DE2620257C3 - Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen mit verbesserter Entformbarkeit - Google Patents

Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen mit verbesserter Entformbarkeit

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DE2620257C3
DE2620257C3 DE2620257A DE2620257A DE2620257C3 DE 2620257 C3 DE2620257 C3 DE 2620257C3 DE 2620257 A DE2620257 A DE 2620257A DE 2620257 A DE2620257 A DE 2620257A DE 2620257 C3 DE2620257 C3 DE 2620257C3
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Description

»Η, Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonate, Interscience Publishers, New York, 1964«. beschrieben. Bevorzugte Bisphenole sind die der Formel I
HO
in der R gleich oder verschieden ist und H, Ci -C4-Alkyl, α oder Br bedeutet und in der X eine Bindung, Q -C8-Alkylen, Ca-QrAllcyliden, Cs-C^-Cycloalkylen, C5-Cis-Cycloalkyliden, -SO2- oder
10
15
CH3 CH3
C^ »—C-
I
I
CH3 		I
CH3
Beispiele für diese Bisphenole sind:
4,4'-Dihydroxybiphenyl
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan ocA-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol 2,2-Bis-(3-meth>;I-4-hydroxyphenyl)-propan 2£-Bis-(3-chIor-4-hydroxypheny)-propan
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyr)-methan
2^-Bis-(3,5-dimethyI-4-hydroxyphenyl)-propan
Bis-(3^-dimethyl-4-hydroxypheny!J sulfon
2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methyl-
butan 1,1 -Bis-p.j-dimethyl^-hydroxyphenylJ-cyclo-
hexan «A-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diiso propylbenzol
2,2-Bis-(3,5-dichIor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
Besonders bevorzugte Bisphenole sind z. B.:
20
25
35
40
45
50
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dimethyI-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
1,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyciohexan
Bevorzugte aromatische Polycarbonate sind solche, denen ein oder mehrere der als bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Besonders bevorzugt werden Copolycarbonate, denen 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und eines der anderen als besonders bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Besonders bevorzugt sind weiterhin Polycarbonate allein auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan oder 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan.
Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, so z. B. nach dem Schmelzumesterungsverfahren aus Bisphenolen und Diphenylcarbonat und dem Zweiphasengrenzflächenverfahren aus Bisphenolen und Phosgen, wie es in der obengenannten Literatur beschrieben ist.
Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate können durch den Einbau geringer Mengen, vorzugsweise von Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxygruppen verzweigt sein.
Polycarbonate dieser Art sind z. B, in den deutschen Offenlegungsschriften 15 70 533, 15 95 762, 2116 974, 13 347, der britischen Patentschrift 10 79 821, der US-Patentschrift 35 44514 und in der deutschen Offenlegungsschrift 25 00 092 (Le A 16 142) beschrieben.
Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxygruppen sind beispielsweise
Phloroglucin,
'i-,6-Dimethyl-2,4I6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan,
l,4,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,
1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan,
Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenyImethan,
2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-
propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenol, 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methyI-
phenol, 2-(4-Hydroxypheny])-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-
propan, Hexa-(4-(4-hydroxyphenyIisopropyl)-phenyl)-
ortho-terephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, Tetra-(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenoxy)-
methan und l,4-Bis-((4',4"-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzoi.
Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind
2,4-Dihydroxybenzoesäure,
Trimesinsäure, Cyanurchlorid und
3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3'dihydroindol.
Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate sollen in der Regel mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte Mw von mind. 10 000, insbesondere von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000 haben, ermittelt durch Messungen der rel. Viskosität in CH2CL2 bei 25° C und einer Konzentration von 0,5 Gew.-%.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung wirksamen Ester sind Umsetzungsprodukte von 1- bis 6wertigen aromatischen Hydroxyverbindungen, wie beispiels weise
60
65
Phenol, Brenzcatechin, Resocin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Hydroxyhydrochinon, Hexahydroxybenzol, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-
propan (Bisphenol A),
2,2-Bis-(3,5-diniethyI-4-hydroxyphenyl)-propan
(Tetramethylbisphenol-A),
2,2-Bis-(3I5-dichIor-4-hydroxyphenyl)-propan
(Tetrachlorbisphenol-A),
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
(Tetrabrombisphenol-A),
4,4'«Dihydroxy-tetraphenylmethan,
l,4-Bis-(4,4'-dihydroxytriphenyl)methyl)benzol,
Naphthol, Anthrahydrochinon, Dihydroxynaphthalin, mit gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen.
Alle aliphatischen gesättigten Monocarbonsäuren zwischen Caprinsäure (C,o) und Eikosansäure (C20) sind geeignet, z. B. Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure,
Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinslure, Margarinsäure, Stearinsäure, Monodecansäure, Eikosansäure.
Bevorzugt verwendet werden Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure.
Kleine Mengen an Polycarbonsäuren mit 2 bis 20 C-Atomen, beispielsweise Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Brassylsäure, Thapsisäure u.a. können gegebenenfalls zur Erhöhung des Molekulargewichts der erfindungsgemäß wirksamen Ester aromatischer Hydroxyverbindungen mitverwendet werden. Hierfür werden im allgemeinen 5—10 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolmenge an Mono- und Polycarbonsäureester in dem jeweiligen erfindungsgemäß wirksamen Ester, eingesetzt
Erfindungsgemäß zu verwendende Ester sind beispielsweise:
Stearinsäurephenylester, B'sphenol-A-distearat Tetramethyibisphenoi-A-dipaimitat. Hydrochinondistearat, Phloroglucintripalmitat, l,4-Bis-(4,4'-dihydroxy-triphenyl)ben2oltetramyristat,
4,4'-Dihydroxy-tetraphenylmethandistearat Hexahydroxybenzol-hexastearat, Phloroglucin-tetralaurat
Bevorzugte Anwendung finden einheitliche Ester der Stearin- und Palmitinsäure mit Bisphenol A, Tetramethylbisphenol A oder Hydrochinon.
Ebenso sind Gemische der erfindungsgemäßen lister aus den gesättigten aliphatischen Cio—C2o-Carbonsäuren und den 1—6 OH-gruppenhaltigen Aromaten geeignet.
Unter den Begriff der aromatischen Hydroxyverbindungen fallen auch oligomere und polymere Verbindungen mit phenolischen OH-Gruppen, z. B. solche vom Polycarbonat- und Novolak-Typ mit Molekulargewichten M1. (Gewichtsmittel) bis ca. 1200.
Die oligomeren Polycarbonate erhält man z. B. durch Schmelzumesterung von Bisphenolen mit Diarylcarbonaten; anschließend erfolgt Umsetzung mit den Cto—C2o-Fettsäurechloriden zu den erfindungsgemäß wirksamen Estern.
Novolake werden nach hei kömmlichen Verfahren durch saure Kondensation von Phenolen mit Formaldehyd hergestellt; anschließend erfolgt Umsetzung mit den Säurechloriden der aliphatischen, gesättigten Cio—CM-Monocarbonsäuren zu den erfindungsgemäß wirksamen Estern.
Die erfindungsgeinäß zu verwendenden Carbonsäureester werden nach ülichen Verfahren, beispielsweise nach dem Einhornverfahren mittels Pyridin als säurebindendem Agenz aus der aromatischen Hydroxylverbindung und dem Säurechlorid in einem inerten Lösungsmittel hergestellt.
Solche Verfahren sind z. B. beschrieben in »Houben —Weyl, Methoden der organischen Chemie«, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952, 4. Auflage, Bd. VIII, S. 516 ff.
Die Einarbeitung der erfindungsgemäß zu verwendenden Carbonsäureester in die hochmolekularen, thermoplastischen Polycarbonate erfolgt z. B. dadurch, daß man die normalerweise in Pulverform vorliegenden Substanzen auf das Granulat des Polycarbonats auftrudelt und anschießend über einen Doppelwellenextruder bei 280°C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Die Einarbeitung des Entformungsmittels kann aber auch schon während der Herstellung des festen Polycarbonate erfolgen, In diesem Fall wird der Ester entweder in einem Lösungsmittel gelöst vor der Ausdampfschnecke der Polycarbonatlösung zugegeben 5 oder ohne Lösungsmittel in die Polycarbonatschmelze eindosiert.
Der Zusatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Ester macht sich weder in der Transparenz noch in der Farbe nachteilig bemerkbar. Dem Polycarbonat können
ίο gegebenenfalls noch Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, Flammschutzmittel oder Füllstoffe, wie Glasfasern, zugesetzt werden, ohne daß dadurch die Wirksamkeit des Entformungsmittels beeinträchtigt wird-Die erfindungsgemäßen thermoplastischen PoIycarbonat-Formmassen finden überall dort Anwendung, wo Formkörper in großer Stückzahl mit kurzen Zykluszeiten vollautomatisch im Spritzgießverfahren hergestellt werden. Das gilt z. B. für die Verwendung auf dem elektrotechnischen und optischen Sektor, z. B. für Stekkerleisten. Spulenkörper, komplizierte Gehäuse, wie Projektorgehäuse, Schaltkästenunterböden usw. und für besonders komplizierte Formkörper, die aus Werkzeugen, in denen Bereiche mit stark unterschiedlichen Temperaturen vorliegen, geformt werden. Bei der Herstellung solcher Teile treten auch bei erhöhter Temperatur keine Entformungsschwierigkeiten auf.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Ester wird anhand der bei der Entformung von Spritzgußmassen benötigten Entformungskräfte gemessen. Diese werden in den folgenden Beispielen dadurch gemessen, daß man den in dem ölzylinder des Auswerfersystems bei der Entformung aufbauenden Druck Ober ein optisches und gleichzeitig schreibendes Anzeigegerät sichtbar macht.
Folgende Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern:
I. Die verwendeten aromatischen Polycarbonate
4" Allgemeine Herstellungsvorschrift für Polycarbonate
Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydipheny|-2,2-propan und 9,5 Teile p-tert.-Butylphenol werden in 1,5 1 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 min lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet wird. Dann werden 355 Teile 45%iger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die
so Mischung wird auf 25° C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werdon 237 Teile Phosgen während einer Zeitdauer von 120 min zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Teilen einer 45%igen Natronlauge wird nach 15—30 Minuten zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 min geruh-t. Eine hochviskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase wird abgetrennt. Die organische Phase wird mit Wasser, salz- und alkalifrei gewaschen. Das Polycarbonat wird aus der gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relati- s Viskosität von 1,29—1,30, gemessen in einer O^Voigen Lösung von Methylenchlorid bei 20°C. Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32 000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudiert und granuliert.
A.) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 4,4'-Dihydroxy-diphenylpropan-2,2 (Bisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 7/r(./= 1,30, Mis= 28 000.
Die Viskositäten werden gemessen bei 250C in Methylenchlorid bei einer Konzentration von 5 g/l.
B.) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 90 Mol-% Bisphenol A und 10 Mol-% 4,4'-Dihydroxy-3,3',5,5'-tetrabromdiphenyl-propan-2,2 (Tetrabrombisphenol A) mit einer relativen Viskosität von i)rct= 1,33. M/s= 37 000.
C.) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 70 Mol-% Bisphenol A und 30 Mol-% 4,4'-Dihydroxy-3,3'.5,5'-Tetramethyl-diphenyl-propan-2.2 (Tetramethylbisphenol A) mit einer relativen Viskosität von r;r,./=l,28. M,..* = 30000.
II. Die verwendeten Entformungsmittel
D.) Bisphenol-A-distearat Fp. 67 C
E.) Hydrochinon-dipalmitat Fp. 90°C
F.) Phloroglucin-trilaurat Fp. 64°C
G.) Tetramethylbisphenol-A-distearat Fp. 63 C H.) (Vergleichsbeispiel) Triglycerid mit Säureresten der Palmitinsäure. Stearinsäure und Myristinsäure im Verhältnis I : 1 :0.l. Schmelzpunkt 48"C (vergl. DE-OS 20 64 095).
Das Entformungsverhalten der Polycarbonate sämtlicher Beispiele wird an einem konischen Zylinder von 35 mm Länge und den Durchmessern von 40 bis 42 mm mit einer Wandstärke von 2 mm durch das Messen des sich im Auswerfersystem aufbauenden Druckes geprüft. Die Entformungsdrucke und Temperaturen werden in Tabelle 1 angegeben.
Aus den Polycarbonaten der Beispiele I —9 bei 270' C gespritzte Formteile haben die in der Tabelle 2 beschriebenen Eigenschaften.
Die Versuche a. b. c entsprechen den Polycarbonaten A. B. C ohne Entformungsmittel.
B e i s ρ ι e I l/a
0.1 kg Entformungshilfsmittel D werden auf 99.9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei
Tabelle 1
2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel I geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen I und 2 beschrieben.
B e ι s ρ ι e I 2/a
0,01 kg Entformungshilfsmittel D werden auf 99,99 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das ίο Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 beschrieben, geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen I und 2 beschrieben.
Beispiel 3/b
η 0,1 kg Entformungshilfsmittel E werden auf 99,9 kg Polycarbonat B in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt und anschließend über einen Extruder bei -/ ■ vj ν- Γίί CiriCm vJiTSrig νΛ»ΓΐΐνιΐνΓι IiHu βΓαΠϋιϊνΓΪ. L/55
Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. :ii Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.
Beispiel 4/c
0.1 kg Entformungshilfsmittel F werden auf 99.9 kg Polycarbonat C in einer Trommel bei Raumtemperatur
:ϊ aufgetrudelt. anschließend über einen Extruder bei 300° C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformh- gsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben. . .
J0 B e ι s ρ ι e I 5/a
0,1 kg Entformungshilfsmittel G werden auf 99.9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt. anschließend über einen Extruder bei 280c'C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das )) Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben. IUU-IJ
Vergleichsbeispiel d
0.5 kg Entformungsmittel H werden auf 99,5 kg PoIycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt. anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.
Entformungsverhalten der verschiedenen Polycarbonate
Beispiele
\ ergleichsversuche
Zusammensetzung
F.ntformunfstemperatur. 'C
150X 160X
170X
100% PC A Entformungsdruck 995% PC A Entformungsdruck 0.1% Entformungsmittel D 99,99% PC A Entformungsdruck 0.01% Entformungsmittel D 100% PC B Entformungsdruck 99.9% PC B Entformungsdruck 0.1% Entformungsmitiel E 100% PC C Entformungsdruck
995% PC C Entformungsdruck 0.1% Entformungsmitte! F
995% PC A Entforrnungsdrück 0.1% Entforrp.ungsmittel G 993% PC A
0ό% Entformungsmittel H
40 bar 30 bar 85 bar
19 bar 9 bar 4 bar
26 bar 22 bar 40 bar
44 bar 36 bar 80 bar
22 bar 12 bar 22 bar
48 bar 35 bar 82 bar
16 bar 9 bar 7 bar
16 bar IU IJAI S usr
40 bar 15 bar 37 bar
ίο
Tabelle 2
Aus den Polycarbonaten der Beispiele Dimension I —5 und der a Vergleichsversuche a~d 2 b bei 27O°C gespritzte 4 Formteile d
haben die folgenden Eigenschaften: 1.30 1,30 1.33 1.27 1.28
% DIN 120 1 111 100 3 C 120 5 110
f/rri k)/m2 44 1,29 43 38 1,31 1.28 45 1,29 36
Reißdehnung 0C 53 455 150 110 151 155 103 125 155 115 145
Kerbschlagzähigkeit % tt 453 115 42 115 100 41 46 108 43 60
Vicat B 53 460 150 153 156 151
Reißdehnung nach "C 53 455 150 105 150 154 96 120 153 111 135
Tempemng*)
Vicat B nach 53 460 1,30 148 1.30 1.32 153 154 1.27 148 1.26
Temperung·)
tirci nach Temperung*) 1.29 1.30 1.28 1.28
*) Die Temperung erfolgte 300 Stunden bei I 30 C in Luft.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Thermoplastische Formmassen aus hochmolekularen, thermoplastischen aromatischen Polycarbonaten auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen mit einem Gehalt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines Esters aus gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1 bis 6 OH-Gruppen.
    Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen aus hochmolekularen thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen mit einem Gehalt von 0,01—0,5, bevorzugt 0,05—0,1 Gew.-% eines Esters aus gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1—6 Hydroxylgruppen.
    Hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate werden aufgrund ihrer typischen zähelastischen Eigenschaften auf vielen technischen Anwendungsgebieten eingesetzt Nachteilig ist ihre schlechte Entformbarkeit im Spritzguß, was oft verhältnismäßig lange Zykluszeiten zur Folge hat Aus wirtschaftlichen und technischen Gründen ist es jedoch erwünscht die Zykluszeiten so weit wie möglich zu verkürzen, um größere Stückzahlen pro Zeiteinheit auf den Spri/igußmaschinen herzustellen. Das läßt sich durch Entformen bei höheren Temperaturen erreichen. Es wird daher angestrebt, die Polycarbonatschmelze so auszurüsten, daß die Trennung des Formteils von der Werkzsugwand mit niedrigen Entformungskräften und bei hohen Temperaturen ohne Kleben der erstarrten Schmelze vonstatten geht Ein leichtes Entformen bei hohen Temperaturen ist besonders auch bei komplizierten Formkörpern erwünscht, die in Werkzeugen mit nicht kühlbaren Teilen (beispielsweise Stegen, Kernen usw.) verarbeitet werden. Unerwünschtes Kleben der Formteile und Beschädigung der Formen beim Herauslösen der Formteile (Bruch von Stiften usw.) sind häufig verbunden mit langen Zeitverlusten die Folge.
    Bisher werden zur Verbesserung der Entformbarkeit der aromatischen Polycarbonaten langkettige aliphatische Carbonsäureester von ein- und dreiwertigen Alkoholen nach DE-OS 20 64 095 und DE-OS 22 20 185 zugesetzt. Nachteilig ist jedoch der Abfall der mechanischen Eigenschaften bei längerer Temperaturbelaslung, wodurch die nach DE-OS 20 64 095 und DE-OS 22 20 185 leicht entformbar eingestellten aromatischen Polycarbonate manchen technischen Anforderungen nicht mehr genügen. Ein weiterer Nachteil besteht in der leichten Flüchtigkeit der Fettsäureester des Glycerins, was sich bei den hohen Temperaturen der Polycarbonat-Verarbeitung besonders nachteilig bemerkbar macht.
    Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate herzustellen, die auf der einen Seite ein für alle technischen Anwendungen ausreichendes Emformungsverhalten zeigen und auf der anderen Seite ein mechanisches Eigenschaftsniveau aufweisen, das mit dem der entsprechenden aromatischen Polycarbonate ohne Gehalt an Entformungsmittel auch nach längerer
    ίο
    Temperaturbelastung vergleichbar ist Besonders erwünscht ist das Entformungsverhalten bei höherer Formtemperatur, wodurch die oben beschriebenen Vorteile erreicht werden,
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus hochmolekularen, thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen mit einem Gehalt von 0,01—OA bevorzugt 0,05—0,1 Gew.-°/o eines Esters aus gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1 bis 6 Hydroxylgruppen,
    Ester aus gesättigten aliphatischen Cio—CarCarbonsäuren und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1 bis 6 OH-Gruppen sind erfindungsgemäß solche, die aus der vollständigen Veresterung der 1 bis 6 OH-Gruppen der aromatischen Hydroxyverbindung mit .e'ner oder mehr als einer der in Frage kommenden Cio—CM-Carbonsäuren resultieren.
    Das Überraschende der Erfindung liegt darin, daß im Gegensatz zu den bekannten Verfahren geringere Mengen an Estern ausreichen, um eine für alle Anwendungsbereiche ausreichende Entformbarkeit zu erzielen.
    Ebenso überraschend ist die Feststellung, daß trotz der hohen Extrusionstemperaturen (bis 3800C) keinerlei Zersetzungserscheinungen auftraten und die Phenolester keine Abbaureaktionen der hochmolekularen Polycarbonate hervorrufen.
    Die erfindungsgemäßen Polycarbonat-Formmassen zeichnen sich durch eine hervorragende Entformbarkeit aus, wobei ein besonderer Vorteil darin besteht, daß die Entformung in einem sehr breiten Temperaturbereich erfolgen kann. Dadurch werden unabhängig von Temperaturschwankungen im Spritzwerkzeug kurze Spritzzyklen ermöglicht, was für die Kunststoff-Verarbeiter ein großer Vorteil ist
    Die mechanischen und die Dauergebrauchseigenschaften der gemäß der vorliegenden Erfindung leicht entformbar eingestellten Polycarbonate sind identisch mit denen der reinen Polycarbonate. Auch durch längere Temperaturbelastungen (130° C über 300 h lang) wird kein Abfall der mechanischen Eigenschaften und kein Molekulargewichtsabbau beobachtet.
    Unter aromatischen Polycarbonaten im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate und Copolycarbonate verstanden, denen z. B. ein oder mehrere der folgenden Bisphenole zugrundeliegen:
    Hydrochinon
    Resorcin
    Di hydroxybi phenyle
    Bis-(hydroxyphenyl)-alkane
    Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane
    Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide
    Bis-(hydroxyphenyl)-äther
    Bis-(hydroxyphenyl)-ketone
    Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide
    Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone
    «^%-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropyl-benzole
    sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind z. B. in den US-Patentschriften 30 28 365, 29 99 835, 3148 172, 32 71368, 29 91 273, 32 71 367, 32 80 078, 30 14 891 und 29 99 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 15 70 703, 20 63 050, 20 63 052, 22 11 956, 22 11 957, der französischen Patentschrift 15 61 518 und in der Monographie
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