DE2628408A1 - Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5 - Google Patents

Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5

Info

Publication number
DE2628408A1
DE2628408A1 DE19762628408 DE2628408A DE2628408A1 DE 2628408 A1 DE2628408 A1 DE 2628408A1 DE 19762628408 DE19762628408 DE 19762628408 DE 2628408 A DE2628408 A DE 2628408A DE 2628408 A1 DE2628408 A1 DE 2628408A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methylpentanediol
parts
vinyl
ether
acetylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19762628408
Other languages
English (en)
Inventor
Ernst Dipl Chem Dr Hofmann
Dieter Dipl Ing Dr Lautenbach
Goethlich Dipl Ing Dr Lutz
Rolf Dipl Chem Dr Osterloh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19762628408 priority Critical patent/DE2628408A1/de
Priority to FR7719490A priority patent/FR2355794A1/fr
Publication of DE2628408A1 publication Critical patent/DE2628408A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8166—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with unsaturated monofunctional alcohols or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Unser Zeichen: O.Z. 32 Οβί Wd/P 67ΟΟ Ludwigshafen, den 22.O6.19J6
Vinylather des 3-Methylpentandiol-l,5
Gegenstand dieser Erfindung sind neue Verbindungen der allgemeinen Formel I
CH3
R2O-CH2-CH2-CH-Ch2-CH2-OR1 (I) ,
in der R1 für eine Vinylgruppe, R2 für ein Wasserstoffatom oder eine Vinylgruppe stehen. Der Divinyläther des 3-Methylpentandiol-1,5 (R1 = R2 = Vinyl) ist eine farblose Flüssigkeit,
die bei 20°C die Dichte 0,891 g/cm^ und den Brechungsindex
n„ = 1,448 hat; er siedet unter vermindertem Druck bei 18 - 19 Torr bei 900C. Der Monovinylather des 3-Methylpentandiol-1,5 (R1 = Vinyl, R2 = Wasserstoff) ist gleichfalls eine farblose Flüssigkeit, die bei 25°C die Dichte 0,920 g/cm^ und
or
den Brechungsindex n^ = 1,450 hat. Er siedet unter vermindertem Druck von 1-2 Torr bei 850C.
Die Äther der allgemeinen Formel I können durch Vinylierung, d.h. durch Umsetzung von 3-Methylpentandiol-l,5 in Gegenwart von Katalysatoren mit Acetylen und anschließende Destillation des Reaktionsprodukts in guter Ausbeute hergestellt werden. Als Katalysatoren hierfür kommen z.B. alkalisch reagierende Stoffe, wie Kalium, Natrium, Pyrrolidonkalium, Kaliummethylat, Natriummethylat, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid in Betracht. Die Reaktion wird unter einem Acetylendruck von 1 bis 30 bar im allgemeinen bei Temperaturen von 100 bis 250, vorzugsweise von 140 bis 17O0C durchgeführt, wobei gegebenenfalls indifferente Verdünnungsmittel, z.B. Toluol, Xylol, N-Methy1-formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Tetrahydrofuran, in Mengen von 5 bis 70 Gew.?, bezogen auf das 3-Methylpentandiol-1,5» zugesetzt werden können. Die Menge der Katalysatoren der genannten Art liegt meist zwischen 0,5 und 5, vorzugsweise zwischen 0,7 und 2,5 Gew.?, bezogen auf die Menge des 3-Methylpentandiol-1,5.
495/75 -2-
Ϊ09882/0019
- ^- ο.ζ. 32 οβι
Für die Herstellung des Divinyläthers arbeitet man im allgemeinen mit einem Überschuß an Acetylen und setzt meist 2 bis 2,2 Mol Acetylen je Mol 3-Methylpentandiol-l,5 ein. Will man nach diesem Verfahren überwiegend den Monovinylather herstellen, so arbeitet man zweckmäßig bei Temperaturen von I1JO bis 1700C mit 0,9 bis 1,2 Mol Acetylen je Mol 3-Methylpentandiol-l,5, wobei Lösungsmittel der oben beschriebenen Art zugesetzt werden können. Aus den Reaktionsprodukten können die Äther durch fraktionierte Destillation leicht bei Drücken unter 2 - 300 mbar gewonnen werden.
Bei einem anderen Herstellungsverfahren kann 3-Methylpentandiol-1,5 mit überschüssigem Vinylalky lather, wie Vinyläthyl-, Vinylpropyl-, Vinylbutyl-, Viny1-2-äthylhexylvinylather durch Sieden unter Rückfluß in Gegenwart von Katalysatoren wie Quecksilberacetat, Quecksilber-II-Salzen oder Palladiumverbindungen hergestellt werden. Als Vinylalkylather haben sich Vinylisopropylather sowie Vinylisobutylather besonders vorteilhaft erwiesen. Für die Herstellung des Divinyläthers und des Monovinyläthers wird die Vinylierung von 3-Methylpentandiol-1,5 mit Acetylen vorgezogen.
Die neuen Äther weisen eine bzw. zwei Vinylgruppen auf, an die eine Vielzahl von Stoffen, z.B. Halogene, wie Brom und Chlor, Blausäure, Halogenwasserstoffsäuren, Phosphorsäuren, Schwefelsäuren, Alkanole, wie Methylalkohol, Amine, wie Methylamin und Anilin, Mercaptane, wie Äthylmercaptan und viele andere Stoffe mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen in an sich üblicher Weise angelagert werden können. Die Vinylgruppen der Äther sind Polymerisationsreaktionen zugänglich, und der Divinylather eignet sich z.B. als Vernetzungsmittel bei radikalischen und ionischen Polymerisationsreaktionen, beispielsweise bei der Polymerisation von Isobutylen mit Bortrifluoridätherat als Katalysator, Außerdem sind die Vinylgruppen aufweisenden neuen Äther wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Lacken, die mit Elektronenstrahlen oder UV-Licht gehärtet werden können.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. ,_
709882/0019
- 3~- O.Z. 32 061
Beispiel 1
3-Methylpentandiol-l,5-divinylather (Herstellung durch Vinylierung)
In einem Ruhrautoklaveη wird eine Lösung von 1393 Teilen 3-Methylpentandiol-l,5 und 28 Teilen Kaliummethylat unter 2 bar Stickstoff auf 16O°C erwärmt und bei einem Gesamtdruck von 25 bar 560 Teile gasförmiges Acetylen (nach Abzug des Abgasanteils) eingepreßt. Das Re ak ti ons gemisch wird unter vermindertem Druck (19 Torr) fraktioniert destilliert und dabei 1799 Teile 3-Methylpentandiol-l,5-divinylather (= 89,6 % der Theorie) bei 92°C erhalten.
Beispiel 2
3-Me thy lpentandiol-l^-diviny lather (Herstellung durch Transvinylierung)
In einem Reaktionsgefäß wird eine Lösung von 20 Teilen Quecksilberacetat in 118 Teilen 3-MethyIpentandiο1-1,5 und 1500 Teilen Vxnylxsobutylather vier Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren von überschüssigem Vinylisobutyläther wird der Rückstand mehrmalsnit Wasser gewaschen und die organische Phase über Kaliumhydroxid getrocknet und fraktioniert destilliert. Erhalten werden 83 Teile (= kS % der Theorie) 3-Kethylpentandiol-l,5-divinylather.
Beispiel 3
3-Methylpentandiol-l,5-monovinylather (Herstellung durch Vinylierung)
In einem Rührautoklaven wird eine Lösung von 50 Teilen Kaliummethylat in 1840 Teilen 3-Methylpentandiol-l,5 unter Stickstoff auf 1650C erhitzt und bei einem Gesamtdruck von 25 bar derart mit in die Lösung eingeleitetem Acetylen umgesetzt, daß 290 Teile Acetylen (nach Abzug des Abgasanteils) aufgenommen werden. Man destilliert dann das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck von 1-2 Torr und erhält 1129 Teile 3-Methylpentandiol-l,5-monovinylather (50,3 % der Theorie), der bei diesem Druck bei 850C siedet.
709882/0019
-Mr- O.Z. 32
Anwendungsbeispiele für den 3-Methylpentandiol-l,5-divinyläther
**· 56,5 Teilen eines ümsetzungsproduktes aus 1 Mol Bisphenol-A-diglycidyläther mit 2 Mol Acrylsäure sowie 30,1I Teilen Butandiol-1, 4-diacrylat und 13,1 Teilen 3-Methylpentandiol-l,5-diviny läther werden 1 Teil 2-Methylthioxanthon (Potoinitiator) und 3 Teile Methyldxäthanolamxn zugesetzt.
Die Mischung wird auf entfettete Glasplatten aufgeräkelt und mit einer Quecksilber-Hochdrucklampe (Leistung 80 W/cm) bestrahlt, wobei der Abstand von dem Auftragsfilm etwa 10 cm beträgt und die in einer Schichtdicke von etwa 50 um beschichteten Glasplatten auf einem Transportband mit regelbarer Geschwindigkeit angeordnet sind, das unter der Quecksilber-Hochdrucklampe durchgeführt wird. Bei einer Bandgeschwindigkeit von 100 m/min, entsprechend einer Bestrahlungsdauer von 0,06 sek, wird ein kratzfester Film erhalten.
Verwendet man anstelle des 3-Methylpentandiol-divinyläthers lediglich Butandiol-1,4-diaerylat, so verringert sich die erreichbare Bandgeschwindigkeit zur Erreichung eines kratzfesten Films auf 60 m/min.
5. Papierlack
Ein Umsetzungsprodukt aus 2 Mol Hydroxypropylacrylat und 1 Mol Isophorondiisocyanat wird in einer Menge von 150 Teilen in 100 Teilen eines Gemisches aus 30 Teilen Hydroxypropylacrylat und 70 Teilen S-Methylpentandiol-ljS-divinyläther gelöst. Diese Lösung versetzt man mit 6,5 Teilen Benzildimethylketal und trägt das Gemisch in einer Schichtdicke von 15 um auf Fotopapier auf. Man härtet die Beschichtung wie in Beispiel 1I angegeben und erhält eine kratzfeste Oberfläche der Beschichtung bis zu einer Bandgeschwindigkeit von 38 m/min.
709882/0019
- *r- o.ζ. 32 οβι
Anwendung von 3-Methylpentandiol-l15-monovinyläther 6. Elektronenstrahl-härtbare Lacke
In einem Reaktionsgefaß werden 333 Teile Isophorondiisocyanat, 0,5 Teile Diaza-(2,2,2)-bicyclooctan und 0,5 Teile Dibutylzinndilaurat auf 70°C erwärmt. Unter Rühren gibt man 216 Teile 3-Methylpentandiol-l,5-monovinylather zu und rührt weitere 90 Minuten. Man läßt dann eine Lösung von 510 Teilen eines gesättigten Polyesters aus Adipinsäure, Phthalsäure, Trimethylolpropan und Propylenglykol (OH-Zahl = 165 mg/KOH/g) in 300 Teilen Essigester zulaufen und hält das Gemisch auf 700C, bis der Isocyanatgrad unter 0,1 Gew.? abgesunken ist, was nach etwa 6 Stunden der Fall ist. Man destilliert dann den Essigester unter vermindertem Druck ab und löst den Rückstand in 866 Teilen Butandiol-l,4-diacrylat. Man erhält so ein Harz, das sich z.B. zur kratzfesten Beschichtung von Spanplatten eignet. Eine hiermit in einer Schichtdicke von 80 um beschichtete Spanplatte, deren Beschichtung mit 320 kV-Elektronen bei einer Dosis von 1,75 Mrad unter Stickstoff bestrahlt und dadurch gehärtet ist, ist kratzfest und hat eine Pendelhärte von 64 s (nach DIN 53 157).
^09882/0019

Claims (3)

Patentansprüche o.z. 32 061
1. jvinylather des 3-Methylpentandiol-l,5 der allgemeinen Formel I
CH3
R2O-CH2-CH2-CH-Ch2-CH2-OR1 (I) ,
in der R1 für eine Vinylgruppe und R2 für eine Vinylgruppe oder ein Wasserstoffatom stehen.
2. Verfahren zur Herstellung von Vinyläthern der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Methylpentandiol-1,5 mit Acetylen in Gegenwart von Katalysatoren bei erhöhter Temperatur umsetzt.
3. Verwendung von Vinyläthern der allgemeinen Formel I zur Herstellung von härtbaren Lacken und Überzügen.
BASF Aktiengesellschaft
•709882/0019
ORIGINAL INSPECTED
DE19762628408 1976-06-24 1976-06-24 Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5 Pending DE2628408A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762628408 DE2628408A1 (de) 1976-06-24 1976-06-24 Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5
FR7719490A FR2355794A1 (fr) 1976-06-24 1977-06-24 Ethers vinyliques du 3-methylpentanediol-1,5

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762628408 DE2628408A1 (de) 1976-06-24 1976-06-24 Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2628408A1 true DE2628408A1 (de) 1978-01-12

Family

ID=5981352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762628408 Pending DE2628408A1 (de) 1976-06-24 1976-06-24 Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE2628408A1 (de)
FR (1) FR2355794A1 (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0709359A1 (de) * 1994-10-29 1996-05-01 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Monovinylethern
EP0511860B2 (de) † 1991-04-30 2001-09-05 Sericol Limited Lichthärtbare Zusammensetzung
WO2020111030A1 (ja) * 2018-11-27 2020-06-04 丸善石油化学株式会社 アルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物の製造方法
CN113166015A (zh) * 2018-11-27 2021-07-23 丸善石油化学株式会社 具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的制造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5019636A (en) * 1989-05-10 1991-05-28 Allied-Signal Inc. Polyester chain-extended vinyl ether urethane oligomers
WO1992015620A1 (en) * 1991-02-27 1992-09-17 Allied-Signal Inc. Stereolithography using vinyl ether based polymers
JP2667934B2 (ja) * 1991-05-01 1997-10-27 アライド−シグナル・インコーポレーテッド ビニルエーテル−エポキシドポリマー類を用いた立体リソグラフィー
US5510226A (en) * 1991-05-01 1996-04-23 Alliedsignal Inc. Stereolithography using vinyl ether-epoxide polymers

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0511860B2 (de) † 1991-04-30 2001-09-05 Sericol Limited Lichthärtbare Zusammensetzung
US5723685A (en) * 1994-10-19 1998-03-03 Basf Aktiengesellschaft Preparation of monovinyl ethers
EP0709359A1 (de) * 1994-10-29 1996-05-01 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Monovinylethern
WO2020111030A1 (ja) * 2018-11-27 2020-06-04 丸善石油化学株式会社 アルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物の製造方法
CN113166016A (zh) * 2018-11-27 2021-07-23 丸善石油化学株式会社 具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的制造方法
CN113166015A (zh) * 2018-11-27 2021-07-23 丸善石油化学株式会社 具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的制造方法
JPWO2020111030A1 (ja) * 2018-11-27 2021-10-14 丸善石油化学株式会社 アルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物の製造方法
JPWO2020111031A1 (ja) * 2018-11-27 2021-10-14 丸善石油化学株式会社 アルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2355794A1 (fr) 1978-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2432563A1 (de) Verfahren zur herstellung von aryldialkoxymethylketonen
DE2915846C2 (de) Verfahren zur Herstellung von durch Strahlung härtbaren Urethanmischungen
DE2239937A1 (de) Verfahren zum haerten von acrylsaeureesterderivaten mit ionisierenden strahlen
DE3040247C2 (de) Urethanacrylatesterdiolalkoxylate, Verfahren zu ihrer Herstellung und strahlungshärtbare Zusammensetzung
DE2537983A1 (de) Durch strahlung aushaertbare massen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1952091A1 (de) Polyfunktionelle Polypol-Esteroxazolidine
DE2628408A1 (de) Vinylaether des 3-methylpentandiol- 1,5
DE69833182T2 (de) Strahlungshärtbare zusammensetzung
EP0194434B1 (de) Polymerisierbare, Hydroxylgruppen tragende Carbamoyloxyalkyldicarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
DE1495075A1 (de) Verfahren zur Herstellung ?uorierter Acrylverbindungen
EP0505803B1 (de) Polyurethanvinylether
DE68913427T2 (de) Härtbare Harzzusammensetzung.
DE2344843B2 (de) Polymerisierbar« Mischungen mit hoher Reaktivität unter der Einwirkung von ionisierenden Strahlen
EP0273342B1 (de) Aminogruppenhaltige Derivate von 1,3-bissubstituiertem Propanol-2, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0447845A2 (de) Strahlungshärtbare Amin- und Harnstoffgruppen enthaltende Urethanacrylatverbindungen
US5159098A (en) Alk-1-enyloxy carbamates
DE69228434T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltende Bisoxazolidinen
DE3114647C2 (de) Strahlungshärtbare Überzugsmittel
US4766252A (en) Solvent and stain resistant coatings
CA1154456A (en) (n-substituted carbamoyloxy) alkyleneoxy alkyl acrylate esters
DE2128469A1 (de) Durch Strahlung hartbare Verbin düngen und Massen
DE3524507C2 (de)
US4828873A (en) Solvent and stain resistant coating
DE19602071A1 (de) Strahlungshärtbare Massen, enthaltend Aminoalkenylether
EP0100862B1 (de) 2-Acylierte Dihydro-1,3-dioxepine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Photoinitiatoren

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal