DE2634085A1

DE2634085A1 - Verwendung stickstoffhaltiger metallchelate als prooxidantien fuer oxidativ trocknende ueberzugsmassen

Info

Publication number: DE2634085A1
Application number: DE19762634085
Authority: DE
Inventors: Gert Dipl Chem Baessler; Uwe Dipl Chem Dr Waiblinger
Original assignee: Leipzig Farben & Lackfab Veb
Current assignee: Leipzig Farben & Lackfab Veb
Priority date: 1975-08-29
Filing date: 1976-07-29
Publication date: 1977-03-31
Also published as: HU175078B; DD121525A1; BG27816A1; PL101958B1

Description

Verwendung stickstoffhaltiger Metallchelate als Prooxidatien
für oxidativ trockende Überzugmassen Die Erfindung betrifft die Verwendung stickstoffhaltiger Metallchelate als Prooxidaten für oxidativ trocknende Überzugmassen.
Bekanntliche wird die oxidative Trocknung von öl- und/oder alkydharzhaltigen Überzugsmassen durch Prooxidantien beschleunigt. Als Prooxidantien werden bevorzugt in den Überzugsmassen lösliche Verbindungen des Pb, Co und Mn eigesetzt, insbesondere Salze organischer Säuren dieser metalle.
Diese Prooxidantien, auch Siccative genannt, sind mit mehr oder weniger großen Nachteilen behaftet. Die oxidative Trocknung beansprucht eine bestimmte Zeit und kann durch die Prooxidantien nicht beliebig verkürzt erden.
Die größte Reaktivität besit-en Co-Siccative. Sie fördern die oxidative Trocknung besonders stark. Das kann aber auch dazu führen, daß die Oberfläche eines Co-siccativierten Anstriches bereits getrocknet ist und der Zutritt von Sauerstoff zu den unteren Zonen des Anstriches behidert wird. Derartige Überzugsmassen neigen zur Runzelbildung.
Pb-Siccative sind weniger aktiv und fördern die oxidative Trocknung aus der Tiefe des Anstrichfilmes, eine Runzelbildung wird dadurch vermieden. Dafür dauert die oxidative Trocknung Pbsiccativierter Überzugsmassen auch länger als die Co-siccativierter Überzugsmassen. Die Pb-Siccative werden oft in Form eines Schleiers aus den getrockneten Überzugsmassen ausgeschieden.
Pb-Siccative besitzen eine hohe Toxizität und sollen daher nur noch in beschränktem Umfang eingesetzt werden.
Mn-Siccative nehmen eine Mittelstellung zwischen Pb- und Co-Siccativen ein. Sie sind weniger aktiv als Co, sie fördern aber nicht nur die oxidative Oberflächentrocknung.
Die Erfindung hat den Zweck, durch die Verwendung geeigneter Prooxidantien die Trocknungszeiten von oxidativ trocknenden Überzugsmassen gegenüber dem Stand der Technik zu verkürzen und trotz schneller Trocknung eine Runzelbildung der Überzugsmassen zu vermeiden.
Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung hochwirksamer Prooxidantien für oxidativ trocknende Überzugsmassen, die neben einer hohen Wirksamkeit auch eine Trocknung aus der Tiefe der Anstrichfilme bewirken, ohne die Nachteile von Fb-Siccativen zu besitzen.
Es wurde gefunden, daß stickstoffhaltige Metallchelate der allgemeinen Formel [M(Amm Rn R'0)]pXq worin M = Co, Mn, Fe, Cu, Zr Am = N-Elektronendonatoren R 5 mindestens zweizähnige Chelatbildner = = komplex gebundene Reste x = Ko-ionen mit m = 1,2 n = 1,2 o # o # 2 3-# p # 3+ o 5 q eine wesentlich stärkere katalytische Wirkung besitzen als die im Stand der Technik beschriebenen Prooxidantien, olme deren Nachteile aufzuweisen.
tberraschenderseise setzt sich die katalytische Wirkung der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate nicht aus den Teilbeträgen der einzelnen Komponenten M, Am, X, R' zusammen.
Im Gegenteil, die N-Elektronendonatoren verzögern in -Gegenwart von iblichen Siccativen teilweise sogar die oxidative Trocknung.
Zur Reduzierung der Erfindung auf die Praxis wurden insbesondere stickstoffhaltige Metallchelate folgender Verbindungstypen I - V verwendet, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist: wobei Ä, B, C, D = 0, , S-chelatbildende Liganden sind.
Chelatbildner können beispielsweise seien: ß-Diketone, z.B.
Acetylaceton, Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, ß-Dicarbonsäureester, -thioester, -amide, -thioamide, z.B. Acetessigsäureäthylester, α -Propionylpropionsä.ureester, oc , -Diphenylacetessigsäureäthylester, Benzoylessigsäureäthylester, Acetessigsäureanlid, Acetessigsäuremorpholid, Brenztraubensäurederivate, z.B. Acetyl-Brenztraubensäureäthylester, Acetyl-Brenztraubensäurenitril, 3-Methyl-3-carboxibrenztraubensäuremetzhylester, 3-Phenyl-carboxibrenztraubensäureäthylester, Mialonesterderivate, z.B. Acetylmalonsäurediäthylester, cyclische ß-Dicarbonylve-rbindungen mit einer im Rihg und einer außerhalb des Ringes liegenden Carboxylgruppe, z.B. Cycloperntanon-2-carbonsäureäthylester, Cyclopentanon-2-carbonsäureamid, Cyclopentanon-2-carbonsäurethioamid, Campher-3-carbonsäureäthylester, 2-Acetylcyclopentanon, 2-Propionylcyclopentanon, 2-Benzoylcyclopentanon, 3-Acetylcampher, 2-Formylcyclopentanon, 3-Formylcanther, Cyclohexanon-2-carbonsäureäthylester, Cyclohexanon-2-carbonsäureanilid, 2-Acetylcyclohexanon, 2-Benzoylcyclohexanon, Succininylobernsteinsäure-diäthylester, 2-Hydrinden-3-carbonsäurediäthylester, Indandion-1,3-dicarbonsäureester,α -Acetylindanon, heterocyclische ß-Dicarbonylverbindungen mit einer im Ring und einer außerhalb des Ringes liegenden Carbonylgruppe, z.B. N-Methyl-piperidon-(4), 3-Oxicumaron-2-carbonsäurediäthylester, Thiopyranon-4-carbonsäureäthylester-(3),α-Acetyltetronsäure, 6-Methyl-3-acetyl-2,4-pyranon, Indan-1,3-dion-2-carbonsäureäthylester, Isocarbopyrotritarsüureäthylester, 1-Phenyl-4-oxipyrazol-3-carbonsäureäthylester, ß-Carbonyloxaloester, z.B. Oxalessigsäureäthylester, Oxalmalonsäurediäthylester, 2-Oxalylcyclopentanon, 2-Oxalylcyclohexanon, 3-Oxalylcampher,α-Oxalylindanon, Aceton-dioxalsäureäthylester, N-heteroanaloge Carbonylverbindungen, z.B. 2-Cyanocyclopentanonimin, S-heteroanaloge Carbonylverbindungen, z.B. ß-2hionocarbonsäureester, z.B. Cyclopentanthion-2-carbonsäureäthylester, Thioacetessigester, Dithiocarbonsäure-Derivate, z.B. Xenthogensäure, Olefin-dithio- oder Olefin-dithio-α-diketonverbindungen, z.B. Maleinitrildithiol, cis-Stilben-1,2-dithiol, aliphatische, alilcyclische und atomatische Aminsäuren, z.B. Glycin, Alanin, Prolin, Typtophan, Histidin, Glutamin, Cystein, Anthranilinsäure, anorganische Aminosäuren, z.B. Hydrazinmonocarbonsäure, aromatische Verbindungen mit einem Enol im aromatischen Ring und einer Carbonylgruppe außerhalb des Ringes, z.B. Salicylsäure, Salicylsäureäthylester, Salicylsäureamid, aromatische Verbindungen mit einem Enol in aroraati schen Ding und einer N-heteroanalogen Carbonylgruppe außerhalb des Ringes, z.B. Salicylsäurenitril, Salicylaldehydimin, Salicylaldehydoxim, Salicylaldehydäthylenimin, aromatische Thiole und Dithiole, z.B. 3,4-Dithioltoluol, 2-Aminothiophenyl, Thiosalicylsäure, aromatische Diamine, z.B. o-Fhenylendiainin, N-heterocyclische Verbindungen, z.3.
2,2'-Dipyridin, 2,2'-Dichinolyl, 2(2-Pyridyl)benzimidazol, 2(Pyridyl)imidazolin, 1,10-Phenanthrolin, 2,2'-Pyridylpyrrol, 8-Oxichinolin, Pyridin-2-carbonsäure, -ester, -amide, Chinaldinsäure, -ester, -amide, 8-Aminochinolin, Oxisäuren, z.B. Glykolsäure, Milchsäure, Citronensäure, Oxichinone, z.B. 2-Oxibenzochinon(1,4), 2-Oxinaphthochinon(1,4), Phthiocol, 1-Oxianthrachinon, Oxime, z.B. 1,2-Napthochinonmonoxin, Diacetyldioxim, Oxalyldioxim, Benzildioxim, 1,2-Benzochinodioxim, 1,2-Naphthochinondioxim, Carbamid-Derivate, z.B. Dicyandiamin, Biuret, Biguanidin, Semicarbazid.
Die stickstoffbildenden Metallchelate können auch andere, nicht chelatbildende Liganden (R'), z.3. aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Essigsäure, Oxalsäure, Benzoesäure, Ammoniak oder Derivate des Ammoniaks, z.B. aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Amine oder substituierte Hydrazin, z.B. Phenylhydrazin, enthlalten.
N-Elektronendonsatoren (am) sind Ammoniak, anorganische oder aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Substitutionsprodukte des Ammoniaks, z.B. prim., sek. und tert. aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Amine, z.B. Methylamin, Triäthylamine, Triäthylanolamin, Dimethylanilin, Dimethyl-p-toluidin, Di- und Tetramine, z.B. Äthylendiamin, Hydrazin und Derivate, z.B. Phenylhydrazin, N-Heteroparaffine, z.B. Piperidin, Piperazin, Olintiolidin, Hexahydrotriazin, Morpholin, #-Mangel-N-heteroaromaten, z.B. Pyridin, Chinolin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Triazine, Tetrazine, Chinazolin, Naphthyridine, Pteridin, Picoline, Lutidin, Chinaldin, Lepidin, #-Überschuß-N-Aromaten, z.B. Pyrrol, Indol, Pyrazol, Imidazol, Triazole, Tetrazole, Benzimidanol, Indazol, Purin, Oxazol, Isoxazol, Thiazol, nichtaromatische ungesättigte Heterocyclen, z.B. Dihydropyridin, Dihydrichinolin, Oxazin, thiazin, weiterhin in ungesättigte Polyesterharze ingebaute Amine, z.B. Oxyäthyl- oder Dioxiäthylanilin.
Falls die Holung der stickstoffhaltigen Metallchelate p#0 ist, können sie die üblichen Co-Ionen, z.B. Halogenionen, F, Cl, Br, Pseudohalogenione, z.B. CN, OCN, SCN, weiterhin NO3, HSO4, H2PO4, BF4, SiF6, organische Ionen, z.B. Formiat, Acetat, Butyrat, Benzoat, oder die üblichen anorganischen oder organischen Kationen, z.B. Na, K, Li, Ammonium- oder substituierte Ammonium-Ionen, z.B. Tetramethylammonium, Tetra-n-butylammonium, enthalten.
Die stickstofhaltigen Metallchelate lassen sich-nach an sich bekannten Methoden hersteller, im einfachsten Palle durch Zugabe der Chelatbildner und stickstoffhaltigen Verbindungen zu Lösungen üblicher Metallbeschleuniger. Einige Verbindungen können auch durch Umsetzung von Metallsalzen mit den Chelatbildnern und Umsetzung dieser Metallchelate mit den stickstoffhaltigen Verbindungen etstehen (z.B. Inorg. Synth. 2, 10 (1946), Inorg. Synth.
8, 1Q5 (1957)).
Andere stickstoffhaltige Metallchelate mässen nach literaturüblichen speziellen Methoden hergestellt werden (z.B. J. Amer.
Chem. Soc. 88, 43 (1966)).
Ein großer Teil der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallcehlate entsteht auch in situ, wenn die Chelatbildner, die stickstoffhaltigen Verbindungen (N-Elektronendonsatoren) und Lösungen üblicher Metallsiccative und/oder -salze den oxidativ trocknenden überzugsmassen zugesetzt werden.
Im Vergleich zu üblichen Co-siccativen fördern die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate eine schnellere oxidative Antrocknung und bessere oxidative Durchtrocknung der Überzugsmassen, so die Trocknungszteizen oxidativ trocknender Überzugsmassen insgesamt verkürzt werden. Trotz der schnelleren oxidativen Trocknung wird die Runzelbildung vermieden. Ein weiterer Vorteil ist die geringere Eigenfarbe der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate, die auch bei den ausgehärteten Überzugsmassen erhalten bleibt. Die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate werden auch nicht, wie zum Teil die Pb-Siccative, aus den getrockneten Überzugsmassen ausgeschieden, si besitzen auch nicht die Toxizität wie die üblicher Pb-Siccative.
Als Prooxidantien lassen sich die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate vorteilhaft als Lösungen in geeigneten Lösungsmitteln oder -kombinationen einsetzen.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate wird noch bei Verwendung von 0,0001 Gew.%, bezogen auf die oxidativ trocknenden Bindemittel, beobachtet. Im allgemeinen verwendet man sie in einer Konzentration von 0,001 bis 1 Gew.%, bezogen auf die oxidativ trocknenden Bindemittel.
Die oxidativ trocknenden Überzugsmassen enthalten als oxidativ trocknenden Bindemittel vorweigend übliche trocknenden Öle und/ oder übliche trocknende Alkydharze und/oder deren bekannte Modifizierungsprodukte.
Trocknende le können, z.B. üblicherweise sein: Cottonöl, Hanföl, Lupinenol, Maisöl, Mohnöl, Rüböl, Saffloröl, Sesamöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Holzöl, Leinöl, Oiticiccaöl, Perillaöl, Fischöld.
Modifizierte trocknende Öle sind z.B. üblicherweise: Firnis, Standöle, isomerisierte Öle, Ricineöle, geblasene Öle, faktisierte Öle, Maleinatöle, styrolisierte Öle, acrylierte Öle, Cycloöle, Gelöle, Urethanöle, Epoxidharzäther, -ester, ölmodifizierte Kunstharze, z.P. - Phenolharze, - Harnstoffharze, -Ketonhange, weiterhin Verkochungen von Harzestern mit festen ölen oder Standöl.
Oxidativ trocknende Alkydharze bestehen üblicherweise aus: Dicarbonsauren, Polyalkoholen und Fettsäuren der trocknenden öle, Dicarbonsäuren sind z.B. Phthalsaure, Isophthalsäure, Trimittelsäure, Pyromellitsäure, Trimerinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Azelainsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Tetrahydrophthaläsure, Tetrachlorphthalsäure, dimerisierte Fettsäuren, Sebacinsäure, Polyalkohole sind z.B. Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaeythrit, Trimethylöläthan, -propan, Sorbit, Äthylenglykol, Propylenglykol, Neopentylenglykol, Dimethylenglykol.
Als Fettsäuren werden üblicherweise die Fettsäuren der trocknenden Öle, wie z.B. Sojaöl, Leinöl, Holzöl, Tungöl, dehydralisiertes Rizinusöl, Fischöle, Maisöl, Saffloröl, Perillaöl, Oiticiccaöl, Cottonöl oder Tallölfettsäuren verwendet.
Modifizierte Alkydharze sind z.B. Epoxidharzester, Urethanalkydharze, Vinylalkydharze, phenolharmodifizierte bzw. ölphenolharzmodifizierte Alkydharze, harrmodifizierte Alkydharze, aluminiumverstärkte Alkydharze, thixotrope Alkydharze, aleingtharze.
Die oxidativ trocknenden Überzugsmassen können auch andere übliche Bindemittel, z.B. Chlorbuna, Chlorkautschuk, Ketonharze, Acryl- und/oder Methacrylharze, Vinylharze, Chlorparaffine, enthalten.
Die erfindungsgemäßen sichstoffhaltigen Metallchelate können als Prooxidantien für oxidativ trocknende Überzugsmassen allein, in Mischung und/oder in Kombination mit anderer üblichen Prooxidantien verwendet werden.
Die oxidativ trocknenden Überzugsmassen können als Füllstoffe, Pigmente und Korrisionsinhibitoren die bekannten Zusätze, z.B.
Titanoxid, Calcit, Talkum, Blanc fixe, Schwerspat, Leichtspat, Kreide, Dolimit, Glimmer, Eisenoxide, Wennige, Chromate, Zinkoxide, -sulfide, Kieselsäuren, organische Pigmente und Farbstoffe, enthalten.
Als Antioxidantien lassen sich die üblichen Zusätze, wie Oxime und Phenole, verwenden.
Außerdem können sie die bekannten Hilfsmittel, wie z.B. Verlaufmittel, Benetzungshilfen, Entlüfstungsmittel, Lichtstabilisatoren, enthalten.
Weiterhin enthalten die oxidativ trocknenden Überzugsmassen oft Lösungsmittel, z.B. aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester, Ketone, halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Die oxidativ trocknenden Massen werden vorwiegend als Anstrichstoffe und Beschichtungsmittel für folgende Verwendungszwecke eingesetzt: Anstrichstoffe, Druckfarben auch als Beschichtungsmittel für Holz, Holzwerkstoffe, Kunststoffe, Metalle, Beton und andere Haustoffe, Papier.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchalfte als Prooxidantien für oxidativ trocknende Überzusammen kann deren Trocknung ohne die Gefahr einer Runzelbildung des stärkeren Verfärbung stark verkürzt werden. Die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate sind wesentlich weniger toxisch als Pb-Siccative. Eine Ausscheidung der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate an der Oberfläche der Gehärteten Überzugsmassen tritt nicht auf, so daß auc klare Feiß- und Pastelltöne mit einem schleierfreien Glanz ohne Schwierigkeiten erhalten werden können.
Unter Beigehaltung der bisher üblichen Trocknungszeiten können die dazu benötigten Prooxidantienanteile durch die Verwendung der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate wesentlich erniedrigt werden.
Beispiel 1 Jeweils 100 g Lackeinöl mit einem spez. Gewicht von 0,932 (20°C), einem Brechungsindex von 1,477 (20°C) und einer Jodzahl von 172 werden mit 0,0017 Mol der verschiedenen, in Tabelle 1 angefährten, Prooxidantien versetzt und gut vermischt.
Diese Mengen der erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate entsprechen einem Co-Metallgehalt von 0,1 %.
Die so siccativierten trocknenden Massen werden mit einem 100 µ-Lineal auf Glasplatten aufgezogen und bei gedämpftem Tagesclicht bei Raumtemperatur gelagert.
In Tabelle 1 befinden sich die Härtungsergebnisse nach einer Beobachtungszeit von 48 Stunden. Die Filmdicke betrug 50 - 55 µ.
Im Teil a) der Tabelle 1 befinden sich jeweils die mit den erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Metallchelate gemsessenen Werte, im Teil b) die mit üblichen Prooxidantien gemessenen.
Die Prooxidantien wurden durch Zugabe von 2 Mol Chelstbildnern und 2 Mol stickstoffhaltiger Verbindung (N-Elektronendonator) zu 1 Mol Kobaltoctoat, als Lösung mit einem Co-Gehalt von 5,5 % in Butanol/Butylacetat 1 : 1, hergestellt.
Beispiel 2 Jeweils 200 g Duxalkyd D 130 V (ein styrolmodifiziertes trocknendes Alkydharz, 50 %ig in Xylol (Hersteller: VEB Lackharz Zwickau) werden mit 0,0012 ijol der verschiedenen, in Tabelle 2 aufgeführten, Prooxidantien versetzt und gut vermischt.
Diese Mengen der erfindungsgemäßen Metallchelate entsprechen einem Co-Gehalt von 0,07, bezogen auf feste Bindemittel.
Die so siccativierten Massen werden mit Xylol auf eine Viskosität von 100 Sekunden verdünnt und mit einem 100 µ-Lineal auf Glasplatten aufgezogen und bei gedämpftem Tageslicht bei Raumtemperatur gelagert. Jeweils nach 2,5 und 5 Stunden wird die Pendelhärte nach TGL 107 - 06 106.1 bestimmt. Die Filmdicke betrug 25 - 30 µ.
Im Teil a) der Tabelle 2 befinden sich die mit den erfinduilXsgemäßen Metallchelaten gemessenen Pendelhärten, im Teil b) die mit anderen Prooxidantien.
Die Prooxidantien. wurden durch Zugabe von 2 ol Chelatbildnern zu 1 Mol CoCl2 in gepuffter Lösung, Umsetzung des Co-Chelates mit den entsprechenden Aminen und Lösung in Butanol/Butylacetat 1 : 1, hergestellt.
Beispiel 3 Jeweils 200 g des in Beispiel 2 beschriebenen Duxalkyd D 130 V werden mit 1,2 # 10-³ Mol der verschiedenen in Tabelle 3 angeführten Prooxidantien und den Kokatalysators vermischt.
Unter den in Beispiel 2 beschriebenen Bedingungen werden die siccativierten Massen auf Glasplaten auf gezogen und die Bendelhärte nach TGL 107-06136.1 nach- einer Tropfenzeit von ;,5 und 5 Stunden bestimmt.
In Teil ander Tabelle 3 befinden sich die mit den erfindungsgemäßen Metallchelaten gemessenen Pendelhärten, in Teil b) die mit andere Prooxidantien.
Tabelle 1 a) Erfindungsgemäße stickstoffhaltige Metallchelate Prooxidantien Zustand des Filmes nach 48 Stunden M R R' Am X Kobalt (Acetessig- - Dimethyl- - Hautbildung, klebt ester)2 anilin geringfügig Kobalt (Acetessig- - Triäthyl- - Hautbildung, klebt ester)2 amin geringfügig Kobalt (Acetessig- - Morpholin - keine Hautbildung, ester)2 klebt geringfügig Kobalt (Acetyl- - Dimethyl- - sehr geringe Hautbilaceton)2 anilin dung, klebt geringfügig Kobalt (Acetyl- - Triäthyl- - geringe Hautbildung, aceton)2 amin klebt geringfügig Kobalt (Acetyl- - Morpholin - fest keine Hautbildung, aceton)2 klebt geringfügig b) andere Prooxidantien Siccativ Menge Zusatzbeschleu- Menge Zustand des Filmes (Mol) niger (Mol) nach 48 Stunden Co-octoat 0,0017 - - starke Hautbildung, klebt stark, TG 1 ist noch nicht erreicht Co-octoat 0,0017 Morpholin 0,0034 Film ist noch naß, teilweise Hauptbildung Tabelle 2 a) Erfindungsgemäße stickstoffhaltige Metallchelate Prooxidantien Pendelhärte nach 2,5 Std. 5 Std.
M R R' Am X (Sek.) (Sek.) Kobalt (Acetessig- - Dimethylanilin - 33,6 41,6 ester)2 Kobalt (Acetessig- - Triäthylamin - 32,7 40,7 ester)2 Kobalt (Acetessig- - Morpholin - 37,3 45,5 ester)2 Kobalt (Acetyl- - Dimethylanilin - 35,9 44,8 aceton)2 Kobalt (Acetyl- - Triäthylamin - 34,1 41,4 aceton)2 Kobalt (Acetyl- - Morpholin - 36,0 43,3 aceton)2 b) andere Pxooxidantien Siccativ Menge Zusatzbeschleu- Menge Pendelhärte nach (Mol) niger (Mol) 2,5 Std. 5 Std.
(Sek.) (Sek.) Co-octoat 0,0012 - 30,3 40,6 Co-octoat 0,0012 morpholin 0,0024 22,5 32,6 Tabelle 3 a) Erfindungsgemäße stickstoffhaltige Metallchelate Prooxidantien Cokatalysatoren Pendelhärte nach Menge 2,5 Std. 5 Std.
M R Am M R Am (Mol) (sek.) (sek.) Kobalt (Acetessigester)2 (Morpholin)2 Kupfer (Acetessigester)2 1,2#10-4 36,8 44,2 (Morpholin)2 Kobalt (Acetylaceton)2 (Dimethylanilin)2 Kupfer (Acetylaceton)2 1,2#10-4 34,0 44,2 (Dimethylanilin)2 Kobalt (Acetylaceton)2 (Morpholin)2 Eisen (Acetylaceton)2 1,2#10-4 37,1 45,0 (Pyridin)2 Kobalt (Acetylaceton)2 (Morpholin)2 Mangan (Acetylaceton)2 1,2#10-4 33,1 43,0 (Pyridin)2 Kobalt (Acetylaceton)2 (Morpholin)2 Mangan (Acetylaceton)2 1,2#10-4 37,5 44,9 (Phenylhydrazin)2 b) andere Prooxidantien Pendelhärte nach Prooxidantien Menge Cokatalysatoren Menge 2,5 Std. 5 Std.
(Mol) (sek.) (sek.) Co-octat 1,2#10-³ Cu-Acetylacetonat 1,2#10-4 30,6 41,0 Co-octat 1,2#10-³ Fe-(II)acetylacetonat 1,2#10-4 30,0 40,9 # 1,5 H2O Co-octat 1,2#10-³ Mn-(II)acetylacetonat 1,2#10-4 31,1 42,0

Claims

Patentanspruch: Verwendung stickstoffhaltiger Metallchelate der allgemeinen Formel [M(Amm Rn R'0)]pXq worin M = Co, Mn, Fe, Cu, Zr Am = N-Elektronendonator R = mindestens zweizähnige Chelatbildner R' = komplex gebundene Reste mit m = 1,2 n = 1,2 0 # 0 # 2 3-# p # 3+ o # q q < 3 oder der zu diesen stickstoffhaltigen Metallchelaten führenden Ausgangskomponenten allein, in Mischung und/oder in Kombination mit anderen üblichen Prooxidantien als Prooxidantien für oxidativ trockende Überzugsmassen.