DE2625328C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Kationenaustauschern und hydrophilen amphoteren Ionen
austauschern durch polymeranaloge Modifizierung unter Um
wandlung nichtionogener vernetzter, Hydroxylgruppen ent
haltender Acrylcopolymer in Ionenaustauscher, wobei
ein Teil der im Polymer enthaltenen Hydroxylgruppen durch
ionische Gruppen ersetzt wird. Die Ionenaustauscher eignen
sich insbesondere zur Ionenaustauschchromatographie.
Zur Zeit werden für chromatographische Trennungen
verschiedene Cellulosederivate bzw. Dextrane verwendet.
Diese Derivate haben jedoch unvorteilhafte mechanische
Eigenschaften, die ihre Anwendung in Säulen erschwe
ren (schwieriges Füllen, großer hydrodynamischer Wider
stand). Die faserigen Cellulosederivate wie auch die
sphärischen Dextrane erlauben ferner kein Arbeiten
bei höheren Drücken, da diese zu strukturellen Ver
änderungen und zum Verstopfen der Säulen führen.
Durch chemische Reaktionen modifizierte Cellulose
derivate und Dextrane weisen schließlich auch nachtei
lige Diffusionseigenschaften auf, die bei chromato
graphischen Trennungen infolge der erschwerten Diffu
sion in der Polymermasse im Vergleich zur Diffusions
geschwindigkeit auf der Polymeroberfläche Tailing
verursachen.
Aus der GB-PS 9 97 290 ist ein Verfahren zur Herstellung
von Kationenaustauschern bekannt, das auf der Sulfonierung
ternärer Copolymerer aus Acrylnitril und/oder Methacryl
nitril, einer aromatischen Monovinylverbindung und einem
Vernetzungsmittel beruht. Als Vernetzungsmittel sind u. a.
Divinylmonomere genannt.
Der GB-PS 12 22 929 und der DD-PS 76 575 sind Verfahren
zur Herstellung von Anionenaustauschern, die nicht
amphoter sind und ausschließlich tertiäre Aminogruppen
aufweisen, zu entnehmen, die von entsprechenden Anionen
austauschern mit primären und/oder sekundären Aminogruppen
ausgehen und auf der Leuckart-Wallach-Reaktion beruhen.
Die Polymermatrix kann dabei aus einem Copolymer auf der
Basis von Acrylaten bzw. Methacrylaten oder Acrylnitril
und einer Polyvinylverbindung als Vernetzungsmittel, wie
z. B. Divinylbenzol, bestehen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Verfahren zur
Herstellung von Kationenaustauschern bzw. amphoteren
Anionenaustauchern auf der Basis einer hydroxylgruppen
haltigen, hydrophilen Polymermatrix anzugeben, die sich
insbesondere zur Ionenaustauschchromatographie eignen.
Die Aufgabe wird gemäß dem kennzeichnenden Teil der Ne
benansprüche 1 und 2 gelöst. Vorteilhafte Ausführungs
formen sind Gegenstand der Unteransprüche.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Kat
ionenaustauschern beruht auf der polymeranalogen Umsetzung
von
- (A) vernetzten, durch Suspensionscopolymerisation von Acrylmonomeren mit Divinylmonomeren als Vernetzungs mittel hergestellten Acrylcopolymeren mit
- (B) einem Modifizierungsmittel
unter Einführung anionischer Gruppen und ist gekennzeich
net durch Umsetzung von
- (A) mit Divinylmonomeren vernetzten, Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylcopolymeren auf der Basis von Hydroxyalkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten, Oligoglycolacrylaten und/oder Oligoglycolmethacrylaten als Acrylmonomere mit
- (B) anorganischen Säuren, Addukten von Schwefeltrioxid oder Schwefelsäure an Alkohole, mit ungesättigten Ver bindungen in stark alkalischem Milieu oder Addukten von Chlorsulfonsäure an Pyridin als Modifizierungsmittel.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von hydro
philen amphoteren Ionenaustauschern ist andererseits ge
kennzeichnet durch polymeranaloge Umsetzung von ver
netzten, durch Suspensionscopolymerisation von Hydroxy
alkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten, Oligoglycol
acrylaten und/oder Oligoglycolmethacrylaten mit Divinyl
verbindungen als Vernetzungsmittel hergestellten,
Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylcopolymeren (A) mit
- (C) Halogenalkylammoniumverbindungen als Modifizierungs mittel
in einem stark alkalischen Milieu.
Als Divinylmonomere sind Divinylbenzol, Ethylendimeth
acrylat, Butylendioldiacrylat und/oder Butylendioldi
methacrylat verwendbar.
Als ungesättigte Verbindungen werden Acrylnitril, Meth
acrylnitril und/oder Natriumvinylsulfonat in stark
alkalischem Milieu eingesetzt.
Die Kationenaustauscher können nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren durch Veresterung der Polymeren mit anorgani
schen Säuren oder ihren Addukten (Schwefelsäure 80-
100%ig, Metaphosphorsäure HPO3, dem Addukt von Chlor
sulfonsäure an Pyridin, Addukten von Schwefelsäure
oder Schwefeltrioxid an Alkohole, wie Isopropanol)
oder Reaktion der Hydroxylgruppen des Polymers mit un
gesättigten Verbindungen, wie Acrylnitril, Methacryl
nitril, Natriumvinylsulfonat o. dgl. in stark alkalischem
Mileu (25-50%ige Natronlauge bzw. Kalilauge) her
gestellt werden.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren können Ester der
oben angeführten Polymeren durch Einwirkung von
Metaphosphorsäure (HPO3) hergestellte werden; im Unter
schied zur Verwendung von Orthophosphorsäure (H3PO4)
bzw. Phosphorpentoxid (P2O5) gemäß der GB-PS 14 42 246
entsteht dabei ein einheitliches Produkt, auch kommt
es zu keiner Chlorierung wie im Fall der Anwendung von
Phosphorsäure (PCl5, POCl3) nach der GB-PS 14 42 246.
Die Sulfoester der obengenannten Polymeren werden
erfindungsgemäß am günstigsten durch Einwirkung
von 90-100%iger Schwefelsäure oder von Addukten der
Schwefelsäure an Alkohole, wie Isopropanol, bzw. von
Chlorsulfonsäure an Pyridin hergestellt. Chlorsulfon
säure allein reagiert unter den in der DE-PS 25 04 031
angegebenen Bedingungen zu energisch, und im Verlauf
der Reaktion treten unerwünschte Nebenreaktionen auf
(Oxidation und Chlorierung des Polymers). Die durch
die Veresterung mit Mineralsäuren in das Polymer ein
geführten sauren Gruppen sind in einem alkalischen
Milieu, das bei normaler Temperatur keine Hydrolyse
des polymeren, Estergruppen enthaltenden Gerüsts ver
ursacht, vollkommen stabil. In saurem Milieu sind die
entsprechenden Ester der Mineralsäuren weniger stabil;
diese geringere Stabilität stellt jedoch keinerlei An
wendungshindernis dar.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können ferner
Polysulfoethoxyalkylester durch Einwirkung von Natrium
vinylsulfonat bzw. Vinylsulfonsäure auf die angeführten
Polymeren hergestellt werden. Natriumvinylsulfonat stellt
dabei das eigentliche Reagens bei der Addition an die
Hydroxylgruppe in stark alkalischem Milieu dar und kann
auch direkt im Reaktionsgemisch durch Auflösen von
Natrium-2-chlorethylsulfonat in 25-50%iger Lauge
in Gegenwart der obigen Polymeren hergestellt werden;
die Reaktion kann auch nach der nachträglichen Zugabe
der gequollenen Polymeren durchgeführt werden.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann die Addi
tionsreaktion der Hydroxylgruppen des Polymers mit
Vinylgruppen von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril in
stark alkalischem Milieu durchgeführt werden, wobei
ein Kationenaustauscher mit schwach sauren Gruppen
durch die nachfolgende Hydrolyse der Nitrilgruppen in
alkalischem Milieu bei erhöhter Temperatur gewonnen
wird.
Amphotere Ionenaustauscher können nach dem erfin
dungsgemäßen Verfahren z. B. durch Einwirkung von 2-Chlor
ethyldiethylammoniumhydrochlorid in 25-50%iger
Lauge während 20-120 min bei 80-130°C im Unter
schied zur CA-PS 10 45 291, nach der die Carboxylgruppen
in einer weiteren Stufe durch Reaktion mit Chloressig
säure eingeführt werden, in einer Stufe hergestellt
werden.
Nach der Erfindung entstehen Carboxylgruppen durch
die gleichzeitige alkalische Hydrolyse des polymeren
Gerüsts vom Estertyp, wodurch sich die erfindungsgemäß
erhältlichen Produkte in ihrer Struktur von derjenigen
der amphoteren Ionenaustauscher nach der CA-PS 10 45 291
unterscheiden.
Die für die Umwandlung herangezogenen Polymeren
sind hauptsächlich synthetische Polyhydroxyalkylmeth
acrylate mit C1-18-Alkylgruppen, Oligoglycolmethacrylate,
Polyethylenglycolmethacrylate bzw. -acrylate, die mit
divinylischen Monomeren vernetzt sind, die unter Di
vinylbenzol, Ehtylendimethacrylat und mit Vorteil
Butylendioldiacrylaten bzw. -dimethacrylaten ausgewählt
sind, die den Gehalt an reaktiven Gruppen im Polymer
im Vergleich zu anderen Vernetzungsmitteln erhöhen.
Zur Umwandlung können mit Vorteil Perlcopolymeri
sate mit makroporöser Struktur herangezogen werden. Bei
dieser Art von Polymeren liegt gegenüber der ganzen
Polymermasse eine große Oberfläche vor.
Die in ein derartiges Polymer eingeführten ionischen
Gruppen befinden sich überwiegend in der Oberflächen
schicht oder in einer nicht sehr tiefen Schicht unter
der Oberfläche (bis zu 0,5 µm). Diese Tatsache ver
bessert die Diffusionsverhältnisse eines solchen Ionen
austauschers wesentlich, so daß bei der chromatographi
schen Trennung kein Tailing der
chromatographischen Peaks mehr auftritt und demzu
folge ein höherer Trenneffekt erzielt wird. Die
makroporöse Struktur der Polymeren, eine Struktur
mit permanenter Porosität, die sich durch Werte der
spezifischen Oberfläche bis zu 500 m2/g auch in ge
quollendem Zustand bemerkbar macht, ermöglicht die
Einführung eines größten Teils der Austauschergruppen
in die Oberflächenschicht und schließt so eine Diffu
sion durch die Masse des Polymeren aus.
Die angeführten Ausgangs-Copolymeren sind, ähnlich
wie Cellulose und die Dextrangele, hydrophil; durch die
chemische Umwandlung, bei der die Ionenaustauscher
gruppen eingeführt werden, wird ihre Hydrophilie noch
weiter erhöht, was insbesondere bei der Trennung von
biologischen Materialien mit hydrophilem Charakter,
wie z. B. Aminosäuren o. dgl., von großer Bedeutung
ist. Der hydrophile Charakter kann auch durch geeignete
Auswahl der Monomeren für die Synthese der Ausgangs-
Copolymeren oder auch durch den Typ der eingeführten
ionischen Substituenten und die Art der Umwandlung
geändert werden.
Der Gegenstand der Erfindung zeichnet sich vor
allem durch die Verwendung Hydroxylgruppen enthaltender
Acrylcopolymerer sowie der speziellen Modifizierungs
mittel (Metaphosphorsäure, Schwefelsäure, Addukte von
Schwefelsäure, Schwefeltrioxid und Chlorsulfonsäure,
Natriumethylensulfonat usw.) zur Einführung ionischer
Gruppen in das Acrylcopolymer aus, da diese Substanzen
hierfür bisher nicht verwendet wurden.
Die Erfindung wird im folgenden durch Beispiele
erläutert.
162,6 Teile Metaphosphorsäure wurden auf 0°C
gekühlt und danach tropfenweise mit 60 ml Isopropanol
versetzt. Nach dem Vermischen das Alkohols mit der
Säure wurden 5 Teile eines aus 39 Masse-% 2-Hydroxy
ethylmethacrylat und 61 Masse-% Ethylendimethacrylat
bestehenden makroporösen Copolymers mit einer spezi
fischen Oberfläche von 77,7 m2/g zugefügt. Nach 40
bei normaler Temperatur und zeitweiligem Rühren wurde
ein Kationenaustauscher mit einer Kapazität von
0,34 mmol/g (mval/g) gewonnen. Der mit Hilfe der
Titrationskurve in 0,5 N NaCl bestimmte Logarithmus
der scheinbaren Dissoziationskonstante K′ betrug
pK′ = 3,25.
Zur der Metaphosphorsäure in Isopropanol wie in
Beispiel 1 wurden 5 Teile eines aus 90 Masse-%
2-Hydroxyethylmethacrylat und 10 Masse-% Ethylen
dimethacrylat bestehenden makroporösen Copolymers
hinzugefügt. Nach 10 h Erwärmen auf 50°C
bei zeitweiligem Rühren wurde ein Kationenaustau
scher mit einer Austauschkapazität von 1 mmol/g gewonnen.
Zu 60 Teilen wasserfreiem Pyridin wurden unter
Kühlen auf -10°C 11,6 Teile Chlorsulfonsäure zuge
tropft und 5 Teile eines aus 39 Masse-% 2-Hydroxy
ehtylmethacrylat und 61 Masse-% Ethylendimethacrylat
bestehenden makroporösen Copolymers zugefügt. An
schließend wurde die Temperatur auf 40°C erhöht und
das Reaktionsgemisch nach 4 h Erwärmen auf
Eis gegossen. Die Austauschkapazität des erhaltenen
Kationenaustauschers betrug 3,60 mmol/g (nach dem Salz
austausch), die Quellbarkeit 2,7 g H2O/g. Der pK′-Wert
in 0,5 N NaCl war gleich 2,7.
5 Teile eines makroporösen Copolymers wie in Bei
spiel 3 wurden in 30 Teilen konz. Schwefelsäure suspen
diert. Nach 30 min bei normaler Temperatur wurde die
Säure auf einer Fritte abgesaugt und das Produkt mit
1 N NaCl gewaschen; die Austauschkapazität des Sulfo
esterderivats wurde mehrmals bestimmt. Die Austausch
kapazität nach dem Salzaustausch ergab sich zu 2,22 mmol/g,
die Quellbarkeit betrug 2,34 gH2O/g. Der
pK′-Wert in 0,5 N NaCl war gleich 2,7.
5 Teile eines makroporösen Copolymers aus 50 Masse-%
2-Hydroxymethacrylat und 50 Masse-% Ethylendimethacrylat
wurden in 50 ml 92%iger Schwefelsäure suspendiert.
Nach 1 h wurde das Produkt wie in Beispiel 4 verarbeitet.
Die Austauschkapazität betrug 2,6 mmol/g.
5 Teile des makroporösen Copolymers nach Beispiel
1 wurden in 20 Teilen einer NaOH-Lösung (15 Teile NaOH
in 10 Teilen Wasser) gequollen. Darauf wurden 25 Teile
einer 25%igen Natriumvinylsulfonatlösung hinzugegeben
und das Gemisch 4 h auf 40°C erwärmt. Die Austausch
kapazität des isolierten Kationenaustauschers betrug
0,8 mmol/g.
5 Teile des makroporösen Copolymers von Beispiel 1
wurden 30 min bei normaler Temperatur in 25 Teilen NaOH-
Lösung, die 5,86 Teile NaOH und 19,14 Teile Wasser ent
hielt, gequollen. Darauf wurde 1 Teil 2-Chlorethyldiethyl
ammoniumhydrochlorid in 1 Teil Wasser hinzugegeben und
2 h auf 85°C erwärmt.
Nach der Gesamtaustauschkapazität und der argento
metrischen Chloridbestimmung nach dem Austausch ent
hielt der erhaltene Anionenaustauscher 0,30 mmol/g ba
sischer (pK′ = 9,5) und 0,20 mmol/g schwach saurer
Gruppen (pK′ = 4,5).
5 Teile des makroporösen Copolymers nach Beispiel 1
wurden 10 min in 25 Teilen einer durch Auflösen von
8,75 Teilen NaOH in 12,25 Teilen Wasser hergestellten
NaOH-Lösung gequollen. Nach Zugabe von 3 Teilen Acryl
nitril wurde das Gemisch 2 h auf 80°C erwärmt. Der er
haltene Kationenaustauscher hatte eine Austauschkapazität
von 1 mmol/g.
5 Teile eines makroporösen Copolymers aus 2-Hydroxy
methacrylat und Ethylendimethacrylat wurden wie in Bei
spiel 4 verarbeitet. Der erhaltene Kationenaustauscher
hatte eine Austauschkapazität von 4,5 mmol/g.
Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung von Kationenaustauschern
durch
polymeranaloge Umsetzung von
- (A) vernetzten, durch Suspensionscopolymerisation von Acrylmonomeren mit Divinylmonomeren als Vernetzungs mittel hergestellten Acrylcopolymeren mit
- (B) einem Modifizierungsmittel
unter Einführung anionischer Gruppen,
gekennzeichnet durch
Umsetzung von
- (A) mit Divinylmonomeren vernetzten, Hydroxylgruppen ent haltenden Acrylcopolymeren auf der Basis von Hydroxy alkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten, Oligogly colacrylaten und/oder Oligoglycolmethacrylaten als Acrylmonomere mit
- (B) anorganischen Säuren, Addukten von Schwefeltrioxid oder Schwefelsäure an Alkohole, mit ungesättigten Ver bindungen in stark alkalischem Milieu oder Addukten von Chlorsulfonsäure an Pyridin als Modifizierungsmittel.
2. Verfahren zur Herstellung von hydrophilen amphoteren
Ionenaustauchern,
gekennzeichnet durch
polymeranaloge Umsetzung von vernetzten, durch Sus
pensionscopolymerisation von Hydroxyalkylacrylaten,
Hydroxyalkylmethacrylaten, Oligoglycolacrylaten und/
oder Oligoglycolmethacrylaten mit Divinylverbindungen
als Vernetzungsmittel hergestellten, Hydroxylgruppen
enthaltenden Acrylcopolymeren (A) mit
- (C) Halogenalkylammoniumverbindungen als Modifizierungsmittel in einem stark alkalischen Milieu.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
gekennzeichnet durch
Verwendung von makroporösen Perlcopolymerisaten als
vernetzte Acrylcopolymere (A)
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß mit Divinylbenzol, Ethylendimethacrylat, Butandiol
diacrylat und/oder Butandioldimethacrylat vernetzte
Acrylcopolymere (A) eingesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4,
gekennzeichnet durch 20 bis 120 min Umsetzung von
2-Chlorethyldiethylammoniumhydrochlorid als Modifizie
rungsmittel (C) mit den vernetzten Acrylcopolymeren (A)
in 25- bis 50%iger Natronlauge bei 80 bis 130°C.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3 und 4,
gekennzeichnet durch
Umsetzung der vernetzten Acrylcopolymeren (A) mit 80-
bis 100%iger Schwefelsäure oder mit Metaphosphorsäure
HPO3 als Modifizierungsmittel (B)
7. Verfahren nach Anspruch 6,
gekennzeichnet durch
Umsetzung der vernetzten Acrylcopolymeren (A) mit 90-
bis 100%iger Schwefelsäure als Modifizierungsmittel
(B)
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3 und 4, gekenn
zeichnet durch Umsetzung der vernetzten Acrylcopolyme
ren (A) mit Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylsulfon
säure und/oder Natriumvinylsulfonat als Modifizie
rungsmittel (B) in stark alkalischem Milieu.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3 und 4,
gekennzeichnet durch
Umsetzung der vernetzten Acrylcopolymeren (A) mit
Pyridiniumsulfonat als Modifizierungsmittel (B) bei 35
bis 50°C.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3 und 4,
gekennzeichnet durch
5 bis 120 min Umsetzung der vernetzten Acrylcopolyme
ren (A) mit einem Addukt von Schwefeltrioxid oder
Chlorsulfonsäure an Isopropanol als Modifizierungs
mittel (B)
11. Verfahren nach Anspruch 8,
gekennzeichnet durch
während oder nach der Modifizierungsreaktion vorge
nommene Hydrolyse der Nitrilgruppen des Acrylco
polymers (A) zu Carboxylgruppen.
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4268662A (en) * | 1978-03-17 | 1981-05-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for improving semipermeable membranes by treating with protic acids or inorganic salts |
US4415679A (en) * | 1981-10-26 | 1983-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Process for esterifying fluorinated carboxylic acid polymer |
DE3710343A1 (de) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Basf Lacke & Farben | Verzweigtes acrylatcopolymerisat mit polisierbaren doppelbindungen und verfahren zur herstellung des acrylatcopolymerisats |
FR2618440B1 (fr) * | 1987-07-20 | 1990-06-22 | Acome Soc Coop Travailleurs | Materiau polymere insoluble a sites reactifs condenses, notamment du type groupe anhydride ou ester actif, procede de preparation de ce materiau polymere et application de ce materiau |
US6759442B2 (en) * | 2000-06-02 | 2004-07-06 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Packing material for solid phase extraction and solid phase extraction method |
SE529259C2 (sv) * | 2005-08-31 | 2007-06-12 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Tillverkning av kromarografimatriser, en kromarografimatris, en vätskekromatografikolonn, prcess för att isolera målföreningar och användning av en kromarografimatris för vätskekromatografi |
WO2007058599A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Ge Healthcare Bio-Sciences Ab | Manufacture of a chromatography matrix |
CN113683727B (zh) * | 2021-05-30 | 2023-06-20 | 苏州星谱生物科技有限公司 | 一种阳离子交换介质及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD76474A (de) * | ||||
NL275074A (de) * | 1961-03-01 | |||
GB1222929A (en) * | 1969-09-25 | 1971-02-17 | Bitterfeld Chemie | Process for the production of ion exchangers with tertiary amino groups |
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1975
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---|---|
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CS182467B1 (en) | 1978-04-28 |
GB1539173A (en) | 1979-01-31 |
US4067825A (en) | 1978-01-10 |
AT345751B (de) | 1978-10-10 |
ATA411576A (de) | 1978-01-15 |
DE2625328A1 (de) | 1977-04-28 |
GB1536042A (en) | 1978-12-20 |
BE842597A (fr) | 1976-10-01 |
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