DE2616799A1

DE2616799A1 - Substituierte triazaadamantanverbindungen, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2616799A1
Application number: DE19762616799
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl Chem Dr Mayer; Gerhard Dipl Chem Dr Pfahler; Hartmut Dipl Chem Dr Wiezer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-04-15
Filing date: 1976-04-15
Publication date: 1977-10-20
Also published as: CA1081223A; MX145809A; ZA772274B; BE853662A; FR2348215B1; FR2348215A1; NL7703887A; JPS52128399A; GB1544041A; IT1075395B; BR7702389A; CH627180A5; US4142047A

Description

Substituiex-te Triazaadamantanverbindungen, ihre Herstellung und Vervrendung

Die Erfindung betrifft Derivate des 7-Amino-1 · 3· 5*-triazaadamantans, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen die zersetzende Wirkung von Licht, insbesondere UV-Licht, die sich in der Verfärbung und/oder Versprödung der Polymeren zeigt.

Die neuen Verbindungen besitzen die allgemeine Formel

GH,

H₃C

N=A ■

N-H

-I η
worin η = 1 oder 2 ist und A für zwei Wasserstoffafome oder die Gruppe =CH- steht und im letzteren Falle R bei η = 1 einen gegebenenfalls durch, eine Hydroxygruppe substituierten Alkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogenatome oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen

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substituierten Arylrest mit 6 oder 10 Ring-C-Atomen oder einen Aralkylrest mit insgesamt 7 bis 10 C-Atomen, und bei η = 2 einen entsprechenden Alkylen- oder Arylenrest bedeutet.

Repräsentative Vertreter der erfindungsgemäßen Triazaadamantanverbindungen sind z.B.:

7- N-(2-Aminoisobutylamino) -1.3.5-triazaadamantan

7- N-(2-Propylidenimino-isobutylamino) -1.3·5-triazaadamantan 7- N'-(2-iso-Propylidenimino-isobutylamino )J -1 . 3· 5-^!azaadamantan

7- N-(2-isο-Butylidenimino-isobutylamino)]-1.3·5-tr!azaadamantan 7- N-(2-Hydroxy-tert.-butylidenimino-isobutylamino) -1. 3·5~

triazaadamantan

7-|N-(2-Benzylidenimino-isobutylamino) -1.3^-triazaadamantan

7-[N-(2-p-Methylbenzylidenimino-isobutylamino)j-1·3·5~

triazaadamantan

7- [N-(2~p-.lso-Propylbenzylidenimino-isobutylamino)J -1 ·3·5~

tr!azaadamantan

7- iN- [2-(1-Phenyl )-propylidenimino-isobutylaminoji -1.3.5-

tr!azaadamantan

7-fN-(2-p-Chlorbenzylidenimino-isobutylamino)Ij-1 ·3·5-

tr!azaadamantan

p-Xylyliden-Bis-> 7~ N-(2-imino-isobutylamino) -1.3·5-

tr !azaadamantan

Zur Herstellung der neuen Verbindungen geht man vom 7-Amino-1.3·5-triazaadamantan aus, das nach bekannten Verfahren hergestellt werden kann[z.B. E.B.Hodge, J.Org.Chem. J37, (.1972), 2, S. 320 und 321; A.T.Nielsen, J.Heterocycl .Chem. J_2 (1975) ι S. 161 - 164J. Durch Umsetzen dieser Verbindung mit 2-Methyl-2-Nitropropanol-1 erhält man 7-[N-(2-Nitroisobutylamino)J-1«3·5-triazaadamantan. In Abänderung der Vorschrift von E.B.Hodge (loc.cit.), nach der man die Reaktionspartner miteinander in Methanol erhitzt und Ausbeuten von nur ca.

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25 $ erhält, wird die Umsetzung erfindungsgemäß in der ¥eise vorgenommen, daß man bei 120 bis 190» vorzugsweise 160 bis 190 C in einem organischen Lösungsmittel arbeitet, das gleichzeitig als Schleppmittel für das gebildete Reaktionswasser dient. Ein besonders brauchbares Lösungsmittel ist 1 . 3 · 5-T¹I-XHIetlxyibenzol (Mesitylen) . Die Ausbeute dieser Verfahrens stufe ist dcmn nahezu quantitativ.

Das 7~J_N-(2-Nitroisobutylamino)| -1 . 3· 5~triazaadamantan wird sodann katalytisch hydriert, wobei nach üblichen Methoden vorgegangen werden kann. Ein besonders empfehlenswertes Hydrierungsverfahren besteht darin, die in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in Äthanol, gelöste Nitroverbindung bei 10 bis 80, vorzugsweise 30 bis 40 °C mit Hydrazin und Raney-Nickel als Katalysator zu behandeln. Die Ausbeuten an 7~ JN-(2-Amirioisobutylaniino)J -1 · 3· 5~ triazaadaraantan vom Schmelzpunkt 180 bis I8I C liegen um 70 $ der Theorie.

Aus dem J- N-(2-Aminoisobutylamino) -1.3·5-triazaadaraantan, das die Struktur der allgemeinen Formel besitzt,in der in diesem Falle A für zwei Wasserstoffatome steht, η = 1 ist und R entfällt, lassen sich mit Aldehyden unter Wasserabspaltung die

Verbindungen der allgemeinen Formel, in denen A die Gruppe =CH- bedeutet, herstellen. Man arbeitet bei 60 bis 160, vorzugsweise 80 bis 120 G in einem zur azeotropen Entfernung des Reaktionswassers geeigneten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einem flüssigen, aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol oder Toluol unter Zusatz von 0,01 bis 2,0 Gew.-^, bezogen auf Aminoverbindung, eines sauren Katalysators, bevorzugt einer starken Säure, insbesondere p-Toluolsulfonsäure. Auch Ammoniumacetat ist als Katalysator brauchbar. Aminoverbindung und Aldehyd werden im äquivalenten Verhältnis eingesetzt. Wenn die berechnete

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- Jf-

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Wassermenge aus dem System ausgekreist ist, wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand, falls erforderlich, durch Umkristallisieren aus z.B. Toluol, Heptan oder Petrolätlier gereinigt.

Der Reaktionsweg sei anhand des folgendes Schemas aufgezeigt :

CH₃ + HOCH^C-CH

CH,

H₃C

N=CH-

N-H

-R

•fR

CH₃

HNCH C-CH I -> NO₂

-n^H2°

η·

HNCH₂C-CH

Für die Umsetzung mit dem J-JN-(2-Aminoisobutylamino^-1·3·5-triazaadamantan kommen aliphatische Mono- und Dialdehyde mit 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 12 und insbesondere 2 bis C-Atomen, die gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituiert sein können, in Frage, ferner aromatische Mono-

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ο hoe 76/p 807 Cg

und Dialdehyde mit 6 oder 10 Ringkohlenstoffatomen. Die aromatischen Aldehyde können durch 1 oder 2 Halogenatome, be-, vorzugt Chloratome,oder durch einen Alkylrest mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, substituiert sein. Schließlich können auch aliphatisch^, arylsubstituierte Monoaldehyde mit insgesamt 8 bis 12, vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen umgesetzt werden. Geeignete Monoaldehyde sind beispielsweise n-Propyl-, iso-Propyl-, Butyr-, iso-Butyr-, iso-Valer-,Stearyl-,Hydroxypival-, Benz-, 4-Methylbenz-, 4-iso-Propylbenz-, 4-Chlorbenz-, 2-Phenylpropion- und Phenylacetaldehyd. Ein geeigneter Dialdehyd ist z.B. Terephthaldialdehyd. Be\'orzugt werden die niedrigen aliphatischen Motioald.eh.yde und die substituierten Benzaldehyde; ein bevorzugter Dialdehyd ist der Terepthaldialdehyd.

Die erfindungsgemäßen Triazaadatnantanabkömmlinge verleihen organischen Polymeren eine außergewöhnliche Stabilität gegen den Abbau durch liäraie oder ultraviolette Strahlung. Die farblichen Eigenschaften der Polymermassen werden durch die Anwesenheit der neuen Verbindungen nicht beeinträchtigt.

Unter organischen Polymermassen, die gegen, den schädigenden Einfluß von Licht, und Wärme geschützt werden sollen, werden Polyolefine, wie z.B. Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol und insbesondere Polypropylen, und Polyäthylen niedriger und hoher Dichte, ferner Xthylen-Propylen—Copolymere, Äthylen^Buten-Gopolymere , Athylen-Viraylacetat-Copolymere , Styrol-Butadien-Copolymere und Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymere verstanden. Die Begriffe "Polyvinylchlorid" und

ic

"Polyvinylidenchlorid" sollen Homopolymere von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Copolymere von Vinylchlorid bzw. Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen olefinisch ungesättigten Monomeren, Polyacetale, Polyester wie beispielsweise PoIyäthylenterephthalat, Polyamide wie z.B. Nylon-6, Nylon-6.6,

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Nylon-6.10, Polyurethane und Epoxyharze umfassen.

Die Menge, der den synthetischen Polymeren zuzusetzenden neuen Verbindungen kann in Abhängigkeit von der Art, den Eigenschaften und den speziellen Anwendungen des zu stabilisierenden organischen Polymeren erheblich schwanken. Im allgemeinen werden 0,01 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gewichtsteile, insbesondere 0,1 bis 1,5 Gewichtsteile, bezogen auf die Menge des synthetischen Polymeren, eingesetzt. Es kann eine einzige Verbindung oder eine Mischung aus mehreren verwendet werden.

Die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen in die organischen Polymeren erfolgt nach üblichen Methoden. So kann der Stabilisator als Pulver mit dem Polymeren vermischt oder eine Lösung, Suspension oder Emulsion des Stabilisators in. eine Lösung, Suspension oder Emulsion des organischen Polymeren eingearbeitet werden.

Die Stabilisatoren sind für sich allein und auch im Gemisch mit üblichen Licht- und Wärinestabilisatoren auf der Basis von phenolischen, sulfidischen und phosphorhaltigen Antioxidantien wirksam.

Unter üblichen Stabilisatoren sind z.B. im einzelnen zu verstehen: 2.6-Di-tert.-butyl-p-kresol, 3«5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropiensäureester, Alkyliden-bis-alkylphenole, Thio-dipropionsäureester von Fettalkoholen sowie Dioctadecylsulfid und -disulfid. Als phosphorhaltige Verbindungen sind beispielsweise Trisnonyl-phenylphosphit, Distearylpentaerythrityldiphosph.it, Ester des Pentaerythritphosphits u.a. zu nennen. Beispiele für UV-Absorber sind die Benztriazolverbindungen, wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol, für Quencher Metallchelate.

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Bel der Stabilisierung von oben beschriebenen chlorhaltigen Homo- und Copolymerisaten, sowie chlorierten Polyolefinen, wie z.B. chloriertem Polyäthylen und Polypropylen, bringt ein Zusatz der neuen Stabilisatoren in Gegenwart von als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen, Epoxistabilisatoren, Phosphiten und gegebenenfalls mehrwertigen Alkoholen ebenfalls eine Verbesserung der Wärme- und Lichtstabilität.

Unter als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen werden in diesem Zusammenhang verstanden: Calcium-, Barium-, Strontium-, Zink-, Cadmium-, Magnesium-, Aluminium- und Bleiseifen aliphatischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit etwa 12 bis 40 C-Atomen, Salze der genannten Metalle mit aromatischen Carbonsäuren wie Benzoate oder Salizylate sowie (Alkyl-)Phenolate dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen, wie z.B. Dialkylzinnthioglykolate und Carboxylate.

Bekannte Epoxistabilisatoren sind z.B. epoxidierte höhere Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, Tallöl, Leinöl oder epoxidiertes Butyloleat sowie Epoxide langkettiger 06-Olef ine.

Als Phosphite sind Trisnonylphenylphosphit, Trislaurylphosphit oder auch Ester des Pentaerythritphosphits zu >■ nennen.

Mehrwertige Alkohole können beispielsweise Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit sein, d.h. bevorzugt Alkohole mit 5 bis 6 C-Atomen und 3 bis 6 OH-Gruppen.

Eine wirksame Stabilisatorkombination für halogenfreie

Olefine, wie z.B. Hoch-, Mittel- und Niederdruckpolymerisate

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— Sf —

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von Cp- bis C^-oC-Olefinen, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen oder von Copolymerisaten derartiger C^-Olefine besteht, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer, beispielsweise aus 0,01 bis 5 Gewichtsteilen einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, 0,05 bis 5 Gewichtsteilen eines phenolischen Stabilisators, gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines schwefelhaltigen Costabilisators, sowie gegebenenfalls 0,01 bis 3 Gewichtsteilen einer basischen oder neutralen Metallseife, wie z.B. CaI-ciumstearat oder Zinkstearat, sowie gegebenenfalls 0,1 bis 5 Gewichtsteilen eines Phosphits und gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines bekannten UV-Stabilisators aus der Gruppe der Alkoxyhydroxybenzophenone, Hydroxyphenylbenztriazole, Salizylsäurephenolester, Benzoesäurehydroxyphenolester, Benzylidenmalonsäuremononitrilester, der sog. Quencher wie Nickelehelate oder Hexamethylphosphorsäuretriamid. .

Eine Stabilisatorkombination für die Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer besteht, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer, beispielsweise aus 0,01 bis 10 Gewichtsteilen eines bekannten Epoxistabilisators, 0,05 bis 10 Gew.-Teilen eines Phosphits, 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines mehrwertigen Alkohols und 0,1 bis 5 Gewichtsteilen einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen.

Im folgenden sei anhand einiger Beispiele das Verfahren zur Herstellung der neu4n Verbindungen erläutert und die hervorragende Wirkung derselben als Lichtstabilisatoren für Kunst-Stoffmassen aufgezeigt.

Beispiel 1

5¹>3 S 7-Amino-1.3.5-triazaadamantan und 39,3 g 2-Methyl-2-

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., Qf —

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nltropropanol-1 werden unter Rühren mit I50 ml Mesitylen unter Rückfluß am Wasserabscheider gekocht, bis sichlein Reaktionswasser mehr bildet. Nach dem Abkühlen wird abgenutscht, mit etwas Toluol nachgewaschen und getrocknet. Das erhaltene 7-JN-(2-Nitroisobutylamino)J -1.3»5-triazaadamantan braucht nicht weiter gereinigt zu werden.

Ausbeute: 82 g = 97 # der Theorie Fp. I96 bis 202 °C

204 g dieser Verbindung werden in 1 3OO g Äthanol suspendiert und mit 160 g 80 feigem Hydrazinhydrat versetzt. Dann erwärmt man unter Rühren auf 30 bis 40 C und gibt ca. 0,5 e Raney-Nickei in Form einer äthanolischen Suspension zu. ¥enn die Gasentwicklung nachgelassen hat, fügt man nochmals die gleiche Menge Raney-Nickel zu* Wird bei weiterer Zugabe von Raney-Nickel keine Gasentwicklung mehr beobachtet, wird der Vorgang mit 1 weiteren I60 g-Portion Hydrazinhydrat wiederholt. Dann kocht man ca. 1 Stunde unter Rückfluß und destilliert nach dem Abfiltrieren des Raney-Nickels das Äthanol vollständig zuletzt im Vakuum - ab. Hierauf- wird das Reaktionswasser unter Zusatz von 5OO ml Toluol am Wasserabscheider azeotrop abdestilliert, und man läßt, auskristallisieren. Man nutscht ab Und trocknet unter Vakuum.

Ausbeute! 125 g - 69 $ <2er Theorie 7-|N-(2-Aminoisobutylamino )j-1 .3«5~tr±azaadamantan. Fp. 180 bis 181 °C

Analyse für Cj₁H₂^N₅ (Molgewicht 225)

ber.: C 5S,6 $ H 10,2 $ N 31_f1 f gef. : C 58,5 £ K 10,0 £ K 31,4 5i

^JC-NMR (entkoppelt): 28,2 ppm, 40,0 ppm, ^9,0 ppm, 51,2 ppm,

62,4 ppm,73f7 ppm 709842/0525

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Beispiel 2

7- N-(2-Benzylidenimino-isobutylamino)J -1 . 3 · 5-triazaadamantan

11,2 g (O,O5 Mol) der Amino verbindung nach. Beispiel 1, 5,6 g (0,05 Mol) Benzaldehyd und ca. 0,1 g p-Toluolsulfonsäure werden unter Rühren mit 200 ml Toluol am Wasserabscheider gekocht, bis sich die berechnete Menge Wasser gebildet hat (ca. 2 Stunden). Dann wird das Toluol im Vakuum abdestilliert und der Rückstand aus Heptan umkristallisiert. Weiße Kristalle mit Fp. I38 bis 1 4θ ⁰C

Ausbeute: 10,4 g gereinigtes Produkt Analyse für C₁₈H₂₇N₅ (Molgewicht 313)

ber.: C 69,0 # H 8,6 # N 22,4 # gef. : C 68,7 ήα H 8,8 <p N 22,4 #

Beispiele 3 bis 11

Wie in Beispiel 2 beschrieben, wurden aus jeweils 22,5 S (0,1 Mol) der Aminoverbindung nach Beispiel 1 und einer Reihe von Aldehyden die nachstehenden Triazaadamantanverbindungen synthetisiert, die als weiße Kristalle anfallen. In der nachstehenden Tabelle sind die Angaben zur Herstellung sowie die Analysendaten erfaßt. Sämtliche Produkte, ausgenommen das des Beispiels 11, wurden aus Heptan umkristallisiert,

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zum Schreiben vom 10.1.1977

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Beisp. Nr.	Verbindung	Aldehyd ienge (e)	Produkt	Fp. "C	Formel Molgew.	gef.^C	ber. gef.^H	gef.
3	7- j_N-(2- But ylidenimino-isobutylamino H- 1.3·5-triazaadamantan	n-Butyr- 7,2	101-102	C₁₅H₂₉N₅ 279	64,5 64,2	10,0 10,3	25,1 25,1
4	7-[N-(2-iso- But ylidenimino-isobutyl amino Π-1 .3·5-tr!azaadamantan	iso-Butyr- 7,2	133	C₁₅H₂₉N₅ 279	64,5 64,1	10,0 10, 1	25,1 24,9
5	7-[N-(2-iso-Po^l„±Ldenimino-isobutyl- aminof]-1.3·5-triazaadamantan	iso-Valer- 8,6	IO7-IO9	C₁₆H₃₁N₅ 293	65,4 65,2	10,6 1 1 ,0	23,8 23,8
6	7- [N-(2-Hydroxy-tert .-;·;■: y'idenimino- isobutylaminojl -1 . 3· 5-triaazadamantan	flydroxypi- val- 10,2	136	C₁₆IL₅₁N₅O 309	62,1 62,0	10,0 10,3	22,7 22,7
7	7- pJ-(2-D-Methylbenzylidenimino-isobu- tylaminoT] -1.3·5-triazaadamantan	4-Methyl- benz- 12,0	138	C₁₉H₂₉N₅ 327	69,8 69,5	8,9 9,0	21,4 21 ,2
8	7- (ji- (2 -p-i s o-dPropylbenzyl idenimino - isobutylaminoj] -1 . 3 · 5-triazaadamantan	4-iso-Pro- pylbenz- 14,8	148	C₂₁H₃₃N₅ 355	71,0 70,7	9,3 9,5	19,7 19,4
9	7- fN- L2-( 1_rPhenyl)-propylidenimino-iso- butylaminoj < -1 . 3· 5-triazaadamantan	2-Phenyl- propion- 13,4	101	^c2O^H31^N5 341	70,5 70,1	9,1 9,5	20,4 20, 1
10	7- [N-(.2-p-Chlor benzyl idenimino-is obu ty 1- amino£\| -1 .3· 5-triazaadamantan	4-Chlor- benz- 19,1	120	C₁₈H₂₆N₅Cl 347,5	62,2 61 ,9	7,5 7,6	20,2 19,9
1 1	p-Xylyliden-bis-*?- jli-(2-imino-isobutyl- amino)"\| -1 .3· 5-triazaadamantan\|	Tere- phthal- 13,4	263 (ζ)	^C3O^H28^N10 548	65,6 64,8	8,8 8,7	25,5 24,8

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AS

Beispiel 12

Dieses Beispiel zeigt die lichtstabilisierende Wirkung einiger der erfindungsgemäßen Verbindungen beim Einsatz in einem Poly-00-Olefin.

100 Gewichtsteile Polypropylen mit einem Schmelzindex i,, von ca. 6 g/10 min. (bestimmt nach ASTM D 1238-62 T) und einer Dichte von 0,96 wurden mit

0,10 Gew.-Teilen eines Bis-(4» -hydroxy-3¹ -text.-4jutyl-

phenol)-butansäureester,

0,15 Gew.-Teilen Laurinthiopropionsäureester, 0,20 Gew.-Teilen Calciumstearat und 0,30 Gew.-Teilen des zti prüfenden, erfindungsgemäßen

Stabilisators -

vermischt und auf der Zweiwalze bei 200 ⁰C fünf Minuten lang homogenisiert. Die Kunststoffschmelze wurde sodann bei 200 ⁰C zu einer Platte von 1 nim Dicke gepreßt. Aus der erkalteten Platte wurden Prüfköx-per nach DIN 6*3^55 ausgestanzt. Die als Vergleichsmuster benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch unter Fortlassen des zu testenden Stabilisators, hergestellt.

Zur Bestimmung der Lichtstabilität wurden die Proben an einer Xenotest-150-Apparatur der Firma Original Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mit ¥echsellicht unterworfen. Die Strahlungsintensität wurde durch 6 IR-Fenster und 1 UV-·: Fenster (DIN 53 387) moduliert. Gemessen wurde die Belichtungszeit in Stunden, nach welcher die absolute Reißdehnung auf 10 <$> abgesunken war. Die Reißdehnung wurde auf einer Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 cm/min, ermittelt.

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Ab

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Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt :

Erfindungsgeniäßer Stabilisator nach Beispiel ...	Standzeit (Stunden)
1 2 ohne (Vergleich)	>800 >800 350

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Claims

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Patentarispruclie

,1 J Verbindungen der allgemeinen Formel

CH,

-N= A ■

N-H

worin

η = 1 oder 2 ist und

A für zwei Wasserstoffatome oder die Gruppe =CH- steht und im letzteren Falle

R bei η = 1 einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Allcylrest mit 1 bis I7 C-Atomen, oder einen gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogenatome oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen substituierten Arylrest mit 6 oder 10 Ring-C-Atomen, und bei η = 2 einen entsprechenden Alkylen- oder Arylenrest

bedeutet.
2. Verbindung nach Anspruch 1, in der η = 1 ist, A für zwei Wasserstoffatome steht und R entfällt.

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3· Verbindungen nach Anspruch 1, in denen η = 1 ist,

A die Gruppe =CH- bedeutet und R für einen n-Propyl-_f iso-Propyl-, iso-Butyl-, Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-iso-Propylphenyl-, Hydroxy-tert.-Butyl- oder 1-Phenyl-äthylrest steht.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, in denen η = 2 ist,

A die Gruppe =CH- bedeutet und R für einen p-Phenylenrest steht.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 7-Amino-1.3·5-triazaadaraantan mit 2-Nitropropanol-1 bei 120 bis 190 C in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, welches gleichzeitig als Schleppmittel für das gebildete Reaktionswasser dient, zum 7- [N-(2-Nitroisobutylamino)J 1.3'5-triazaadamantan kondensiert, und dieses, gelöst in einem niedrigen Alkohol, bei 10 bis 80 C hydriert.
6. Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung mit Hydrazinhydrat und Raney-Nickel vorgenommen wird.
7· Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aminoverbindung nach Anspruch 2 mit einem Aldehyd bei Temperaturen von 60 bis 16Ο C in Gegenwart von 0,01 bis 2,0 Gew.-^, bezogen auf Aminoverbindung, eines sauren Katalysators und bei Anwesenheit eines aromatisehen Kohlenwasserstoffs unter Azeotropdestillation des Reaktionswassers umsetzt.

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ORIGINAL INSPECTED

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8. Verfahren nach Anspruch 7 j dadurch gokennzeichnet, daß der Aldehyd ein aliphatischer Mono- oder Dialdehyd mit 2 bis 18 C-Atomen, der gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann, ein aromatischer Mono- oder Dialdehyd mit 6 oder 10 Ringkohlenstoffatomen, der halogen- oder C₁- bis C₁„-alkylsubstituiert sein kann, oder ein aliphatischer, arylsubstituierter Aldehyd mit insgesamt 8 bis 12 C-Atomen ist.
9. Verwendung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis h zum Stabilisieren von organischen Polymeren.
10. Verwendung nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Polyolefin ist.
11. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein halogenhaltiges Polymeres ist.
12. Verfahren zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen den schädigenden Einfluß von Licht und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polymeren bei der Verarbeitung - gegebenenfalls neben bisher bekannten, stabilisierend wirkenden Stoffen - 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf Polymeres, einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zusetzt.
13. Mischung, die gegen Zersetzung stabilisiert ist, bestehend aus einem organischen Material, das der UV-Licht-Zersetzung unterliegt, und einer Verbindung gemäß Anspruch 1 bis 4. *
14. Mischung nach Anspruch I3» die zusätzlich ein oder mehrere übliche Additive enthält.

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