40 Gewichtsprozent für Polyolefin und Polystyrol, 5 bis 30 Gewichtsprozent für ABS-Kunstharz, 5 bis 40 Gewichtsprozent für Polybuteneterephthalat, 5 bis 5O Gewichtsprozent für Polyamid und 5 bis 30 Gewichtsprozent für Baumwolle, Reyon und Hanf. Die gesamte Gemischmenge von mehr als zwei Arten der oben erwähnten Polymere sollte geringer als 60 Gewichtsprozent, bevorzugt weniger als 50 Gewichtsprozent sein. Beispielsweise bei Polyamid 10 bis 50 Gewichtsprozent und Polyäthylen 5 bis 30 Gewichtsprozent, Polyamid 10 bis 50 % und Polybuteneterephthalat 5 bis 20 %, bei Polyäthylen 1O bis 30 % und Polypropylen 5 bis 20 %.
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Obwohl die Polymere mit höheren Gemischmengen als, obeji ange- . geben mit PÄT gemischt werden können, sollte in diesem Fall die Gemischmenge auf die oben angegebenen Werte begrenzt sein, da sonst die CharakteristikaMes PÄT im Endprodukt reduziert würden. Schnitzel eines reinen Materials und Rest oder Abfälle können für die Polymere verwendet werden. Die Gemischmenge dieser Reste und Abfälle der Polymere beträgt vorzugsweise weniger als 20 Gewichtsprozent des Gesamtgewichts der Gußprodukte. Der Wassergehalt der Polymere sollte wie im Fall des PÄT geregelt sein.
Darüberhinaus können anorganische Füllstoffe mit dem PXT gemischt werden oder kann das PÄT mit einem anderen Polymer mit einem Betrag von weniger als 60 Gewichtsprozent des Gußprodukts gemischt werden. Die anorganische Füllstoffe sollten sich im Dispersationsvermögen auszeichnen bei Mischung in PÄT und sollten keine nachteilige chemische Reaktion mit PÄT zeigen und bevorzugt keine hygroskopischen Eigenschaften aufweisen. Beispielsweise wird das PÄT mit weniger als 5 Gewichtsprozent von Bornitrid (BN) (in bezug auf das Gußprodukt; das gleiche angewendet auf das übrige), weniger als 45 Gewichtsprozent von Glasfaser, weniger als 35 Gewichtsprozent von Glaskugeln und Glaspulver, weniger als 40 Gewichtsprozent von Pulvern aus Feldspat, Quarz, Kohlenstoff, Aluminiumoxid, Keramik und Marmor oder weniger als 60 Gewichtsprozent Metallpulverf Faser und Whisker/ beispielsweise Eisen, Aluminium, Kupfer, Molybdän, Antimon, Wolfram Und Bor. Die oben angegebenen anorganischen Füllstoffe können individuell oder es können mehr als zwei Arten dieser anorganischen Substanzen mit dem PÄT gemischt werden. Eine entsprechende Auswahl wird nach den Charakteristika der Endprodukte bestimmt. Im Falle des Gemisches mit mehr als zwei Arten von anorganischen Füllstoffen oder den anorganischen Füllstoffen und anderen Polymeren mit dem PÄT, beträgt die gesamte Gemischmenge weniger als
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60 Gewichtsprozent, bevorzugt aber weniger als 50 Gewichtsprozent. Im Fall von Pulvern der anorganischen Füllstoffe kann die Korngröße der Pulverteilchen ungefähr 100 Teilchengrößen (mesh) und bevorzugt mehr als 25o Teilchen großen (mesh) oder feiner als
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50 χ 10 mm betragen. Wenn oberflächenbehandelte anorganische Füllstoffe verwendet werden, wird ein hochwertigeres Produkt erzielt. Sogar wenn die Gemischmenge an anorganischem Füllstoff relativ gering ist, kann der anorganische Füllstoff gut in pulverisierten Teilchen des abfallbedingten PÄT gemischt werden und können die pulverisierten Teilchen des Abfall-PÄT leicht zugeführt werden, um an die Schraube der Gießmaschine zu gelangen. Beispielsweise kann Bornitrid sogar mit einer Gemischmenge von mehr als 0,03 Gewichtsprozent außerordentlich gut mit den pulverisierten Teilchen aus PÄT gemischt werden und kann das Gemisch durch Zuführung der pulverisierten Teilchen des PÄT zur Schraube der Gießmaschine gebildet werden.
Farbkörper, Farbstoff, Oberflächenbehandlungsmittel, Flammenhemmittel etc. können je nach Bedarf zusätzlich zum Polymer und den anorganischen Füllstoffen zugegeben werden.
Anstelle eines Gemisches von PÄT mit einem Polymer und einem anorganischen Füllstoff beim Formen, werden reines PÄT und PÄT-Abfälle mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als 10 000 mit wenigstens einem des anderen Polymer-und/ oder des anorganischen Füllstoffs von 0,5 bis 60 Gewichtsprozent gemischt und wird die gemischte Substanz durch einen Vent-Extruder mit einer Vakuumpumpe unter einem auf weniger als 100 mm Quecksilbersäule, vorzugsweise 50 mm Quecksilbersäule und insbesondere vorzugsweise 20 mm Quecksilbersäule reduzierten Druck extrudiert und PÄT-Materialien wie Schnitzel und Kügelchen zum Gießen, die in geeignete Größen und Formen geschnitten worden sind, können hergestellt und für das Gießmaterial verwendet werden. In diesem FAIl kann durch Reaktion und Polymerisation von Terephthalat
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säure oder Dimethylterephthalat mit Äthylenglycol schmolzenem Zustand bereitetes PÄT kurz vor Gießen von Schnitzeln und Kügelchen für Fasern und Filme verwendet werden. Sobald diese Polymerisation beinahe durchgeführt ist oder unmittelbar nach Durchführung der Polymerisation, werden das andere Polymer und/oder der anorganische Füllstoff im PÄT im Polymerisationsofen bei einem Druck von weniger als 50 mm Quecksilbersäule gemischt und wird das PÄT-Gemisch in gewünschten Formen für das Gießmaterial nach gründlicher Durchmischung im Polymerisationsofen extrudiert. In diesem Fall sollte das beizumischende andere Polymer und der anorganische Füllstoff nicht zersetzt sein oder sonstige schlechte Eigenschaften aufweisen und sollte eine ausgezeichnete Wärmewiderstandseigenschaft besitzen.
Im nachfolgenden wird das Herstellverfahren für gegossene PÄT-Produkte unter Verwendung der genannten Gießmaterialien beschrieben. Die verwendete Gießmaschine ist vorzugsweise eine Spritzgußmaschine, in welcher die Temperatur gut gesteuert werden kann, oder eine Vent-Spritzgußmas chine mit einer Vakuumpumpe? Bei der Auswahl der Spritzgußmaschine ist es von Bedeutung, eine Schraubenspritzgießmaschine mit ausgezeichnetem Dispersationsvermögen oder eine wirksame Entgasunggießmaschine zusätzlich zur ausgezeichneten Temperatursteuerung auszuwählen. Somit sind die gegossenen PÄT-Produkte frei von schädlichen thermischen Einflußfaktoren," ist deren Kristallinitat leicht zu steuern und es können stabile und ausgezeichnete Produkte erzielt werden. Obwohl eine allgemein gebräuchliche Extrudiermaschine als Extruder verwendet werden kann, wird bevorzugt die Vent-Spritzgußmaschine mit Vakuumpumpe verwendet.
Das oben aufgeführte Material wird in die Spritzguß- oder Extru-
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diermaschine durch den Trichter zugeführt. In diesem Fall sollte ein Entfeuchtungsgerät, wie beispielsweise ein Trichtertrockner vorzugsweise zum Schutz des zugeführten Materials vor Feuchtigkeit verwendet werden, da somit eine Minderung der thermischen Eigenschaften bei Erwärmung des Kunststoffmaterials verhindert werden kann. Die durch den Trichter zugeführten Kunststoffe werden erwärmt und im Zylinder der Gußmaschine erschmolzen. Die Heiztemperatur für die Kunststoffe hängt von den Arten und Mengen der weiteren mit dem PÄT vermischten Komponenten sowie der Haltezeit der Kunststoffe in der Gußraaschine ab und sollte die tiefste Temperatur sein bei welcher die Kunststoffe erschmolzen werden, 35 c. In anderen Worten, die Temperatur im Heizzylinder sollte so tief als möglich sein, um eine Hydrolyse und eine thermische Schädigung zu vermeiden. In diesem Fall ist die Heiztemperatur vorzugsweise der Kunststoffschmelzpunkt - 25 C für das Spritzgießen und die Kunststoffschmelztemperatur - 35° C für das Extrudieren. Der bevorzugte Bereich der Hei ζ temper atur beträgt für PÄT alleine 265 bis 290° C, für mit Polyäthylen gemischtes PÄT 240 bis 280° C, eine tiefere Temperatur als die oben angegebene für das mit Polyamid gemischte PÄT und für mit PÄT gemischte anorganische Substanz 265 bis 300° C. Jedoch ist im allgemeinen die bevorzugte Heiζtemperatur unterhalb 275° C, um thermische Schädigungen zu verhindern.
Bevorzugt wird die Kunststofftemperatur durch ein Oberflächentemperaturmeßinstrument oder ein Thermoelement gemessen, wenn das Kunststoff durch die Spritzdüse der Spritzgußmaschine fließt oder an der Spritzform oder Adapter des Extruders. Die wie oben gemessene tatsächliche Temperatur des geschmolzenen PÄT wird zurückgeführt und die Beheizung des Zylinders wird geregelt, um entsprechend die Innentemperatur des Zylinders der Gußmaschine
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zur Steuerung der Kristallinität, der Größe des Kristalls und des Zustande der Kristallisation des PÄT zu regeln, um die Erfordernisse für die Charakteristika des Endgußprodukts Z.U erfüllen, und die Gießtemperatur kann auf einen spezifizierten Temperaturwert gesetzt werden. Es ist also bevorzugt, daß ein Temperaturanzeigebereich im Kunststoffdurchgang in der Gießmaschine vorgesehen wird, um unmittelbar die Kunststofftemperatur kurz vor dem Spritzvorgang oder dem Extrudieren zu messen. Die Gießbedingungen werden mechanisch nach Maßgabe dieser gemessenen Temperatur des Kunststoffes geregelt und die Temperaturänderung bei Spritzen oder Extrudieren des Kunststoffs von der Düse der Gießmaschine wird auf 3° C über oder unter der gesetzten Temperatur gehalten, so daß der Kunststoff im optimalen Bereich der Gießtemperatur gegossen werden kann.
Da die Materialien vollkommen durchgeknetet werden sollten, wird vorzugsweise eine Schraube mit entsprechender Formung des Schraubenkörpers und entsprechender Ganghöhe ausgewählt und eine Spezialdüse in der Gußmaschine vorgesehen. Die Materialien werden vollkommen durchgeknetet und dispers iert und in der spezifizierten Form innerhalb 15 Minuten gegossen, bevorzugt 5 Minuten und insbesondere 3 Minuten der Haltezeit im Zylinder. FAlIs der Kunststoff im Zylinder eine übermäßige Zeitdauer verbleibt, wird das PÄT beschädigt, die Festigkeit der gegossenen Produkte reduziert und die Gießprodukte werden so spröde und brechen sehr leicht, weshalb die Haltezeit so kurz als möglich sein soll. Insbesondere wenn die Heiztemeratur für die Kunststoffe hoch ist, sollte die Haltezeit der Kunststoffe im Zylinder reduziert werden.
Zur Herstellung der Spritzguß- oder durch Extrusion gegossenen Produkte wird eine Vent-Spritzgußmachine oder Vent-Extruder mit einer Vakuumpumpe als Gußmaschine verwendet und wird der Druck
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in der Gußmaschine durch die Vakuumpumpe durch das Ventil auf weniger als 150 mm Quecksilbersäule, bevorzugt auf weniger als 100 mm Quecksilbersäule und insbesondere bevorzugt auf weniger als 50 mm Quecksilbersäule reduziert und der Wassergehalt und der Sauerstoff im Material entfernt. Demgemäß kann die vorherige Trocknungsbehandlung des Materials ausgelassen und vereinfacht werden, kann Hydrolyse und thermische Schädigung des PÄT verhindert werden, kann die Temperatur im Zylinder ein wenig mehr als üblich erhöht werden, kann die Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder ungefähr 15 Minuten betragen, kann das Gießen von großen Produkten und dickwandigen Produkten leicht durchgeführt und die Produktion gesteigert werden. Wenn das Ventil an einer Stelle vorgesehen wird, wo die Temperatur des Materials auf 12o bis 150° C steigt, das ist bei einer Stellung etwa ein Drittel der Gesamtlänge des Zylinders der Gießmaschine ausgehend vom Trichter, ist der Wassergehalt im Material wirksam entfernt. Wenn beispielsweise eine Gasöffnung an einer unteren Stelle des Trichters der Gießmaschine vorgesehen wird und trockenes Stickstoffgas vom unteren Teil zum oberen Teil des Trichters durch diese Gasöffnung durchgeführt wird, so daß das trockene Stickstoffgas gegen den Materialfluß vom oberen Teil zum unteren Teil des Trichters fließt, wird der Sauerstoff im Material durch den STickstoff ersetzt, wodurch die Hydrolyse und thermische Schädigung des PÄT im Verlauf des Gießens verhindert wird und somit bessere Gußprodukte erzielt werden. In diesem Fall kann das Wasser im Material in beträchtlicher Weise entfernt werden, wenn ein beheiztes trockenes Stickstoffgas verwendet wird. Dadurch werden weitere gute Resultate erzielt und kann somit die Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder relativ lang sein, wenn das Gegenströmverfahren mit STickstoffgas verwendet wird.
Wie oben beschrieben, wird das erschmolzene und geknetete Material in spezifizierter Form durch Spritzgießen oder Extrudieren gegossen.
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Dabei wird die Temperatur der Formen auf ein festes Maß i5°. über und unterhalb der gesetzten Temperatur) gehalten und werden die Produkte mit den spezifizierten Charakteristiken mit einem geringfügigen Qualitätsunterschied gegossen. Beim Extrudieren sollte die Düsentemperatur der Schmelztemperatur des Kunststoffs minus 10° C und plus 15° C entsprechen. Die Formtemperatur ändert sich mit den erforderlichen Charakteristika für die Gußprodukte. Im Fall des Spritzgießens sollte die Formtemperatur für das Gießen von nichtkristallinem PÄT 10 bis 75° C, vorzugsweise ungefähr 30° C, sein, um das PÄT plötzlich abzukühlen und das PÄT in Form eines Kristalls zu gießen und gegossene Produkte mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit herzustellen. Zur Erzeugung der Kristallisation des PÄT sollte die Formtemperatur 120Jais 160 C betragen. Darüberhinaus sollte die Formtemperatur zur Erzielung von Gußprodukten mit hoher Festigkeit und Wärmebeständigkeit in einem Bereich von 130 bis 150°C liegen. Die Form für das Spritzgießen sollte für das Gießen von PÄT geeignet gestaltet sein, beispielsweise kenn der Durchmesser des Steges zum Gießen des PÄT oder des mit dem anderen Polymer gemischten PÄT ungefähr 1 mm und der Durchmesser des Steges zum Gießen des mit einer anorganischen Substanz einer großen Korngröße und Gestalt, wie etwa beispielsweise Glasfaser, gemischten PÄT mehr als 2 bis 3 mm betragen. Beim Gießen von Gußprodukten mit unterschiedlicher Dicke, sollte die Form derart gestaltet sein, daß das Kühlwasser schnell durch einen entsprechend einer Wanddicke des Gußteils entsprechenden Teils der Form fließt und daß das Kühlwasser zur Kühlung mit einem hohen Druck von 5 bis 7 kp/cm zirkuliert wird und die Formtemperatur sich schnell über das entsprechende Teil ausgleicht und die Kristallinitat des gegossenen Produkts aus PÄT geeigneter gesteuert werden kann. Die Form sollte derart gestaltet und geregelt werden, so daß die Temperatur der Form an beiden Seiten (Kern und Hohlraum sind gespalten) wo immer möglich gleichförmig ist. Falls die Formtemperatur eine ungleiche Temperaturverteilung mit beispielsweise Temperaturunterschieden von mehr als - 5 C aufweist, können
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keine ausgezeichneten Endprodukte erzielt werden und, falls ein Temperaturunterschied von mehr als 10° C herrscht, besitzen die Gußprodukte merkliche Abweichungen hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften. Die Form sollte somit sorgfältig gestaltet sein, so daß schnell ein größerer Betrag an Kühlwasser strömt, um die Form gleichmäßig abzukühlen, wobei eine andere Kühlflüssigkeit als Kühlmittel anstelle von Wasser unter Raumtemperatur verwendet werden kann. Darüberhinaus sollte die Form so gestaltet sein, daß das Formvolumen (Gesamtvolumen des gegossenen Produkts und Anguß) mehr als 25 Volumen-%, bevorzugt 50 Volumen-% , aber insbesondere vorzugsweise 90 bis 95 Volumen-% des maximalen Einspritzvermögens der Spritzgußmaschine beträgt.
Das Gießen ist mit einer Form möglich, deren Form weniger als 50 Volumen-% und mehr als 25 Volumen-% des maximalen Schußvolumens der Spritzmaschine beträgt. In diesem Fall sollten andere Gießbedingungen streng gesteuert werden, um festgegossene Produkte zu erzielen.
Zäh gegossene Produkte werden also durch Gießen des Materials mit mehr als einer der verschiedenen Bedingungen erzielt, wie beispielsweise etwa gründliche Trocknung des Materials zur Reduzierung des Wassergehalts des PÄT auf wenigstens 0,05 Gewichtsprozent, vorzugsweise weniger als 0,02 Gewichtsprozent, Gießen unter einem reduziertem Druck (weniger als 100 mm Quecksilbersäule) im Zylinder, Gegenströmen des trockenen Stickstoffgases zur Trocknung des vom Trichter zugeführten Materials, leichtes Absenken der Gießtemperatur und Steuerung der Haltezeit des Materials, um innerhalb 10 Minuten, vorzugsweise innerhalb 5 Minuten zu bleiben. Wenn die Formkapazität mehr als 50 Volumen-% beträgt, können zäh gegossene Produkte relativ leich erzielt werden, sogar wenn die Gießgedingungen nicht streng kontrolliert
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werden. Die Schußzeit für das Gießen des Kunststoffs beträgt, weniger als 3 Minuten besonders für großgestaltete Produkte, vorzugsweise weniger als 1 Minute, insbesondere vorzugsweise aber<weniger als 30 Sekunden. Die Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder kann durch Steuerung der Schußzeit und der Kapazität der Form verkürzt werden und es können dementsprechend Hydrolyse oder thermische Schädigung des PÄ"T verhindert und somit zäh gegossene Produkte erzielt werden. Für den Fall, daß das Stickstoffgas-Gegenströmverfahren verwendet wird und das Gießen unter den Bedingungen, wie etwa der Schußzeit innerhalb einer Minute, vorzugsweise 30 Sekunden und einer Formkapazität von mehr als 25 Volumen-%, vorzugsweise 5O Volumen-%, insbesondere aber bevorzugt 90 bis 95 Volumen-%, durchgeführt wird, können außerordentlich gute Gußprodukte erzielt werden.
Die Steuerung der Kristallinität der Gußprodukte wird durch Regelung des vorläufigen Trocknungszustandes für das PÄT und der oben beschriebenen Kühlbedingung für die Form durchgeführt, wobei das Zumischen von Pulvern oder anderen Polymeren oder anorganischen Füllstoffen die Kristallinitatssteuerung weiter erleichtert. Wenn insbesondere ein metallisches Pulver im PÄT gemischt ist, wird das Material schnell und gleichförmig im Ganzen abgekühlt, aufgrund der ausgezeichneten Wärmeleitfähigkeit des Metalls und kann somit in zufriedenstellender Weise die Kristallinität gesteuert werden. Eine geeignete Steuerung des Schußdruckes ist sehr wirksam für die Regelung der Kristallinität, beispielsweise vereinfacht sich der Kristallinsationsvorgang bei einer Steigerung des Schußdruckes.
Zur Herstellung der spezifizierten gegossenen Produkte mit pulverisierten Teilchen aus Abfall inklusive Reste von PÄT Produkten als Material, Rann eine Gußmaschine verwendet werden, in welcher die Auslaßöffnung des Trichters einen großen Innen-
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durchmesser aufweist und der Kerndurchmesser des Schraubenschaftes, der das vom Trichter zugeführte Material ausführt und knetet, gegenüber der Auslaßöffnung des Trichters über eine geringfügig längere Wegstrecke als der Innendurchmesser der Auslaßöffnung des Trichters außerordentlich klein ist. Bei Verwendung dieser Gießmaschine müssen die pulverisierten Teilchen des Abfall-PÄT nicht beständig mit Kügelchen des PÄT und anderen Polymeren oder pulverförmigen anorganischen Substanzen gemischt werden. Wenn die pulverisierten Teilchen des abfallbedingten PÄT selbständig verwendet werden, können sie in zufriedenstellender Weise der Gießmaschinenschnecke zugeführt und «.leicht ausgeführt werden, womit ein wirksames und stetiges Gießen gesichert wird. In den Figuren 1 und 2 ist ein Gießmaschinenaufbau dargestellt. Figur 1 zeigt ein Beispiel einer konventionellen Gießmaschine und Figur 2 ein Beispiel einer erfindungsgemäßen Gießmaschine. Das Gehäuse 1 a der horizontalen Spritzgußmaschine oder Extruders in Figur 1 ist zylinderförmig gestaltet und schließt eine zylindrische Kammer 2a ein. Ein Ende dieser Kammer 2a ist in Äxialrichtung geschlossen. Ein Ende des Gehäuses 1a ist in Axialrichtung an seiner Oberseite geöffnet und der untere Endabschnitt des Trichters 3a ist an dieser öffnung angeschlossen. Eine säulenförmige Schnecke 4a ist in Längsrichtung innerhalb der Kammer 2a angeordnet. Ein Endteil dieser Schnecke ist im Lager 5a gelagert und reicht durch eine Endfläche der Kammer 2a und ist durch eine Kupplung oder ein Reduziergetriebe etc.(nicht gezeichndet) an einem Motor (nicht gezeichnet) angeschlossen. Die Schnekke 4a besteht aus einem Kern 6a und der Verschraubung 7a auf der Umfangsflache der Schnecke 4a. Wie in Figur 1 dargestellt, ist im Falle der konventionellen Gießmaschine der Kerndurchmesser der Schnecke 4a fast gleich über der Schnecke 4a. im Gegensatz dazu ist bei der Erfindung der Innendurchmesser der Auslaßöffnung 8b des unteren Teils des Trichters 3b größer als der Innendurch-
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messer der Auslaßöffnung 8a des Trichters 3a gemacht,jua die Zuführung des Materials in die zylinderförmige Kammer 2b zu erleichtern. Gleichzeitig ist der der Auslaßöffnung 8b des Trichters 3b gegenüberliegende Kerndurchmesser des Kerns 6b1 der Schneckenwelle 4b beträchtlich kleiner als der Kerndurchmesser des übrigen Kerns 6b der Schnecke 4b (beispielsweise 3 bis 20 mm kleiner als der andere Kern) und zwar über eine geringfügig längere Wegstrecke als der Innendurchmesser der Auslaßöffnung 8b, d.h. ungefähr im Fall einer normal großen Gießmaschine 10 cm, um die Zuführung des vom Trichter 3b der Schnecke 4b zugeführten Materials zu sichern. Da die Schnecke 4b sogar ein leichtgewichtiges Material in zufriedenstellender Weise greift, kann das Material beständig durch die Kammer 2b geführt werden. Demgemäß ist es bei Verwendung einer derart beschriebenen Gießmaschine nicht beständig notwendig, die Zuführung des Materials zur Schnecke durch Hinzumischung von pulverisierten PÄT-Teilchen zu den Ρ&Γ-kügelchen zu verbessern,um das spezifische Gewicht des gesamten Materials zu steigern. Da der Schneckenkern unterhalb der Auslaßöffnung tiefer liegt, kann deshalb die Mitnahme des Materials mit der Schnecke sogar wenn pulverisierte Teilchen aus PÄT selbständig verwendet werden, verbessert werden.
Wie aus den Figuren 3 und 4 ersichtlich, ist eine Material zuführvorrichtung, wie etwa ein Rührer 9 und Schneckenzuführer 10, im Trichter 3c oder 3d vorgesehen, um die Zufuhr von Material in die Kammer zu erleichtern, indem Brückenbildung deä Materials im Trichter verhindert wird, wodurch die Zuführung des Materials in die Kammer und eine zufriedenstellende Zuführung des Materials zur Schraube gesichert ist. Der Rührer 9 beinhaltet eine Welle 11, eine am oberen Ende der Welle befestigte Scheibe 12 und eine Vielzahl von Rührblättern 13, die orthogonal an der Welle 11 befestigt sind. Die Rührblätter 13 sind in gleichem Abstand und um jeweils 180° vom oberen zum unteren Rührblatt versetzt an
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der Welle befestigt und die Länge der Rührblätter t 13 ist derart bemessen, daß sie nicht die Innenfläche des Trichters 3c berühren. Zwei Rührblätter sind am unteren Ende der WeIIiB 11 befestigt und jedes Rtihrblatt 13 ist spiralförmig ausgebildet. Das in den Trichter 3c zugeführte Material bewegt sich nach unten und wird durch die sich drehenden Rührblätter 13 beständig gedreht, wodurch die Brückenbildung des Materials verhindert wird. Die Rührblätter 13 können einfach aufgebaute platte Blätter sein. Der Rührer 9 ist über einen an der Scheibe 12 angreifenden Transmissionsriemen mit einem Motor verbunden. Es ist auch ein Getriebe denkbar. Das obere Ende der Welle 11 kann auch unmittelbar am Motor angeschlossen sein.
Der Schneckenzuführer 10 ist mit einer Schneckenausbildung 15 an der Umfangswand der Schneckenwelle 14 so versehen, daß der Durchmesser sich am oberen Abschnitt zum unteren Ende allmählich verengt. Bei Drehung der Schneckenwelle 14 oder Vertikalbewegung, wird das Material im Trichter 3d bei der Zuführung ineiandergewirbelt. Die Schneckenwelle 14 ist über eine Kupplung, Reduktionsgetriebe etc. (nicht gezeichnet) mit einem Motor verbunden und kann gedreht oder in Vertikalrichtung bewegt werden. Demgemäß kann das in die Kammer zugeführte Material beständig und leicht unter Verwendung der Materialzuführvorrichtung, wie etwa den Rührer oder den oben beschriebenen Schneckenzuführer, eingeführt werden und die Zuführung des Materials zur Schnecke kann deshalb in zufriedenstellender Weise bewirkt werden. Sogar bei pulverisierten Teilchen des Abfall-PÄ'T, insbesondere von Abfällen in Form von dünnen Schichten, welche schwierig unmittelbar selbständig zugeführt werden können, kann das Gießen einfach durchgeführt werden und brauchen die Kügelchen des PÄT nicht mit pulverisierten Teilchen des Abfall-PÄ'T vermischt werden.
Beispiel 1:
In Tabelle 1 sind Vergleichsergebnisse hinsichtlich der Festigkeit
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der Gußprodukte angegeben, die durch Verwendung eines reinen PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 16 000 bis 17 000 und einem Wassergehalt von weniger als 0,1 Gewichts-.prozent als Gießmaterial in den beiden Fällen erzielt werden, in denen einmal die Kunststofftemperatur während Temperaturmessung des PÄT-Materials mit einem in das das Kunststoff führende Durchgangsrohr der Spritzdüse der Spritzgußmaschine gesetzten Oberflächentemperaturmeßgeräts genau gesteuert und zum anderen die Temperatur des Kunststoffs nicht gesteuert wird.
Tab. eile 1;
Düsentemperatur geregelte Temperatur (2) ungeregelte
Temperatur d. aus der 235 Temperatur
Düse austretenden Π) 250
Zylindertemperatur I Kunststoffs 235 270 235
(0C) II Gießformtemperatur 250 270 250
III Festigkeit des Guß- 270 265 - 270
2
^Produkts (kg/cm )
265 265 - 2 270
265 ± 2 50 - 2 270 i 5
650
50 ί 2 50 - 2
680 555 - 670
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-21-
Die Ergebnisse bei einem ähnlichen Gießvorgang, wie oben^ be- ,. schrieben, unter Verwendung von PÄT-Abfallen sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2:
Düsentemperatur geregelte ungeregelte
Temperatur d. aus der Temperatur Temperatur
Zylindertemperatur I Düse austretenden 235 235
(°C) II Kunststoffs 250 250
III Gießformtemperatur 270 265 - 270
Festigkeit des 265 265
Gußprodukts (kg/cm )
265 - 2 270 ± 5
50- 2 50 ± 2
630 400 - 610
Wie oben dargestellt, wird durch Steuerung der Temperatur die Änderung der Kunststofftemperatur reduziert und werden bei Verwendung von PÄT-Abfällen als Gießmaterial gegossene Produkte aus PÄT einer gegebenen Qualität mit geringerem Festigkeitsunterschied und mit höherer Festigkeit erzielt.
-22-
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Die Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder betrug JO Minuten, . die Formkapazität betrug 50 % und die Schußzeit betrug 1 Minute.
Beispiel 2:
Die Festigkeit von Gußprodukten, die durch Spritzgießen mit PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 16 000 bis 17 000 und einem Wassergehalt von weniger als 0,05 %, gemischt mit anderen Polymeren oder anorganischen Füllstoffen, bei genauer Steuerung der Kunststofftemperatur wie in Beispiel 1 erzielt wurden, ist in Tabelle 3 angegeben. In allen Beispielen betrug die Zylindertemperatur für I 235 C, für II 250 C und für III 270° C, betrug die Temperatur der Spritzdüse 265 bis 270 C, betrug die tatsächliche Temperatur des aus der Spritzdüse austretenden Kunststoffs 265 C - 2 C und betrug die Formtemperatur 50° C - 2° C.
Tabelle 3:
Material und Mischungsverhältnis Zugfestigkeit des
Gußprodukts (kg/cm )
reines PÄT ohne Zusatz 62O
reines PÄT mit Titan 653
PÄT-Filmabfall ohne Zusatz 567
reines PÄT + 20% Glasfaser 1031
PÄT-Abfallprodukt + 20% Glasfaser 1211
PÄT-Abfallprodukt +10% Glasfaser 1019
PÄT-Abfallprodukt + Nylon 50% 580
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In der oben angegebenen Tabelle ist wie im nachfolgenden Beispiel das Mischungsverhältnis in Gewichtsprozent der «Jußprodukte angegeben .
Beispiel 3:
In Tabelle 4 sind Zugfestigkeit und der Streckbetrag der erzielten Gußprodukte bei einem Spritzgießen mit genau gesteuerter Temperatur des PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 13 000 bis 17 000 und einem Wassergehalt von weniger als 0,05% und sich ändernder Formtemperatur. Dabei betrug die Zylindertemperatur der Spritzgußmaschine 250° C, 260° C und 265° c» die Spritzdüsentemperatur 265° C, die Temperatur dec aus der Spritzdüse austretenden Kunststoffs 265 - 2° C.
Tabelle 4:
Material (PÄT) Formtemperatur Zugfestigkeit Streckbetrag
(°C) (kg/cm2) (%)
reines Material 30 - 35 551
η it 30 - 35 541
Abfallmaterial 20 - 24 568
η 30 - 35 527,8 113,4
π 45 506,4 32
η 50 460 4
π 60 479 4
Wie oben beschrieben, wurden die Gußprodukte mit verschiedenen Charakteristika durch Steuerung der Kunstharztemperatur auf einen
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-24-
festen Wert und Ändern der Temperatur der Gießform erzielt. Wenn die Gießformtemperatur niedrig war, wurden zähe ^ußprodukte erzielt, da im Gußprodukt viele nicht kristallisierte Teile enthalten waren und die Kristallgrößen in den kristallisierten Teilchen klein waren.
Beispiel 4:
Unter den in Tabelle 6 aufgezeigten Gießbedingungen wurden unter Verwendung der in Tabelle 5 dargestellten Materialmischungen nach einer Trocknung bei 13O°C über 5 bis 6 Stunden zur Reduzierung des Wassergehalts auf weniger als 0,1 % vor Gießen Produkte wie Büchsen, Knöpfe, Deckel, Muttern, Meßdeckel, Walzen, Zahnräder etc. gegossen. Die in Tabelle 7 dargestellten Charakteristika wurden«durch Prüfung von unter diesen Gießbedingungen gegossenen Testproben erhalten. Dabei beträgt das Molekulargewicht des PÄT 12 000 bis 18 000, die Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder 10 bis 15 Minuten, die Gießformkapazität 30 bis 60 % und die Schußzeit 1/2 bis 3/2 Minuten. Die Änderung der Temperatur des aus der Düse austretenden Kunststoffs wurde auf einen
+ ο
eingestellten Temperaturwert - 3 C gehalten. Tabelle 5:
Nr. Material 10%
1 Reines PÄT + Polyäthylen 2O%
2 ti f n 10%
3 " +ABS Kunstharz 20%
4 Hi Π 25%
5 " + Nylon 6 50%
6 M .j. ti
709811/0737 ' -25-
Tabelle 5 (Fortsetzung):
Nr. Material Polybuteneterephthalat Il 20% 10%
7 Reines PÄT + η η 30% 20%
8 w + Glasfaser H 30% + 10%
9 H ι + 30% + 20%
10 PÄT (Abfall) + Il + BN 30%
11 η + 30% + 30%
12 η : PÄT (Abfall) 1
13 PÄT (rein) 1
14 1
15 1 Quartz 10%
16 1 n 10%
17 1 0,5%
Kohlenstoff
18 1 ο,5%
: " 2 + Glasfaser
: 2 +
: 2 +
t: " 1 +
: " 1 +
-26-
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Tabelle 6:
Nr. ZyIindertemperatu r Nleder- Düsentem. Gießformtemp. SchneckenUmdrehung
(UpM)
Hoch temp. - temp.-
abschnitt abschnitt
260
1 240 270 270 30-40 68
2 M 260 M n η
3 n η It M N
4 η H η H M
5 η 255 It M η
6 M 260 η N η
7 230 255 265 N N
8 n 275 η η η H
9 260 280 280 η H
10 n 285 It η η
11 290 285 η Μ
12 270 270-275 η 140 H
13 250-260 280 275 30 - 40 M
14 260 285 280 140 - 150 η
15 270 290 285 M M
16 275 Il N H
17 It Il 145 - 150 M
18 M It It n
-27-
7 0 9 8 1 1 / 0.7 3 7
Merke: Die Gieß temperatur wurde auf den Temperaturwert ί 5° C gehalten.
Tabelle 7:
Nr. 2
Festigkeit kg/cm
elastische Eigenschaft Wärmebeständigkeit
0C (Erweichungspunkt)
1 420 gut
2 365 It
3 54Ο It
4 465 Il
5 535 ziemlich gut 110
6 565 gut 120
7 515 Il 60 - 65
8 497 It 60
9 750 schlecht 150
10 87Ο η 180 - 200
11 1215 Il 230 - 240
12 1105 Il 240 - 250
13 52Ο - 600 gut 70 - 80
14 92Ο Schlecht 180 - 200
15 126Ο It 230 - 240
16 118Ο Il 240 - 250
17 116Ο Il 245 - 250
18 1280 η 240 - 245
Beispiel 5:
Stangenartige Schnitzel mit einem Durchmesser von 2mm wurden durch Gießen eines reinen PÄT-Materials mit einem durchschnittlichen
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Molekulargewicht von 16 000 bis 18 000 ohne vorherige Trocknungsbehandlung (Wassergehalt betrug weniger als 1%) unter Verwendung des Vent-Extruders mit einer Vakuumpumpe unter nachfolgenden Bedingungen erhalten:
Druck weniger als 50 irm Quecksilbersäule, Temperatur von 270° C am Niedertemperaturbereich des Zylinders, Temperatur von 280 bis 290 C am Hochtemperaturbereich des Zylinders und Düsentemperatur von 275 bis 280° C, dessen Änderung innerhalb - 3°C gehalten wurde, Schneckengröße 90 mm und Kühlwassertemperatur von weniger als 50 C. Nach vielmaligem Biegen brachen die Stangenprodukte nicht und wurde das Molekulargewicht fast nicht reduziert (ungefähr weniger als 5%) und es wurden Gußprodukte mit denselben Charakteristika wie im Fall des vorher bei 130° C für 4,5 bis 6 Stunden getrockneten PÄT,erzielt. Das gleiche war der Fall bei Verwendung von PÄT-Abfällen als PÄT-Material.
Beispiel 6:
Durch diesen von reinem PÄT-Material und PÄT-Abfällen gemischt mit 10 bis 40 Gewichtsprozent anorganischen Füllstoffen wie Glasfaser, Feldspat, Quartz ohne vorherige Trocknungsbehandlung unter Verwendung einer Vent-Spritzgießmaschine unter der Bedingung, daß das Material ungefähr 0,5 % Wasser enthielt und der Druck im Zylinder weniger als 100 mm Quecksilbersäule war, wurden Produkte wie Muttern, Walzen etc. wie in Beispiel 4 gegossen. Die physikalischen Eigenschaften dieser Gußprodukte waren zufriedenstellend und die kristallisierten Produkte waren nur selten gebrochen und extrem fest, sogar wenn sie behämmert oder fest an eine Wand geworfen wurden. Eine Reduzierung des Drucks im Zylinder auf weniger als 100 mm Quecksilbersäule beeinflußte nicht die physikalischen Eigenschaften der Gußprodukte sogar bei einem Wassergehalt von ungefähr 0,5% des Materials.
Zylinderförmige, haubenähnliche Produkte mit einer Dicke von
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2 mm, einer Höhe von 130 nun und einem Innendurchmesser von 80 mm wurden hergestellt, wobei das PÄT mit anderen Polymeren und anorganischen Füllstoffen wie im Fall nach Beispiel 4 gemischt war und zwar nach Einführung von trockenem Stickstoff vom unteren Trichterabschnitt her, welcher gegen den Materialfluß strömte und wobei bei Zuführung von Material durch den Trichter die Luft im Material durch Stickstoff ersetzt wurde. Die Temperatur beim Niedrigtemperaturabschnitt des Zylinders betrug 250 bis 25.5° C, die Temperatur am Hochtemperaturabschnitt des Zylinders 275 bis 280° C und die Düsentemperatur 280° C, deren Änderungen jeweilig innerhalb 3° C gehalten wurde, die Gießtemperatur-betrug 30 bis 35° C, Umdrehung der Schnecke war 70 UpM und der Zyklus der einzelnen Schüsse betrug 40 Sekunden. Das Gußprodukt weist eine Blaufärbung auf, die angibt, daß das PÄT offensichtlich nicht oxidiert und durch Sauerstoff während des Gießvorganges zerstört ist, im Vergleich zur Oberfläche der ohne Gegenströmverfahren mit Stickstoff gas gegossenen Produkte, welche eine Gelbfärbung aufweisen. Die Zähigkeit dieser Gußprodukte ist extrem hoch. Wenn beispielsweise das haubenförmige Produkt durch einen vertikal herabschlagenden Hammer getroffen wird, wird das ohne Verwendung von Stickstoffgas gegossene Produkt durch eine Behämmerung von 3 bis 5 χ gebrochen, wohingegen das mit STickstoffgas gegossene Produkt nach 6 bis maliger Behämmerung brach, d.h. der Schlagwiderstand des letzteren Gußprodukts wurde um 30 bis 50 % verbessert. Im wesentlichen gleiche Ergebnisse ergeben sich auch bei kristallinen Gußprodukten. Dies ist beispielsweise dassable bei einem von einer Maschine mit 310g erzielten Gußprodukt von 85 g.
Beispiel 8:
Beim Gießen einer Walze mit einer Wanddicke von 12 mm und einem Durchmesser von ungefähr 30 mm mit einem kreisförmigen Loch von 1,5 mm Durchmesser unter Verwendung eines reinen Materials und Abfällen von PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 12 000 bis 1500 und einem Wassergehalt von weniger als
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0,05 Gewichtsprozent wurde die Wirkung der Haltezeit des Ρ&Γ. im Zylinder bei Verwendung einer Form (mit einem Hohlraum) für ein Produkt von ungefähr 12 g geprüft.
1. Gießbedingungen
Trocknung des Materials 130° C, 5 bis 6 Stunden
Zylindertemperatur im Niedrigtemperaturabschnitt 250 bis 260° C
Zylindertemperatur im Hoch temperaturabschnitt 270 bis 275° C Schneckenumdrehung ungefähr 70 Umdrehungen pro Minute
Gießtemperatur 30° C^2°C Schußzeit 90 Sekunden
Größe der Spritzgußmaschine 28,4 g; 99,2 g und 141,8g
2. Verhältnisse zwischen Haltezeit und physikalischen Eigenschaften der Gußprodukte
Tabelle 8:
Größe der Gießmaschine
Formvolumen
maximales Schußvolumen
Haltezeit (Min.)
Bruchfestigkeit 2
kg/cm
Fallhöhe bis Bruch
141,8 g 99,2 g 28,4 g
1/10
1/5
1/2
45 - 60 24 - 30 12 - 15
10 od. weniger1m od.weniger ,300-600
1000 - 1300
40m od. mehr 50m od. mehr
Merke: Das Fassungsvermögen der Gießform beträgt das gesamte des
Volumens des Gußprodukts und des Angußes. Die oben angegebene Bruchfestigkeit (Druckprobe) erhielt man
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dadurch, daß die oben angegebene Walze in Längsstellung mit einer Breite von 12 mm und Höhe von 30 mm zusammengepreßt wurde scwie das in (2) und (3) dargestellte Produkt in einer Querstellung, welches eine Festigkeit von mehr als 5 000 kg
pro cm ergab. Im Fall (3) wuaide kein Bruch beobachtet, sogar dann als das Produkt stark gegen eine Wand geworfen wurde.
Demgemäß sollte die Haltezeit des PÄT im beheizten Zylinder innerhalb 15 Minuten liegen, um zähe Gußprodukte herzustellen und die Größe der Gießform sollte mehr als 50% des maximalen Schußvolumens der Gießmaschine betragen.
Beispiel 9:
Produkte wie Büchsen, Knöpfe, Deckel, Muttern, Meßdeckel, Rotoren, Zahnräder und Rollen wurden mit pulverisierten Teilchen aus dünnen Abfallschichten von PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 12 000 bis 13 500 und einem Wassergehalt von weniger als 0,05 % hergestellt, wobei das PÄT mit den in Tabelle 9 dargestellten Materialien unter den in Tabelle 9 aufgeführten Bedingungen gemischt war. Die Charakteristika dieser Gußprodukte sind in Tabelle 10 dargestellt. Dabei betrug die Haltezeit 5 bis 15 Minuten, betrug das Fassungsvermögen der Gießform 20 bis 60 % und betrug die Schußzeit 30 Sekunden bis 2 Minuten.
Tabelle 9:
Nr. Gießbedingungen Materialgemisch Zylindertemp. Hoch-
temp.ab
schnitt
Düsentemp.
°c
Schnecken
umdrehung
UpM
Formtemp.
°c
Polyäthylen, 1o Ge
wichtsprozent
Polyäthylen, 20 Ge
wichtsprozent
Niedrig-
tem.ab
schnitt
270
260
270
Il
68
η
30 - 40
It
1
2
240
240
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Tabelle 9 (Fortsetzung) ;
Nr. Materialgemis ch Gießb edingungen Hoch- Düsentemp. Schnecken- Formtemp.
Zylindertemp. temp.ab Umdrehung
Niedrig- schnitt
teinp. ab- °c
ABS Kunstharz schnitt 260 °C UpM 0C
5 Gewichtspro O
C
270 68 30 - 40
3 zent 240
ABS Kunstharz 260
10 Gewichts η η η
4 prozent 240
Nylon 6, 260
25 Gewichts η it n
5. prozent 240
Nylon 6f 255
50 Gewichts Il Il Il
6 prozent 230
Polybutenetereph- 260
thalat 10 Ge π η η
7 wichtsprozent •230
Polybutenete- 255
rephthalat,20 . Il * η η
8 Gewichtsprozent 230
Glasfaser,10 275
Gewichtspro 280 Il Il
9. zent 250
Glasfaser,20 275
Gewichtspro 280 68 30 - 40
10 zent 250
Glasfaser,30 280
Gewichtspro H η π
11 zent 250
Glasfaser,30 280
Gewichtsprozent η π η
12 + Feldspat,10 250
Gewichtsprozent
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Tabelle 10:
Physikalische Eigenschaften der Gußprodukte
elastische Eigenschaft
Festigkeit (kg/cm )
Wärmebeständigkeit (Erweichungstemp.)
gut
Il It
schlecht
Il
η η
400 350 400 300 400 350 470 450 400 850 1250 1100
110 ο C
125 ο C
150 O C
180 - 200
230 240
245 - 25Ου C
Beispiel 10:
Produkte ähnlich wie in Beispiel 9 wurden mit pulverisierten Teilchen von pftp-Abfällen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 12 000 bis 13 500 gegossen, wobei PÄT-Kügelchen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 15 000 bis 17 und andere Substanzen zur Steuerung des Wassergehalts auf weniger als 0,05 % zugegeben waren. Durchgeführt wurde dies unter den Gießbedingungen in Tabelle 11. Die Charakteristika dieser Gießprodukte sind in Tabelle 12 dargestellt.
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Tabelle 11:
Nr. PÄT-Abfall: Gießbedingungen Zylindertemp. Hoch-
temp. ab-
schnitt
Düsentemp. Gießform-
PÄT-Kügelchen Materialgemisch Niedrig-
temp. ab
schnitt
°c temp.
°c 270 °c 0C
1 250 M 270 30 - 40
13 1 Il Il M π
14 2 - η Il It It
15 3 - η Il N It
16 4 - π 275 H η
17 2 - 255 It 28Ο 145
18 2 Glasfaser, 10
Gewichtsprozent
π 280 H η
19 2 " ,20 260 285 η It
20 2 i " ,30 265 H 285 145
21 2 : Glasfaser, 30
Gewichtsprozent
+Feldspat,10
Gewichtsprozent
Il η η
22 Glasfaser,30
Gewi chtsprozent
+ Quartz,10
Gewichtsprozent
: 1
: 2
: 1
: 1
: 1
: 1
ί 1
ί 1
! 1
: 1
Tabelle 12:
Physikalische Eigenschaften der Gießprodukte
Nr. elastische Eigenschaft Festigkeit (kg/cm2) Wärmebeständigkeit
(Erweichungstemp.)
13
14
gut
■1
450 - 500
M
70 - 75°C
H
-35-
70981 1/0737
Tabelle 12 ( Fortsetzung) t
Nr.
elastische Eigenschaft Festigkeit (kg/cm2) Wärmebeständigkeit
(Erweichungstemp.)
15 gut 450 - 500 70 - 75°C
16 η η η
17 n π η
18 schlecht 700 150°C
19 π 900 210°c
20 H 1250 24O°C
21 η 245°C
22 η 245 - 25O°C
Wie in Beispiel 9 und Beispiel 10 aufgeführt, können die pulverisierten Teilchen aus Abfallgußprodukten des PÄT wie sie sind verwendet werden und brauchen nicht in eine Kugelform geformt werden. Jeder Abfall kann nach Pulverisierung vergossen werden. Demgemäß vereinfacht sich das Herstellverfahren, können die Abfälle unter niedrigen Kosten wiederverwendet werden. Weiter kann eine große Menge von Fasermaterial, wie beispielsweise Glasfaser, zugesetzt werden und braucht nicht in eine kleine Form geschnitten werden. Diese können so lang wie sie sind zugemischt werden, wodurch zähe Gußprodukte mit zufriedenstellenden Charakteristika erzielt werden, Da PÄ"T-Kugelchen, Kügelchen aus anderen Polymeren, Fasern, pulverförmige anorganische Substanzen etc. den Abfällen oder pulverisierten Teilchen der Abfallprodukte aus PA'T zugesetzt werden können, wird eine unwirksame Zuführung des Materials zur Schnecke der Gießmaschine aufgrund eines geringen spezifischen Gewichts der pulverisierten Teilchen des PÄ'T ausgeschlossen. Das spezifische Gewicht des gesamten Materials wird groß und das Material kann in zufriedenstellender Weise zur Schnecke zugeführt und durch den Zylinder zwangslos und wirksam transportiert werden, wodurch
-36-
7 0 9811/0737
zähe Produkte mit verschiedenen Charakteristik^ spritzgegossen oder extrudiert werden können.
Beispiel 11:
Kügelchen aus PÄT wurden mit den unten dargestellten Materialien durch einen Vent-Extruder mit Vakuumpumpe unter den unten angegebenen Gießgedingungen gegossen. Das durchschnittliche Molekulargewicht des PÄT betrug 12 OOO bis 18 000, Wassergehalt war weniger als 1%/ Druck im Zylinder wurde auf 50 mm Quecksilbersäule gehalten und die Haltezeit des Materials im Zylinder betrug 3 bis 4 Minuten.
Tabelle 13:
Nr. Material Art des PÄT Materialgemisch
(Gewichtsprozent)
Nylon 6, 20 Gießbedingung
(Temp, im Zylinder 0C)
260
Kügelchen Polyäthylen, 10 Nylon 6, 40 Niedrigtemp.- Hochtemp.-
. abschnitt . . abschnitt
250 270
1 H , 20 ABS Kunstharz, 5 240 270 η η
2 η , 10 230 270 Il N
3 η Polybutenterephth alat
10
250 270
4 π η
20
240 260
5 η Glasfaser, 20 230 265
6 η η η
t
η η
7 H
Kügelchen:
pulverisierte
Fi lmtei Ich en
η η
t
240
8 1 : 1
9 2 : 1
10 3 : 1
11
70981 1/0737
-37-
Tabelle 13 (Fortsetzung)ι
Nr. s 2 Material Quarz, 20 Gießbedingung Hofchtemp,-
ab schnitt
3 ", 30 270
: 4 11, 10 (Temp, im Zylinder 0C) η
12 : 1 Feldspat, 10 Niedrigtemp,-
abschnitt
π
13 Art des PÄT Glasfaser, 20
+ Feldspat, 10.
250 280
14 1 Glasfaser, 20
+ Quarz, 10
η M
15 1 ! ' 1 η η
16 1 : 1 η η
17 1 ■ : 1 η π
18 1 ! ! 1 Il It
Il
19 1 : Il Il
Il
20 1 ! Il
21 1 i Il
It
1 Materialgemisch
(Gewichtsprozent)
η
η
r Glasfaser, 20
It It
t
η π
I
, 10
Die in Tabelle 13 dargestellten Kügelchen wurden unter den oben angegebenen Bedingungen durch Spritzgießen hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften der hergestellten Produkte sind in Tabelle 14 dargestellt.
Die Schneckendrehung betrug 68UpM und die Gießtemperatur war 40 bis 50°C für die Nummern 1 bis 8 und 45 bis 50°C für die Nummern 9 bis 21. Der Wassergehalt eines jeden Kügelchen war weniger als 0,05 %, das Fassungsvermögen der Gießform betrug 30 bis 60% und die Schußzeit betrug 0,5 bis 2 Minuten.
-38-
709811/0737
Tabelle 14:
Nx Gießtemperatur *
Hochtemp.-
abs chnitt
Düsentemp. Physikalische Eigenschaften der
Güßprodukte :
elastische \
Eigens chaf-c
ten .
1200C
1OO°C
1 Ni edri gtemp.-
abschnitt
2 6 5° C 27O°C Schlagwider
stand
fiärmeb es t än-
ligkeit
(Erweichungs
temp.)
1200C
2
3
24O°C 260
265
265
270
3 gut . 1OO°C 65°C
4 230
250
260 265 6
3
ausgezeich
net
gut
60°C
5 240 260 265 5 gut 65°C
6. 230 255 265 4 gut 60°C
7 220 260 265 5 gut 18O-2OO°C
8 230 255 265 4 gut W
.9 Ψ
750
270 275 5 gut H
1O H m It 7 . gut 180 - 200°C
11 n H H 8 gut M
12 If Il Il 8 gut M
13 N H H 6 gut 130°C
14 N If Il 6 gut 2OO°C
15 26Ο 275 280 6 gut 235°C
16 H M 6 schlecht 135°C
17 M H mr 8 schlecht 130°C
18 m 6 schlecht 2 3 0°C
19 « M 4 ziemlich
gut
235°C
20 M N 3 ziemlich
gut
21 Il H 6 schlecht
6 schlecht
-39-
709811/0737
BAD ORIfUNAL
Der Schlagwiderstand wurde durch die für ein an einenuEnde eines Stahlrohres mit einer Länge von 800 mm und einem Durchmesser von 3/4"montiertes Gußprodukt (Buchse) notwendige Zahl bis zum Bruch aus einer Höhe von 1 m in Vertikal richtung gemessen.
Wenn, wie oben beschrieben, PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als 10 000 mit weniger als 60 Gewichtsprozent von anderen Polymeren und organischen Füllstoffen gemischt wird, wird das Materialgemisch in spezifizierte Formen extrudiert, nachdem das PÄT und die anderen Polymere und anorganischen Füllstoffe geschmolzen und miteinander verknetet wurden und es wird ein Material zum Gießen hergestellt, welches integral das PÄT und die anderen Polymere und anorganischen Füllstoffe enthält, wobei dieses Material zur Mischung nahezu kein Hydrolyse und thermische Schädigung verursachendes Wasser und Sauerstoff enthält und unmittelbar ohne Vermischungen kurz vor Gießen verwendet werden kann. Darüberhinaus können Abfälle aus PÄT ebenfalls verwendet werden, weshalb ausgezeichnete und zähe Gußprodukte mit weiter verbesserten Eigenschaften des PÄT leicht und unter geringen Kosten hergestellt werden können.
Beispiel 12:
Die Versuchsprobe wurde bei verschiedenen Gießformtemperaturen unter Verwendung eines in Tabelle 15 aufgeführten Gemisches erstellt, welches durch Zusatz von Glasfaser und anderen Materialien zum reinen PÄT (A) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 17 0OO, zu reinem PÄT (B) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 25 000 und zu Abfall-PÄT mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 13 000 (Wassergehalt eines jeden Materials geringer als 0,1 Gewichtsprozent) bereitet wurde, wobei die in (Tabelle 15 angegebenen Meßergebnisse
- 40 -
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für die Schlagfestigkeit erzielt worden (scharfe Kante) sind.
Die Zylindertemperatur betrug 25O°C (I), 26O°C (II) und 28O°C (III) und die Düsentemperatur betrug 2800C. Die Temperatur des aus der Düse austretenden Kunstharzes wurde wie die Gießformtemperatur genau gesteuert. Die Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder lag innerhalb 10 Minuten, die Schneckenumdrehung betrug 67 UpM, das Fassungsvermögen der Form war ungefähr 30 Volumenprozent und die Schußzeit betrug ungefähr 1 Minute.
Tabelle 15: .
Nr. Materialgemischverhältnis (Gewichtsprozent) 35 B 35 Glas
faser
Glas
bälle
Feldspat
pulver
Quarz
pulver
Sießtemp. Schlag-
0C wider
stand 2
kg/cm
Zugfestig
keit 2
kg/cm
1 reines Abfalle-
PÄT PAT.
35 35 30 1242
2 A 40 40 30 457
3 40 40 10 10 25 17,21 816
4 35 35 5 5 5 5 3,3 660
5 40 40 30 5,16 1269
6 35 35 10 10 " 2,9 818
7 35 35 30 50 11,32 1007
8 30 5,31 500
9 1OO 50 145 5,18 565
1O 50 40 £. f 1 582
11 40 40 20 25 4,1 771
12 40 20 r μ. ^ 3,3 842
135 6,74
145 5,7
70981 1/0737
-41-
BAD ORI©!NAL
Wie es sich aus den oben dargestellten Resultaten ergibt« kann, ein spritzgegossenes Produkt mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit beim Gießen mit geringer Gießformtemperatur erzielt werden. Es ist empfehlenswert, daß die Gießformtemperatur erhöht wird, um
spritzgegossene Produkte mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit zu erhalten.
Wie weiter aus den Ergebnissen hervorgeht, wird im Fall eines Gießvorganges, bei dem die Gießformtemperatur besonders auf einen hohen Wert angehoben wird eine beträchtliche Änderung der physikalischen Eigenschaften (beispielsweise bei Nr. 11 und Nr. 12) in bezug auf einen Temperaturunterschied von 10° C der Gießformtemperatur beobachtet. ..Demgemäß sollte die Gießformtemperatur derart geregelt sein, daß die Änderung der Gießformtemperatur innerhalb eines Bereichs von 5 C über und unter dem eingestellten Temperaturwert liegt.
- Patentansprüche -
Γ -42-
BAD ORfQfNAL 70981 1/0737

Claims (1)

  1. P a t e η t a η s ρ r ü c h e
    Verfahren zur Herstellung von Gußprodukten aus Polyäthylenterephthalat, dadurch gekennzeichnet, daß als Gießmaterial trockenes reines und/oder abfallbedingtes Polyäthylenterephthalat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als 10 000 verwendet wird, und daß das Gießen unter den nachfolgenden Gießbedingungen stattfindet.
    (a) Steuerung der Zylinder-Temperatur einer Gießmaschine derart, daß die Temperatur innerhalb eines Bereichs von - 35°C der Schmelztemperatur des Kunststoffes liegt,
    (b) Steuerung der Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder auf eine Zeit innerhalb von 15 Minuten.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Gießmaterial ein Gemisch verwendet wird, welches durch Mischung von wenigstens einem Polymer aus der Gruppe bestehend aus Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, ABS-Kunststoff, Polybuteneterephthalat, den sogenannten Nylon 6, Nylon 66, Nylon 8, Nylon 12, sowie Baumwolle, Reyon und Hanf mit Polyäthylenterephthalat in einem Verhältnis von 5 bis 60 Gewichtsprozent erstellt wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß-als Gießmaterial ein Gemisch verwendet wird, bei dem ein anorganischer Füllstoff dem Polyäthylenterephthalat in einem Verhältnis von weniger als 60 Gewichtsprozent beigemischt ist.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Gieß-
    -43-
    70981 1/0737
    material ein Gemisch verwendet wird, bei dem wenigstens-ein Polymer aus der Gruppe bestehend aus Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, ABS-Kunststoff, Polybuteneterephthalat, den sogenannten Nylon 6, Nylon 66, Nylon 8, Nylon 12, sowie Baumwolle, Reyon und Hanf und ein anorganischer Füllstoff mit Polyethylenterephthalat derart gemischt ist, daß die gesamte Gemischmenge des Polymers und des anorganischen Füllstoffes weniger als 60 Gewichtsprozent des Gußproduktes beträgt.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Gießmaterial Kügelchen verwendet werden, welche durch Mischung von wenigstens einem Polymer aus der Gruppe bestehend aus Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, ABS-Kunststoff, Polybuteneterephthalat, den sogenannten Nylon 6, Nylon 66, Nylon 8, Nylon 12, sowie Baumwolle, Reyon und Hanf und/oder von anorganischem Füllstoff mit PoIyäthylenterephthalat in einem Verhältnis von 0,5 bis 60 Gewichtsprozent der gegossenen Kügelchen, wobei das gemischte Material unter einem Druck von weniger als 100 mm Quecksilbersäule im Zylinder gegossen wird.
    6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Spritzgießen mit einer gewöhnlichen Spritzgußmaschine unter den nachfolgenden Bedingungen:
    (a) Regelung des Wassergehalts des Polyäthylenterephthalats auf weniger als 0,1 Gewichtsprozent,
    (b) Regelung einer Zylindertemperatür in einem Bereich von 35°C der Schmelztemperatur des Kunststoffs,
    (c) Regelung der Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder auf eine Zeit innerhalb 15 Minuten,
    (d) Regelung der Temperaturänderung des aus der Düse austretenden Kunststoffs auf 3°c über oder unterhalb der vorgewählten Temperatur,
    (e) Einstellen der Gießformtemperatur auf einen bestimmten Temperaturwert in einem Temperaturbereich von 10 bis 160°C
    -44-
    709811/0737
    und Regelung der Änderung dieser Temperatur auf, 5° 4Ξ über- . und unterhalb der eingestellten Temperatur,
    (f) Regelung des Fassungsvermögens einer Gießform auf weniger
    . als 25 Volumenprozent des maximalen Schußvolumens der Spritzgußmaschine und
    (g) Regelung einer Gußzeit auf eine Zeit Innerhalb 3 Minuten.
    7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß trockenes Stickstoffgas im Gegenstromverfahren von einem unteren Trichterabschnitt zu einem oberen Trichterabschnitt gegen das Gießmaterial geleitet wird.
    8.. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Spritzgießen mit einer Vent-Spritzgußmaschine unter den nachfolgenden Bedingungen:
    (a) Regelung des Wassergehalts von Polyethylenterephthalat auf weniger als 0,5 Gewichtsprozent,
    (b) Regelung des Zylinderdrucks auf weniger als 100 mm Quecksilbersäule,
    (c) Regelung der Zylindertemperatur derart, daß sie innerhalb eines Bereichs von - 25°C der Schmelztemperatur des Kunststoffs liegt,
    (d) Regelung der Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder auf eine Zeit innerhalb 15 Minuten,
    (e) Regelung der Temperaturänderung des aus der Düse austretenden . Kunststoffs auf 3°C über und unterhalb der eingestellten Temperatur,
    (f) Einstellen einer Gießformtemperatur auf einen bestimmten Temperaturwert in einem Temperaturbereich von 10 bis 160 C und Regelung der Änderung dieser Temperatur auf 5 C über- und unterhalb der eingestellten Temperatur,
    (g) Regelung des Fassungsvermögens der Gießform auf weniger als 25 Volumenprozent des maximalen Schußirolumens der Spritzgußmaschine und
    -45-
    70981 1/0737
    263884Q
    (h) Regelung der Schußzeit auf eine Zeit innerhalb 3 Minuten..
    9. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Extrudieren mit einem gewöhnlichen Extruder unter den folgenden Bedingungen:
    (a) Regelung des Wassergehalts von Polyathylenterephthalat auf weniger als 0,1 Gewichtsprozent,
    (b) Regelung der Zylindertemperatur derart, daß sie innerhalb eines Bereichs von — 35 0C der Schmelztemperatur des Kunststoffs liegt,
    (c) Regelung der Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder auf eine Zeit innerhalb 10 Minuten,
    (d) Regelung der Temperatur der Düse auf einen Wert innerhalb - 10 C und + 15°C der Schmelztemperatur und
    (e) Regelung der Temperaturänderung des aus der Düse austretenden Kunststoffs
    Temperatur.
    Kunststoffs auf 3° C über- und unterhalb der eingestellten
    10. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Extrudieren mit einem Vent-Extruder unter nachfolgenden Bedingungen:
    (a) Regelung des Wassergehalts des Polyäthylenterephthalats auf weniger als 1 Gewichtsprozent,
    (b) Regelung des Zylinderdrucks auf weniger als 100 mm Quecksilbersäule
    (c) Regelung der Zylindertemperatur derart, daß sie innerhalb eines Bereichs von - 35°C der Schmelztemperatur des Kunststoffs liegt,
    (d) Regelung der Haltezeit des Kunststoffs im Zylinder auf einen Wert innerhalb 10 Minuten,
    (e) Regelung der Temperatur der Düse auf einen Temperaturwert innerhalb - 10 C und + 15°C der Schmelztemperatur und
    (f) Regelung der Temperaturänderung des aus der Düse austretenden Kunsts
    ratur.
    innerhalb - 10 C und + 15°C der Schmelztemperatur und
    ei
    Kunststoffs auf 3°C über- und unterhalb der eingestellten Tempe-
    -46-
    70981 1 /0737
    -11. Verfahren nach 'Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als· Gießmaterial verwendete pulverisierte Teilchen von Abfall-Po lyäthylenterephthalat durch einen an einer Gießmaschine vorgesehenen Trichter zugeführt werden, dessen Innendurchmesser der Auslaßöffnung größer als bei den bekannten Maschinen ist, und daß die über den Trichter zugeführten pulverisierten Polyäthylenterephthalat-Teilchen durch eine Schnecke in Axialrichtung transportiert werden, wobei der Abschnitt des Schneckenschafts, welcher der Auslaßöffnung des Trichters gegenüber angeordnet ist, über eine Länge, die geringfügig größer als der Innendurchmesser der Auslaßöffnung des Trichters ist, einen kleineren Kerndurchmesser als der übrige Abschnitt der Schneckenwelle aufweist.
    12. verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Gießmaterial verwendete pulverisierte Teilchen aus abfallbedingtem Polyäthylenterephthalat durch einen mit einer Materialzuführeinrichtung versehenen Trichter einer Gießmaschine zugeführt werden.
    Starnberg, den 27. August 1976/1062/d
    70 9 811/0737
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