DE2614240A1 - Verfahren zur herstellung von acylcyaniden - Google Patents

Description

Bayer Aktiengesellschaft ³¹- ^{m m}

C·

Zentralbereich Patente, Marken _x J> """ und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk

Bi /SB TV a/ZP

Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden

Die vorliegende Erfindung betrifft ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von teilweise bekannten Acylcyaniden, welche als Ausgangsstoffe zur Synthese von Herbiziden verwendet werden können.

Es ist bereits bekannt geworden, daß sich Acylcyanide durch Umsetzung von Acylhalogeniden mit Metallcyaniden herstellen lassen (vgl. Angew. Chem 6jJ, 425-448 (1956)). Dieses Verfahren weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. So ist es zum BeisDiel aufwendig und technisch nur schwer durchführbar, denn es handelt sich um eine Zwei-Phasen-Reaktion, bei der ein Feststoff mit einer Flüssigkeit bzw. mit einer in Lösung vorliegenden Substanz umgesetzt wird. Außerdem liefert die Umsetzung kein einheitliches Reaktionsprodukt, sondern ein schwierig aufzutrennendes Substanzgemisch, das neben dem jeweiligen Acylcyanid auch eine größere Menge eines entsprechenden Dimeren enthält. Demgemäß sind die Ausbeuten an Acylcyanid relativ gering. Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß das bei der Aufarbeitung anfallende Waschwasser vor dem Ableiten einer gründlichen Reinigung unterzogen werden muß, weil es noch erhebliche Mengen an hochgiftigen Metallcyaniden enthält, die bei der Umsetzung im Überschuß verwendet werden.

Le A 17 126 - 1 -

7 G 9 8 Ui / 0 h 9 7

Ferner ist bekannt geworden, daß man Aroylcyanide durch Umsetzung von Arylcarbonsäurechloriden mit Blausäure in Gegenwart von Pyridin als säurebindendem Mittel in absolutem Äther synthetisieren kann (vgl. Angew. Chem. 6_8, 425 - 448 (1956)). Auch dieses Verfahren ist jedoch mit mehreren Nachteilen verbunden. So ist es zunächst nicht allgemein anwendbar. Darüberhinaus ist es technisch recht aufwendig, weil die Arbeiten mit dem stark toxischen Pyridin und mit dem leicht entflamm- . baren Äther besonders hohe Sicherheitsvorkehrungen erfordern. Im übrigen ist auch hier eine gründliche Reinigung des bei der Aufarbeitung anfallenden Waschwassers wegen des darin gelösten Pyridins unumgänglich. Nachteilig ist ebenfalls, daß sich während der Reaktion eine beachtliche Menge an diraerem Aroylcyanid bildet, denn dadurch wird sowohl die Ausbeute an Aroylcyanid stark herabgesetzt, als auch dessen Isolierung erschwert.

Es ist weiterhin bekannt, Benzoesäureanhydrid mit Kaliumcyanid in äquivalenter Menge umzusetzen, wobei in geringer Ausbeute (ca. 10 % d. Th.) Benzoylcyanid erhalten wird (Liebigs Annalen der Chemie 287, S. 306 (1895)). Das Benzoylcyanid muß der als Hauptprodukt gebildeten zähen, sehr stark verharzten, dunkelbraunen Masse mit Äther entzogen werden. Dies Verfahren ist technisch völlig ungeeignet, denn nicht nur die Extraktion mit Äther führt zu technisch unüberwindlichen Schwierigkeiten, sondern für die sehr stark verharzten, dunkelbraunen Massen besteht keine weitere Verwendung. Es handelt sich hierbei also lediglich um eine mögliche Bildungsweise für Benzoylcyanid.

Es wurde nun gefunden, daß man die teilweise bekannten Acylcyanide der Formel

0
R-C-CN (I)

Le A 17 126

709840/0497

in welcher

R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclische.! Rest steht, der zusätzlich noch mit einem Benzolring anelliert sein kann,

mit sehr hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit in einer "Eintopfreaktion" erhält, wenn man ein Carbonsäureanhydrid der Formel

R-CO-O-CO-R (II)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel R-X (III)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat und X für eine -COCl, -COF, -COBr, -CCl₃, -CF₃,

-CBr₃, -CHCl₂, -CHF₂ oder -CHBr₂-Gruppe steht,

mit Alkalicyaniden oder wasserfreier Blausäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 50° und 300⁰C umsetzt.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die Carbonsäureanhydride (II) auch im Reaktionsgemisch ("in statu nascendi") erzeugt werden können, z.B. durch Umsetzung von Alkalisalzen der entsprechenden Carbonsäuren mit den entsprechenden Säurehalogeniden. So kann

Le A 17 126 - 3 -

7 0 9 B h Ü / 0 4 9 7

^614240

beispielsweise Benzoesäureanhydrid im Reaktionsgemisch hergestellt werden aus Natriumbenzoat und Benzotrichlorid.

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß Acylcyanide der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit zugänglich sind, denn im Hinblick auf den bekannten Stand der Technik war zu erwarten, daß bei dem Verfahren entweder die gleichen Schwierigkeiten auftreten wie bei der Umsetzung von Acylhalogeniden mit Alkali- bzw. Metallcyaniden im Zweiphasensystem oder das gewünschte Acylcyanid nur in Spuren entsteht. Insbesondere war keineswegs vorauszusehen, daß die Bildung an unerwünschten dimeren Acylcyaniden oder harzartigen Produkten völlig unterbleibt.

Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt eine Reihe von Vorteilen. So ist es nicht auf die Synthese weniger bestimmter Verbindungen beschränkt, sondern es läßt sich sehr breit, insbesondere in der aromatischen Reihe, anwenden. Das Eintopfverfahren stellt eine wesentliche Bereicherung der Technik dar, da eine separate Aufarbeitung von Alkalisalzen der Carbonsäuren vermieden, die Reaktionstemperatur gesenkt, das Carbonsäureanhydrid nahezu quantitativ zurückgewonnen wird und die Carbonsäurehalogenid-Gruppe sogar durch Trihalogenmethyl- und Dihalogenmethylgruppen ersetzt werden kann.

Das Verfahren liefert Acylcyanide in praktisch quantitativer Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit, frei von störenden oder umweltfeindlichen Nebenprodukten. Ein zusätzlicher entscheidender Vorteil des erfindungsgemaßen Verfahrens besteht darin, daß die Aufarbeitung keine Probleme bietet. Das im Verlauf der Reaktion entstehende Alkalihalogenid wird abfiltriert und das Acylcyanid destilliert. Das Carbonsäureanhydrid kann ohne Reinigung erneut verwendet werden.

Le A 17 126 - 4 -

7098'.O /0497

Wird anstelle der Alkalicyanide Blausäure verwendet, so entsteht als Nebenprodukt Chlorwasserstoff, der in der Chemie vielseitig weiter verwendet werden kann.

Verwendet man Benzoesäureanhydrid, wasserfreie Blausäure (oder Natriumcyanid) und Benzoylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

OOCQ

COCl

+ HCN (NaCN)

ooco

COCN

+ HCl (NaCl);

bei Verwendung von Benzotrichlorid oder Benzalchlorid durch folgende Formelschemata:

COOCO.

COOC

000

OOCi

Le A 17 126

+ 3

CCl-

+ 3 HCN (NaCN)

COCN

.CHCl,

+ 3 HCl (NaCl)

+ 2 HCN (NaCN)

+ 2

7098 4 0/0497

!OCN CHO

+ Γ jj +HCl (NaCl)

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Säureanhydride sind durch die Formel (II) und die verwendeten Verbindungen RX (d.h. Säurehalogenide sowie Trihalomethyl- und Dihalomethyl-Verbindungen) durch die Formel (III) allgemein definiert und können nach bekannten Methoden synthetisiert werden.

In diesen Formeln steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei jeder dieser Alkylreste substituiert sein kann durch Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Nitro, Nitril und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom oder Jod. Ferner steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Nitril und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituiertes Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im Ringsystem. Weiterhin steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl oder Naphthyl. Schließlich steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Nitril und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituierte 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Reste, die 1 bis 3 Heteroatome wie Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff im Ring enthalten können und außerdem mit einem Benzolring anelliert sein können.

Als Beispiele für insbesondere in Frage kommende heterocyclische Reste seien genannt: Morpholinyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Isoxazolyl, Piperidinyl, Oxazolyl, 1,2,4-Triazol-iyl, 1,2,4-Triazol-4-yl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Thiadiazol-2-yl, Benzimidazolyl und Furanyl.

Le A 17 126 - 6 -

709840/0497

26U240

Als bevorzugte Beispiele für Carbonsäureanhydride der Formel (II) seien im einzelnen genannt: Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, Pivalinsäureanhydrid, Cyclohexancarbonsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid, 3,5-Dichlorbenzoesäureanhydrid, Naphthalin-1-carbonsäureanhydrid, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureanhydrid. Als besonders bevorzugte Anhydride seien die aromatischen Carbonsäureanhydride, insbesondere das Benzoesäureanhydrid genannt.

Als bevorzugte Carbonsäurehalogenide gemäß Formel (III) seien im einzelnen genannt: Acetylchlorid, Acetylbromid, Propionylchlorid, Propionylbromid, Cyclohexancarbonsäurechlorid-(bromid), CyclopentancarbonsäureChlorid-(bromid), Benzoylfluorid, Benzoylbromid, Benzoylchlorid, m-Chlor-benzoylChlorid, 3,5-DichlorbenzoylChlorid, Naphthalin-1-carbonsäurechlorid, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäurechlorid, Terephthalsäuredichlorid, Isophthalsäuredichlorid und andere. Als besonders bevorzugtes Säurechlorid sei das Benzoylchlorid genannt.

Als besonders bevorzugte Dihalomethyl- und Trihalomethylverbindungen gemäß Formel (III) seien im einzelnen genannt: Benzotrichlorid, Benzalchlorid, o-, m-, p-Chlorbenzotrichlorid, 2,4-Dichlorbenzalchlorid, Benzotrifluorid, Benzotribromid.

Als besonders bevorzugte Alkalicyanide seien das Natrium- und das Kaliumcyanid genannt.

Als Verdünnungsmittel, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ve rf ahrens eingesetzt werden können, kommen alle inerten organischen Lösungsmittel, die weder mit den Carbonsäureanhydriden, den Verbindungen der Formel (III), noch den Metallcyaniden oder der Blausäure eine chemische Reaktion eingehen, in Betracht. Solche Lösungsmittel sind beispielsweise die Xylole wie o-Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, die Trichlorbenzole, Nitrobenzol, Tetramethylensulfon. Als Verdünnungs-

Le A 17 126 - 7 -

7098 4 0/0497

i!6U240

mittel besonders geeignet ist ein Überschuß an Carbonsäure-

anhydrid (II). - Prinzipiell ist es jedoch auch möglich, die

erfindungsgemäße Umsetzung ohne Verdünnungsmittel durchzuführen.

Die Reaktionstemperatur kann in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 50 und 300⁰C, vorzugsweise zwischen 80 und 280⁰C.

Die Reaktion wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Bei Verwendung von niedrigsiedenden, aliphatischen Carbonsäureanhydriden ist jedoch ein leichter Überdruck günstig, dann im allgemeinen von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 5 Atmosphären Überdruck.

Durch Zusatz von katalytischen Mengen Base oder Lewis-Säure kann die Umsetzung beschleunigt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise tertiäre Amine wie Dimethylbenzylamin und 1,4-Diazabicyclo/2.2.2_7octan sowie Alkalisalze von Carbonsäuren, zweckmäßigerweise z.B. Natriumbenzoat. Als geeignete Lewis-Säuren sind beispielshaft zu nennen: Zinkchlorid, Zinkcyanid, Kupfer-(l)-cyanid und Kupfer-(II)-cyanid.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man im allgemeinen stöchiometrische Mengen an Säureanhydrid mit einer Verbindung der Formel (III), einem Alkalicyanid oder wasserfreier Blausäure um. Das Säureanhydrid kann jedoch auch im Überschuß, vorteilhaft dann sogar als Lösungsmittel verwendet werden.

Die Aufarbeitung erfolgt nach beendeter Umsetzung üblicherweise durch Filtration, Destillation und gegebenenfalls Umkristallisation.

Le A 17 126 - 8 -

709840/0497

MA-

Auch in der Gasphase kann das Gemisch aus Säureanhydrid, einer Verbindung der Formel (III) und Blausäure, ohne besondere Anwendung von Katalysatoren, erfindungsgemäß umgesetzt werden.

In einer besonderen Verfahrensvariante läßt sich die erfindungsgemäße Umsetzung auch kontinuierlich gestalten.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Acylcyanide der Formel (I) sind wertvolle Ausgangsstoffe z.B. zur Synthese von 1,2,4-Triazin-5-onen_f welche hervorragende herbizide Eigenschaften besitzen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 224 161) .

So läßt sich beispielsweise das 3-Methyl-4-amino-6-phenyl-1,2_f4-triazin-5-one der Formel

herstellen, indem man in einer ersten Stufe Benzoylcyanid in Gegenwart von konzentrierter Salzsäure mit Äthanol umsetzt und den dabei entstehenden Phenylglyoxylsäureäthylester in einer zweiten Stufe mit Acetylhydrazin zur Reaktion bringt, wobei sich i-Phenylglyoxylsäureäthylester-2-acetylhydrazon bildet, das in einer dritten Stufe mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von Pyridin in das oben erwähnte Endprodukt überführt wird. Diese mehrstufige Synthese läßt sich formelmäßig wie folgt wiedergeben:

Le A 17 126 - 9 -

709840/0497

1.	Stufe	•	O
		-C-CN
	O
2.	Stufe

C₃H₅OH (HCl)

O O

ff \ -(U-C-OC₂H₅ + H₂N-NH-CO-CH₃ O=C-OC-H₁.

<^CH3^0H) ff \\ -C=N-NH-

3. Stufe

O=C-OC₂H₅

-C=N-NH-CO-CH N₂H₄ - Hydrat

(Pyridin)

N-NH-Il I ²

CH₃

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgende Herstellungsbeispiele veranschaulicht:

Le A 17 126

- 10 -

709840/0497

MT,

Beispiel 1

CO-CN

In einem 1 Ltr.-Kolben wurden unter Rühren 226,2 g Benzoesäureanhydrid (1 Mol), 14O,6 g Benzoylchlorid und 50 g 98%iges Natriumcyanid (1 Mol) gemischt. Die Mischung wurde innerhalb 30 Minuten auf 155 C erwärmt. Es trat eine schwach exotherme Reaktion auf. Nach 10 Minuten wurde durch Außenheizung 30 Minuten bei 155 - 16O°C weiter gerührt und die Umsetzung zu Ende geführt. Die Reaktionsmischung wurde auf 90⁰C abgekühlt, eine Destillationsapparatur installiert und das entstandene Benzoylcyanid im Vakuum abdestilliert. Ausbeute: 130g Benzoylcyanid (99% der Theorie); Schmelzpunkt 32⁰C.

Der Destillationsrückstand ergab nach seiner Reinigung 225 g Benzoesäureanhydrid (99% der Theorie) und 59 g Natriumchlorid. Das Benzoesäureanhydrid kann ohne Reinigung für einen erneuten Ansatz verwendet werden.

Beispiel 2

295 g 3-Chlorbenzoesäureanhydrid (1 Mol) wurden mit 179 g 3-Chlorbenzoesäurechlorid (1 Mol) und 65 g Kaliümcyanid (1 Mol) gemischt und langsam auf 190 - 210⁰C erwärmt. Nachdem die Reaktionswärme abgeklungen war, wurde weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur belassen und anschließend das Kaliumchlorid durch Filtration entfernt. Das Filtrat wurde destilliert. Ausbeute: 162 g (98% der Theorie) 3-Chlorbenzoylcyanid; Siedepunkt 118 - 120⁰C bei 14 Torr.

Das entstandene 3-Chlorbenzoesäureanhydrid kann ohne Reinigung erneut verwendet werden.

Le A 17 126 - 11 -

709840/0A97

Beispiel 3

26U240

-Jtvr

93 g Plvalinsäureanhydrid (0,5 Mol) wurden mit 60,5 g PivaloylChlorid (0,5 Mol) und 24,5 g Natriumcyanid (0,5 Mol) gemischt und langsam bis auf 10O⁰C erwärmt.

Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion wurde fraktioniert destillliert.

Ausbeute: 37,5 g (67% der Theorie) Pivaloylcyanid, Siedepunkt 47-53⁰C bei 15 Torr.

Das Pivalinsäureanhydrid wurde quantitativ zurückerhalten.

Beispiel 4

132 g 2,5-Dichlorbenzoesäureanhydrid (0,5 Mol), 105 g 2,5-DichlorbenzoylChlorid (0,5 Mol) und 32,5 g Kaliumcyanid (0,5 Mol) wurden in einem 500-ml-Kolben unter Rühren langsam auf 150 - 200⁰C erwärmt. Die Umsetzung wurde IR-spektroskopisch verfolgt. Nach der vollständigen Umsetzung wurde fraktioniert destilliert (bzw., bei einem weiteren Ansatz, umkristallisiert).

Ausbeute: 97 g (97% der Theorie) 2,5-Dichlorbenzoylcyanid, Siedepunkt 142-145°C bei 15 Torr.

Es wurden 130 g 2,5-Dichlorbenzoesäureanhydrid (98,5 % der Theorie) nach der Destillation zurückgewonnen.

Beispiel 5

In einem 1-Ltr.-Kolben wurden 226 g Benzoesäureanhydrid (1 Mol), 37,0 g Natriumcyanid (0,75 Mol) und 48,8 g Benzotrichlorid (0,25 Mol) zwei Stunden auf 150⁰C erwärmt. Die Reaktionsmischung war gegen Ende der Reaktion klar durchsichtig. Nach dem Erkalten wurde fraktioniert destilliert. Ausbeute: 97 g Benzoylcyanid (98% der Theorie) Benzoylcyanid, Schmelzpunkt 33°C.

Von dem eingesetzten Benzoesäureanhydrid wurden 168 g (99 % der Theorie) zurückgewonnen; Schmelzpunkt 42⁰C.

Le A 17 126 - 12 -

7038 4 0/0497

ZÖK24Ü

Beispiel 6

In einem 1-Ltr.-Kolben wurden 339 g Benzoesäureanhydrid (1,5 Mol), 50 g Natriumcyanid (98%ig, 1 Mol) und 80,5 g Benzalchlorid (0,5 Mol) in Gegenwart von 0,5 g Zinkchlorid langsam auf 130⁰C und dann auf 160⁰C erwärmt. Nach 30 Minuten ist die Umsetzung beendet. Die Reaktionsprodukte wurden durch Destillation getrennt.

Ausbeute: 125 g Benzoylcyanid (96% der Theorie); Schmelzpunkt 33⁰C.

Beispiel 7

226,2 g Benzoesäureanhydrid (1 Mol), 140,6 g Benzoylchlorid (1 Mol) und 44 ml wasserfreie Blausäure (1,1 Mol) wurden gemischt und durch ein auf 230-250⁰C erwärmtes Rohr, das mit Raschigringen gefüllt war, geschickt. Das Reaktionsprodukt wurde in einem Kolben aufgefangen und fraktioniert destilliert. Ausbeute: 114 g Benzoylcyanid (87% der Theorie); Schmelzpunkt 32⁰C.

Beispiel 8

226 g (1 Mol) Benzoesäureanhydrid und 140,6 g (1 Mol) Benzoylchlorid wurden mit 3 g Natriumbenzoat 10 Minuten bei Raumtemperatur verrührt. Anschließend wurden 50 g (1 Mol) 98%iges Natriumcyanid zugegeben. Diese Mischung wurde auf 120⁰C Innentemperatur erwärmt, wobei sich anfangs eine exotherme Temperaturerhöhung auf 136°C einstellte. Die Reaktion war nach einer Rührzeit von 3 Stdn. bei einer Temperatur von 12O⁰C beendet. Die Aufarbeitung ergab folgende Ausbeute: 127,5 g Benzoylcyanid (96,5% der Theorie); Schmelzpunkt 33⁰C.

Le A 17 126 - 13 -

7098A0/0A97

26K240

Beispiel 9

72 g (0,5 Mol) Natriumbenzoat wurden mit 140,6 g (1 Mol) Benzoylchlorid und 80 ml Tetramethylensulfon und 25 g (0,5 Mol) 98$igem Natriumcyanid gemischt. Nach einer Rührzeit von 20 Minuten wurde ein exothermer Temperaturanstieg bis 85⁰C beobachtet. Die Mischung war nun besser rührbar. Die anschiießende Reaktionszeit betrug 2,5 Stdn. bei 150 - 16O°C. Die Aufarbeitung erbrachte folgende Ausbeute: 65 g Benzoylcyanid (99,3 % der Theorie); Schmelzpunkt 34⁰C.

Le A 17 126 - 14 -

7098 4 0/0497

Claims (7)

Patentansprüche

1) Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden der Formel

R-C-CN (I)

in welcher

R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest steht, der zusätzlich noch mit einem Benzolring anelliert sein kann,

dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonsäureanhydride der Formel

R-C-O-C-R (II)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel R-X (III)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat und

X für eine -COCl, -COF, -COBr, -CCl₃, -CF₃,

-CBr,, -CHCl₂, -CHF₂ oder -CHBr₂-Gruppe

steht,

mit Alkalicyaniden oder wasserfreier Blausäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 50° und 300⁰C umsetzt.

Le A 17 126 - 15 -

7 0 0 C".'./CW, 9 7

26K24Q

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Carbonsäureanhydride der Formel (II) im Reaktionsgemisch erzeugt werden, vorzugsweise durch Umsetzung von
Alkalisalzen der entsprechenden Carbonsäuren mit den
entsprechenden SäureChloriden.

3) Verfahren gemäß Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 80° und
280⁰C durchführt.

4) Verfahren gemäß Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonsäureanhydride (il) aromatische Carbonsäureanhydride, insbesondere Benzoesäureanhydrid, eingesetzt
werden.

5) Verfahren gemäß Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der Formel (III) Benzoylchlorid, Benzotrichlorid oder Benzalchlorid eingesetzt wird.

6) Verfahren gemäß Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalicyanid Natriumcyanid eingesetzt wird.

7) Verfahren gemäß Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Verdünnungsmittel überschüssiges Carbonsäureanhydrid eingesetzt wird.

Le A 17 126 - 16 -

0 Q 6 λ 0 / ο Α 9 7