DE2604632A1 - Dehnfaehige kunststoff-verbundfolie - Google Patents

Description

Dehnfähige Kunststoff-Verbundfolie

Die Erfindung bezieht sich auf eine dehnfähirre Kunststoff-Verbundfolie, die zur Verwendung für Stretch-^erpackunaen geeianet ist.

Es ist bekannt, daß es sich bei der Fertiaung von dünnen Folien um ein spezielles und komplexes Gebiet handelt, veral. z.B. die US-PS 3 515 775 (Combs et al.). Die zahlreichen, verschiedenen Probleme werden noch vermehrt, wenn es sich darum handelt, dünne Folien herzustellen, die den bindenden Erfordernissen entsprechen müssen, die durch die Stretch-Verpackunasmaschinen bedinnt sind, beispielsweise durch solche Verpackungsmaschinen, wie sie von Crescenzo in der US-PS 2 675 658 beschrieben sind, und mit denen eine Bahn des Verpackungsmaterials in aespannten Zustand um den zu verpackenden Artikel enganliegend gewickelt wird. Besonders schwierige Erfordernisse ergeben sich auch bei Stretch-Verpackunnsmaschinen der in der US-PS 3 662 513 von Fabbri beschriebenen

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Art und bei den von der ^irna T*7eldotron Corpora tion als Hochleistungsautonaten gebauten Folienpacknaschinen, wie sis in Handel erhältlich sind. Beispielsweise sind von ^r-^re]dntrnn Verpackungsnaschinen-Aiitomaten Modell Λ-4 4 und 7\-4 4P so leat, daß sie in Mulden befindliche Gegenstände ^it einer Heschwindiakeit von bis zu maxinal 5o Packungen je Minute mittels Umhüllungen aus dehnfähiger Folie einzuwickeln verminen. Die vorgesehene maximale Packungsgröße beträft etwa 3n χ 2Ο χ 15 cn (vergl. dazu auch Modem Packaging Encyclopedia und Planning Guide, Dezember 1974, S. 146). In der zuvor erwähnten ns-PS 3 662 513, die hier als Stand der Technik zuarunde^elerrt wird, beschreibt Fabbri eine Maschine zur Durchführung eines Verfahrens zum Verpacken von einzelnen Teilen mit Stretch-Folien, d.h. Folien aus dehnfähi<ren Kunststoffmaterial. Dabei wird eine Folienbahn von einen Fndlos-Folienstrann- abgeschnitten; die Folienbahn wird unter Spannung unter eine ^alzmatrixplatte a=- lecrt, in der sich eine dem zu verpackenden fei] entsprechende durchgehende öffnunrr befindet; das Teil wird dann in v= Richtung nach oben durch die öffnung ge^F'"hrt, V7."hrend a zeitig die Rollenbahn an v/eniastens zwei gefen^bsrlis^enden Seitenenden festgehalten wird; dabei wird die P.ahn «redebnt und über das zu verpackende Teil gezogen, v/obei eine beuteiförmige Umhüllung sich bildet; die Seitenenden der ^oli-nbahn werden unter den Teil zusammengefaltet; die Fnden ^=rd=n ae"en die äußere Grundfläche dieses 'feiIs gepreßt? und das verpackte τ-^ϋ wird parallel zur oberfläche der ^alznatrixnlatte von dieser abaestoßen. Rei einer Ausfnhrunasform des Fabbri-verfahrens

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V7ird die Bahn durch Perforieren eines ab^h^rsnrlten

und kräftiges Abreißen der Bahn länrrs der Perf or.i »run« abgetr Zusätzlich zu einer Falznatrixnlatte, der ΛηΤ-ι-^^η^τ^^οπ-ι und der GreifeinrichtunfT sind an der Fabbri-Masohins noch ein Paar Ziehwalzen zum Abhaspeln einer von einer TOlienhnhnrolle abrrerreberen Stretch-Folie, eine aus oberen und unteren Paar Endlosriemen, die miteinander in Tir.ariff und nahe unterhalb der ^alznatrixplatte aefiihrt sind, bestehende Förderbahn und eine Perforiereinrichtunrr, die zwischen den Ziehwalzen und cle.v ^örder^e" anqeordnet ist und nit der die abgehaspelte Ftretch-^o]ie perforiert wird, vorhanden. Wenn die ''laschine arbeitet, werden dje Riemen mit einer höheren Geschwindiakeit, veralichen mit der Geschwindi"keit der falzen, so angetrieben, daß der vordere Teil des Folienstranas in leicht aedehnte^ flach ausgebreitete^ Zustand in die Förderbahn abciezorren und länas der Per^orierurn von dem Strang eine Bahn abaerissen wird.

Wenn der Weldotron-Autonat, Maschinen-^Modell Λ-44, arbeitet, v/ird ein Produkt, bei den es sich um ein oder mehrere in einer halbstarren Mulde aeleaene Gegenstände handeln kann, durch die Bewertung eines Vorschubs piit Kettenantrieb auf eine ^Trernackun"sstation zu vorwärtsbeweat. nie bahnenförmirTe Str'-tcb-T'olie wir-fi. über Polyester-Transportbänder vorv.'ärts in die oberhalb der "erpackunrrsstation anneordneten Greifklauen qeTiorren. Danach v/ird das Produkt mittels eines Elevators nach oben in die ^olie nehoben. Dies bewirkt gleichzeitia eine allseitiae Dehnuna 6er Folie um das Produkt herum. ■ litteis nockencresteuerten SchliePstücken v/ird

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anschließend am Boden des Produktes die folie überlappt ereiltet. Die so gebildete Packung wird danach aus der verpackungsstation ausgestoßen. ^T?enn nan dazu Folien axis irgendeinen der zahlreichen bisher bekannten Materialien einsetzt, bleiben häufin Fndstücke der ^polie und Rückstände an den S haften oder bilden sonstige verschnutzunn-en bein vorgang. Die Packung wird anschließend dadurch dichtnenacht, daß man sie über einen heißen Förderer führt, der das versiegeln der am Boden überlappten Folie bewirkt. Weitere Pchwierirrkeiten, die mit den bisher bekannten Folien auf Verpackungsmaschinen vom Typ der Automaten Modell A-44 auftreten können, sind beispielsweise folgende: Bei der hohen Vernackunasgeschwindigkeit lassen sich die Folien nicht ausreichend schnell dehnen; die Folien reißen; es treten Haarrisse auf, wenn die Folien gedehnt v/erden; es treten Schwierigkeiten bein Zuführen der Folie auf,·z.B. Gleiten auf dem Transportieren, Anhaften an den Riemen, unzureichende Foliennerforierun<-r und unvollständinss Abtrennen der ^olienbahn von dem. Stran<r; di« T⁷OIi eneiaenschaften in der ^f'aschine in Län«s- und Querrichtung sind nur wenia aleichmäßig; die Folie läßt sich nicht nit rrerinrren Aufwand und ohne sonderliche Schwierigkeit vorRJc-celn; und es kann das eingewickelte Produkt Schadan nehren bzw. zerstört werden.

Man hat zwar schon seit langem Folien aus Polvvjnvlchlorid mit darin eingearbeiteten Stabilisierung- und Weichnach-Mitteln für Anwendungszwecke, in denen dehnfähige Folien bonötirrt werden,

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eingesetzt; diese Folien sind auch schon in autonntisehen FInwickelriaschinen mit in vielerlei Hinsicht sehr mite^ ^rfolrr verwendet worden. Jedoch genügen diese folien aus verschiedenen Gründen noch nicht vollständia den Anforderungen, ^aoht^ilir* ist beispielsweise der Zeitaufwand und die Mühe sowie die zusätzlichen Kosten, die das Einarbeiten der Weichmacher erfordern; es ist schwieria, diese Folie zu bedrucken; es können sich selbst sehr geringe Mengen an rückstand] α=π vinvlchloridfTononer, die aus der Folie frei werden, für die menschliche Gesundheit nachteilig auswirken; und besonders aufwendia sind die kostspieligen Maßnahmen, mit denen versucht worden ist, den Vinylchlorid-flonomer-Gehalt in der ^olie zu vermindern, um die Industrie der Herstellung von Folien aus vorwiegend Vinylchloridpolymer aufrecht zu erhalten.

Es besteht seit langem in der Technik Bedarf für eine dehnfahicTe Folie, die frei von Weichmachern und von Vinylchlorid ist, aber dennoch die guten ^olienaualitäten aufweist und für solche .Anwendungszwecke geeignet ist, f^i-ir die Polv-irinvlchlorid-Folien einaesetzt worden sind, beisnielsweise als ^erpakkungsfolien. Bisher hat dieser Bedarf v/eiterbestanden, obwohl Anstrengunaen gemacht worden sind, die Probleme zu meistern.

Es wurde nun gefunden, daß sich die bisherigen Nachteile beheben und der seit langem bestehende Bedarf in einfacher, wirksamer und technisch wenig aufwendiger Weise und ohne Beeinträchtigunn des effektiven Gebrauchswert der Folie meistern

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läßt mittels einer erfinduncTscremäßen dehnfähirren Kunststoff-Verbundfolie.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß eine verbesserte, dehnfähige Kunststoff-Verbundfolie, bei der es sich um ein Laminat handelt, dessen erste Schicht aus einen elastor>eren, polymeren Stoff und einer dehnbaren, siegelbaren Schicht aus einen PoIvmergemisch aus einem Interpolymer von ^thvlen und Alkencarbonsäure, bei der es sich um eine äthylenische Donn=lhinduncren aufweisende Carbonsäure mit 3 bis 1O Kohlenstoffatomen handeln kann, besteht, nie dehnfähige Verbundfolie kann, was bevorzugt ist, eine zweite siecrelfähige Schicht aus einem nolvn^ren Gemisch mit einem Tnterpolyner aus Äthylen und 7\lk°ncarbonsäur = , bei der es sich um eine äthylenische nonnelbindunrren enthaltende Carbonsäure mit 3 bis etwa 1O Kohlenstoffatomen handeln kann, aufweisen. Die erste Schicht ist in einen solchen Fall als Zwischenschicht zwischen der ersten und der zweiten sie<relfähi<ren Schicht angeordnet. Besonders gute Eigenschaften für die Verwendung als Verpackungsfolien erreicht man mit einer Aus f'ihrunrrs form einer erfindungsgemäßen Kunststoff-Verbundfolie, die als Stretch-Folie eingesetzt werden kann und die einen Sekanten-Reißelastizitätsmodul von beispielsweise etwa 70 bis 21OO ka/cn hat.

Es wurden überraschend qute Verpackungseirrenschaften bei solchen erfindungsaemäßen dehnfähigen Folien festgestellt, deren Sekantan-Reißnodul niedriger als etwa 1O54 ka/cn' lierrt. Frf indungsrrenäße Folien, die durch Sekanten-Teißwerte innerhalb d=s zuvor <T=nannter .Rereiches charakterisiert sind, lassen sich durch solche Schichten-

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Kombinationen gewinnen, von denen Fachleute auf "mn'"¹ ^ £^ρ der Technik die nefundenen Eigenschaften nicht er^^rt^.n konnten.

Die für die für die erfindungsaenäßen "wache bjwrznat verwendeten Interpolymeren aus /'thylen und Alksnoarbons'uiren sind Ionomere, d.h. anorganische Salze von /^'thylen-Alkencarbonsänre-Interpolyneren, deren darin vorhandene Snnre^rupnen m]!stannic* oder teilweise mit anorganischen Kationen neutralisiert sind, nnter den in der vorliegenden Beschreibunn und den Ansprüchen benutzten Benriffen "Interpolynere aus .-thylen un^f1 AlVencnrbnrsäure", "Interpolynere aus Äthylen und äthvlenisr-he nnnnslbind.ungen enthaltender Carbonsäure" und Bezeiohnnnnen ähnlichen Inhalts v/erden Äthylen-Alk^ncarbonsäure-InterOolvnere als solche und deren anoraanische Salze, worin die Pnure"runn=n vollständig oder teilweise neutralisiert sind, verstanden. Ir ^errensatz .zu zahlreichen bisher bekannten Folien, wie beispielsweise solchen aus Polyvinylchlorid, werden für die erfindunrrs^e^-^ßen Folien Weichmacher nicht benöticrt.

Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum Stretch-Verpacken, das im wesentlichen darin besteht, daß eine erfin— dungsgemäße Folie so um ein Produkt aezorren wird, daß Teile der Folie einander überlapnen, und daß die überlärmenden Folienteile versieaelt werden. Die Produkte können nit nie^ri^er, mittlerer oder hoher Geschwindigkeit unter verwendung erfindungsgemäßer Folien stretch-verpackt werden, und man erhält dabei schmiegsame, dauerhafte, nualitativ hochwertige

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kungen von sehr gutem Aussehen. Erfindunasrfennße Folien

sich, verglichen mit bisher bekannten Stretch-Folien fi"r Verpackungszwecke, einschließlich Folien der in der ns-ps 3 6f?2 beschriebenen Art, vorteilhafter und mit verbesserter Fffekt einsetzen.

Die Erfindung bezieht sich auch auf eine neue und verbesserte elastomere, folienbildende Formmasse, die sich ir zahlreichen Modifikationen als besonders aut geeignet für die Herstellung von elastomeren Schichten, wie sie in der erfindunnsaemh'ßen Kunststoff-Verbundfolie vorhanden sind, zei"t. Bei dieser fUmbildenden Formmasse handelt es sich um ein Gemisch, vorzugsweise ein extrudierfähirres Gemisch, das (I) etwa 1 bis etwa 99, und vorzuasweise etwa 5 bis etwa 95 Gew.% eines vorzugsweise elastomeren Interpolymer aus Äthylen und etwa 2 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 12 Gew.% vinylacetat-Einheiten, und (II) etwa '99 bis etv/a 1, vorzuasweise etwa 95 bis etvra 5 Gew.% eines vorzugsweise elastomeren Interpolvner aus /'thvlen und Propylen, wobei das Propylen enthaltende Internolvner möalichst eine Dichte von nicht mehr als 0,92, vorzugsweise von etwa 0,84 bis 0,88 σ/ccm. hat und zwecknnPin· £thyleneinheiten in einer Menge von etwa 20 bis etwa 75, vorzugsweise etwa 60 bis etv/a 75 Gew.%, enthält. Zweckmi'ßif ist wsniastens eine der Interpolymer-Komponenten, ein Elastomer.

Das Gemisch wird vorzugsweise so formuliert, daP> es, wenn es als dünne, selbsttragende Folie oder als Folienbsschichtuna

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mit einer Dicke von beispielsweise etwa 13 bis 75 Mikron vorlieat/ einen Sekanten-Reißmodul von nicht mehr a3s I054 krr/cr¹",

2 beispielsweise von etv/a 70 bis 1047 ka/cm' "nc¹ insbesondere

von etwa 7O bis 633 kg/cm ' hat. Folien, die aus so fon^uIiorten

Gemischmassen gefertigt werden, haben als

für den Einsatz für Verpackungszwecke hervorraaende Riickfederungs- bzw. Erschlaffunqseigenschaften. ilie las^e-n sich nanz besonders gut für auf solchen Verpackungsmaschinen Verpackunrrsvoraänge einsetzen, bei denen die folien heim packungsvorgang durch die Maschine gezogen v/erden.

Die vorlisnende Erfindung umfaßt ferner ein hochwir^vsnr>es Verfahren zur fertigung von dehnfnhi^er verbund folien. Das erfindunas«emäße '"erfahren besteht darin, dart eine e^ste Schmelze einer elastoneren, polymeren Vormnasse und eine zweite Schmelze einer polymeren Formnasse aus einer Interpolymer aus Äthylen und Alkencarbonsäure, das vorzugsweise ein Ionomer ist, koextrudiert und die resultierende annehende Verbundfolie derart heiß aufaeblasen v/ird, daß vorzunsvreise nicht mehr als eine minimale Orientierung der Folie bewirkt wi^d, Die gemäß dem Verfahren gefertigten koextrudierten Blas folien sind für Stretch-Verpackungszwecke, und zwar sowohl der Verpackung von Hand als auch der Verpackuna mit Hoch]eistunas-Verpackungsmaschinen, besonders geeignet. Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es die Möalichkeit bietet, hochwertige, dehnfähige Verbundfolien unter

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von polymeren Formmassen mit einem breiten Bereich von Schnelzeiqenschaften zu fertigen. Man kann beisnialsweise e3.astom.are polymere Formmassen, die so schlechte Schrelzeirrensohaften haben, daß man sie bekanntermaßen nicht ohne arößte Schwierigkeit nach dem Schlauchfolien-Blasverfahren verarbeiten kann, im Extruder mit Interpolymeren aus Ethylen und Alkencarbonsäure zu einer Formmasse aufbereiten, die rreei^n?te Schmelzeigenschaften hat, so daß sie sich in einfacher effektiver Weise zu dehnfähirren Verbund-Blasfolien verarbeiten läßt.

Mit erfindungsgemäßen Verbundfolien lassen sich beispielsweise Produkte verpacken, die in einer Mulde oder dergleichen angeordnet sind, wobei ein oder mehrere Stücke in der Mulde vorhanden sein können. Eine erfindunrrsrrem^Re dehnfähige Verbundfolie wird als Außenumhülluna in gedehnten Zustand über das Produkt gespannt. Die mit erf induncrsaenn ßen Verbund folien gefertigten Verpackungen zeichnen sich aus durch hohe elastische Rückfederung der Umhülluna, sobald die äußeren Verformungskräfte, die häufig vom Greifen der Vernackur^en ^vor! Hand resultieren, nachlassen.

In der nachfolgenden detaillierten Beschreibung und den Beispielen wird die Erfindung noch näher.veranschaulicht.

In dieser Beschreibung wird der Einfachheit halber die erfindungsgemäße dehnfähicre Verbundfolie häuf irr als Stretch-^polie

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bezeichnet. Viele in der Praxis gebräuchlichen ^emackunτsaerate und Verpackunasmaschinen erfordern Stretch-Folien, die zu einen erheblichen Ausnaß, beispielsweise bis 3on % nehmin" und häufig bis zu 5OO % und nehr Dehruna «resnannt oder ausgezogen v/erden können, und dies nuß oft innerhalb einer so aeringen Zeitspanne wie 1 Sekunde und weniner möolich sein, ohne daß die Folie reißt und ohne daß allzu hohe Spannkräfte dazu erforderlich sind. Für viele Anwendunrrszw-.oke erfüllen erfindungsgenäße Stretch-Folien diese vorgeschriebenen Anforderungen, speziell dann, wenn sie so gefertigt sind, daß der Sekanten-

p Reißmodul der Folie etwa 7O bis 2100 ka/cm ', vorzugsweise etwa

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70 bis 1051 kg/cm beträat. Besonders nute verwsndunaseiaenschaften für Ilochlsistungs-Verpackunnen, beispielsweise 4n oder mehr Packunaen je Minute, auf einer automatischen ά~λ4P-Stretch-Verpackungsnaschine haben solche erfindunasrrer^fen folien, di= einen Sekanten-Reißnodul innerhalb der oben anrr^nebenen Bereich =

und speziell von etwa 422 bis 1051 kg/cn" aufweisen.

Als polymere Materialien, die für die dehnfphi^en, sierr=lf;ihi<"ren Schichten der erfindungsgenäßen Stretch-Folien "=rwr_;rrV-t v/^rden können, sind beispielsweise verwendbar: sau^r einn-est=! Ite Tnterpolymere von Ethylen und einer oder mehreren Alkencnrborsiiuren, v;obsi die Internolyneren im v/esentlichen frei von neutralisierten Säuren sind, und wobei die Alkencarbonsäuren vorzugsweise Λ-, (j äthylenisch unoesnttigte Carbonsäuren mit 1 bis eb'n 1O Kohlenstoffatomen je Säuremolekiil sind. Beispiele ^f'"r i^ ^ah^en der vorlieaenden Erfindung geeignete Ethylen-o( ,/? —"thvierisch un-

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gesättiate CarbonsrTure-Interpolynere sirri ^thylon-Acry] sn Copolyrere, ^'thylsn-Methacrylsäure-Copoly-'ere, .^Kthylen-Itaconsäure-Copolymere, Kthylen-Methylhydroaenmaleat-Conolvnere, A'thylen-Maleinsäure-Copolynere, F.thylen-Acrvlsäure-MethvJ.rethacrylat-Copolynere, ^thylen-Methacrylsäiire-Xthylacrylat-Copolvners, Xthylen-Itaconsäure-Methylmethacrylat-CopolyTnere, A'thylen-Methylhyclrogenmaleat-i'ithylacrylat-Copolyr'ere, >'thvlen-Methacrylsäure-Vinylacetat-Copolymere, Äthylen-AcrylsMiare-vinylalkohol-Copolynere, .^thylen-Propylen-AcrylsMnre-Conolv^ere, >'thvlen-Styrol-Acrylsäure-Copolymere/ ^thylen-Methacrvlsnnre-Acrylnitril-Copolypiere, Fthylen-Funarsäure-Vinvlnethvlnther-Copolvmere, Xthylen-Vinylchlorid-Acrylsäure-Copolvnere, h'thylen-Vinylidenchlorid-Acrylsäure-Copolynere, #thylen-^virivl-H.uoriri-Methacrylsäure-Copolymere und F-thvlen-Chlortri ^luoräthylen-Methacrylsäure-Copolymere. Diese Interpolyperen, von denen einige in Handel erhältlich sind, gehören zum stand der Technik und können nach bekannten Verfahren herrrestellt wurden, wie sie beispielsweise beschrieben sind bei Irahan und Mitarbeitern in der US-PS 3 132 120 und bei Thomson und Mitarbeitern in der US-PS 3 520 861. Kthylen-Methacrvlsäure-Interpolymere und A'thylen-Acrylsäure-Interpolynere sind für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzuat. Der Säurennteil des Säure-Interpolypiers kann in beliebiqer Men<~re vorhanden sein; er sollte zweckmäßig etwa 2 bis etwa 4n %, vorzurrsvieise etwa 5 bis etwa 25 % und insbesondere etwa 5 bis etwa 2O %, bezogen auf das Gewicht des Interpolymers, betragen. Zu den für die erfindunasaenä.Ren Zv/ecke aeeinneten ^'thylen-Säurekonponente-

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Interpolyreren gehören die von der Pirra The now Chemical Company unter den Handelsbezeichnunaen How PZ 4333-9 (ein Copolymer aus Äthylen und 9 % Acrylsäure) und now XP 2375-12 (ein Copolymer aus Äthylen und 8 % Acrylsäure) vertriebenen Produkte.

Weitere für die dehnfähirren, sienelfähiaen Schichter neeinnete Äthylen-Carbonsäure-Interpolymeren sind ionische Copolvmere, die man beispielsweise durch direkte oder indirekt=» ionische Vernetzung von Copolymeren aus Äthylen und g£ , U -äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren gewinnt. Ionische Copolymere oder Ionomere sowie Verfahren zu deren Herstelluna sind bekannt und beispielsweise von Ress in der US-PR 3 2f>4 272 und von Iwami und Kitarbeitern in der US-PS 3 739 O35 beschrieben. Diese beiden Patentschriften sind als Stand der ^mecbnik der vorliegenden Erfindung zugrundegeleat. Für die erf mäßen Zwecke brauchbare ionische Copolynere sind weise Ionomere, die aus direkten oder indirekten Conolvneren von Äthylen, vorzugsweise in einer ^l'enfT^c. von wenigst «rs 50 Mol.%, bezogen auf das Copolymer, und einer (JL , A/ -^thvlenisch ungesättiaten l^Tonocarbonsnure herrrest»llt Rind, wobei der Anteil an Säure-Monomer bzw. an Monomer des snuer eingestellten Säurederivats in dem Copolymer 5 bis 2^ "lol.^,, bezogen auf das Copolymer, ausmacht, das Copolvmere einen Schmelzindex zwischen etwa 0,5 und etwa 4o hat und gleichförmig darin verteilt ein Metallion mit einer Ionen-Valenz

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von 1 bis 3 aufweist, und worin vorzugsweise wenigstens 1° % der Carboxylaruppen der Säure durch das Metallion neutralisiert sind und in einem ionischen Zustand vorlierren.

Als Ionomere für die Zwecke der vorlieaenden Erfindung besonders bevorzugt sind anorganische Salze von iithvlen-Acrylsäurs- oder /\thylen-Methacrylsäure-Interpolymeren, die die Acrylsäure bzw. Methacrylsäure in einer Menae von etwa 2 bis etwa 25 Gew.%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 20 Gew.% und insbesondere etwa 8 bis etwa 18 Gew.% darin interpolymerisiert enthalten.

In den anorganischen Salzen dieser Carboxvlgruppen enthaltenden Interpolymeren können etwa 10 bis 1OO Gew.% der Acrylsäure- bzw. Methacrylsäure-Anteile umgesetzt bzw. zu Alkali-, Erdalkalioder Zinkkationen enthaltenden Acrylat- oder Meth^crvlatsalzanteilen neutralisiert sein. Beispiele für Intemolynsr-Alkalisalze sind die Natrium-, Kalium- oder Lithium-Kationen enthaltenden Interpolymer-Salze. Beispiele für Erdalkalisalze enthaltende Interpolyneren sind Calcium-, Barium-, Strontium- und dergleichen Kationen enthaltende Interpolymere.

Diese Interpolymer-Salze können beispielsweise in der Weise hergestellt werden, daß man ftthylen-Acrylsäure- oder -Methacrylsäure-Interpolymere mit Metallsalzen, wie Carbonaten oder Bicarbonaten, mit metallhaltigen Basen, wie beispielsweise Hydroxiden oder Alkoxiden, mit Metallalkylen, wie beispielsweise Ä'thylnatrium, Butyllithium und deraleichen; mit Metallarylen,

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wie beispielsweise Phenyllithium, Kaliumnaphthalin, und dergleichen, mit Hydriden von Natrium, Kalium und dergleichen, mit Oxiden, wie beispielsweise Natriumperoxid, Bariumperoxid, Zinkoxid und dergleichen, oder für den Fall, daß es sich um Alkalisalze handelt, nur einfach mit einem metallischen Alkali als solchem zur Reaktion bringt.

Man kann die im Zusammenhang mit der vorlieaenden Erfindung benötigten Äthylen-Acrylsäure-Interpolymeren beispielsweise durch statistische Freiradikal-Interpolymerisation von Äthylen mit entweder Acrylsäure oder Methacrylsäure nach bekannten Polymerisationsmethoden, wie Massepolymerisation, Lösungspolymerisation, Polymerisation in wäßriaer Suspension oder nicht-wäßriaer Dispersion und Emulsionspolymerisation, in Einzelansätzen oder in kontinuierlicher Verfahrensführung herstellen.

Es wurde gefunden, daß zur Ausbildung der sienelfähicren Schichten der erfindungsgemäßen Mehrschicht-Folien Ionomersalze von ftthylen-Methacrylsäure-Copolymeren besonders geeicrnet sind, die vorzugsweise mit Zinkionen soweit neutralisiert sind, daß weniger als 35 % der Säuregruppen, beispielsweise etwa 10 bis etwa 30 %, und insbesondere etwa 15 bis etwa 25 % neutralisiert vorliegen. In der US-PS 3 791 915 von Goehring und Mitarbeitern wird beschrieben, daß ionische Copolymere sich hinsichtlich ihrer Haftfähigkeit an Substratmaterialien recht selektiv verhalten. Es wird angegeben, daß Ionomere mit weniger als 35 % und mehr als

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78 % mittels Zinkionen neutralisierter Carbonsäure<rruppen an anderen Materialien keine gute Haftfähiakeit haben.

Überraschend hat die Anmelderin gefunden, daß siecrelfähiqe Schichten aus Ionomeren mit weniger als 35 % an mit Zink neutralisierten Carboxylgruppen (HOOC-) an Schichten aus elastomeren, polymeren Massen in den erfindungsgemäßen Stretch-Folien sehr gut anhaften. Besonders überraschend ist, daß in den erfindunqsgemäßen Stretch-Folien die nur wenia neutralisierten Ionomeren selbst an elastomeren Massen anhaften, die aus Copolyneren aus Äthylen mit Propylen bestehen, und die bekanntermaßen infolqe der dabei auftretenden Bindungsproblemen bisher nur beschränkt Verwendung gefunden haben, wie dies von Brams und Mitarbeitern in der US-PS 3 445 318 angegeben ist.

Beispiele für in den siegelfähigen Schichten der erfindunqsgemäßen Stretch-Folien bevorzugt verwendbare Ionomere sind Copolymere aus Äthylen und etwa 5 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 14 bis etwa 16 Gew.% Methacrylsäure, die mit Zink oder Natrium bis zu etwa 10 bis etwa 45 %, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 30 % und insbesondere etwa 20 bis etwa 25 % der für die Neutralisation aller Methacrylsäuregruppen des Copolymers stöchiometrisch erforderlichen Menae an Zink oder Natrium neutralisiert sind und die einen Schmelzindex von etwa 1 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 und insbesondere etwa 12 bis etwa 16 g je

10 Minuten haben. Diese Ionomeren können eine Reißfestiakeit

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von etwa 211 bis 352 kg/cm und vorzugsweise von etwa 246 bis

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352 kg/cm und eine Bruchdehnung von wenigstens 3on % und vorzugsweise wenigstens 400 %, bestimmt gemäß den Vorschriften der ASTM-Testmethode D-1708 unter Verwendung einer 3,2 mm dicken Probe und einer Querkopfgeschwindiqkeit von 12,7 mm je Minute, haben. Der Sekanten-Biegemodul (d.h. beim Umbiegen)

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beträgt weniger als etwa 2810 kg/cm , vorzugsweise weniaer als

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2110 kg/cm und insbesondere 703 bis 1157 kg/cm , bestimmt mittels der ASTM-Testmethode D-79O-A unter Verwenduna eines'6,3 χ 12,7 χ 127 mm großen Probestabs bei einer Spannweite von 102 mm und mit einer Prüfgeschwindigkeit von etwa 2,8 mm je Minute. Diese Ionomeren werden in der vorliegenden Beschreibung als Ionomeren der Klasse A bezeichnet.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke als Ionomer besonders geeignet ist ein Copolymer aus Äthylen und etwa 14 bis etwa 16 (z.B. 15) Gew.% Methacrylsäure, die zu etwa 20 bis 25 (z.B. 22) % mit Zink neutralisiert ist, mit einem Schmelzindex von etwa 12 bis etwa 16 (z.B. 14) g je 10 Minuten. Dieses Ionomer hat eine Bruchdeh-

2 nung von etwa 440 %, eine Reißfestigkeit von etwa 252 kg/cm und

einen Sekanten-Biegemodul von etwa 1547 kg/cm , wobei diese physikalischen Eigenschaften mittels der zuvor für die Ionomeren der Klasse A angegebenen Testmethoden bestimmt wurden. Diese Ionomeren sind in der vorliegenden Beschreibung als Ionomeren A-1 bezeichnet.

Weiterhin haben sich solche Ionomeren als besonders gut brauchbar für die Zwecke der vorliegenden Erfindung erwiesen, bei denen es

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sich um ein Copolymer aus Ethylen und etwa 11 bis etwa 13 (z.B. 12) Gew.% Methacrylsäure handelt, die zu etwa 32 bis 42 (z.B. etwa 40) % mit Zink neutralisiert ist, mit einem Schmelzindex von etwa 1 bis 2 (z.B. 1,5) . Ein solches Ionomer kann eine Bruch-

2 dehnung von etwa 490 %, eine Reißfestigkeit von etwa 274 ka/cm

2 und einen Sekanten-Biegemodul von etwa 1774 kg/cm haben, wobei die physikalischen Eigenschaften mittels der zuvor für die Ionomeren der Klasse A angegebenen Prüfmethoden bestimmt wurden. Diese Ionomeren werden in der vorliegenden Beschreibung als Ionomere A-2 bezeichnet. Ionomere. A-1 und A-2 lassen sich mit besonders guter Wirkung für siegelfähine Schichten der erfindungsgemäßen Folien einsetzen, selbst wenn sehr dünne Folien (z.B. solche mit einer Stärke von 25 Mikron oder wenicrer) gefertigt werden, speziell wenn, wie bei Hochleistungs-Verpackungsverfahren auf automatischen Maschinen vom Typ A-44, hohe Streckgeschwindigkeiten verlangt werden.

Ein weiteres für die erfindungsgemäßen Zwecke gut brauchbares Ionomer ist ein Copolymer aus Äthylen und etwa 8 bis etwa 10 (z.B. 9) Gew.% Methacrylsäure, die zu etwa 20 bis etwa 25 (z.B. etwa 23) % mit Zink neutralisiert ist, mit einem Schmelzindex von etwa 4 bis etwa 6 (z.B. 5) g je 10 Minuten. Dieses Polymer

kann eine Bruchdehnung von etwa 470 %, eine Reißfestigkeit von

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etwa 211 kg/cm und einen Sekanten-Biecremodul von etwa 1611 ka/cm aufweisen, wobei die physikalischen Eiaenschaften mittels der für die zuvor angegebenen Ionomeren der Klasse A benutzten Testmethoden gemessen wurden. Diese Ionomeren werden in der vorliegenden Beschreibung als Ionomeren A-3 bezeichnet.

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Als Ionomeren für die erfindungsgemäßen Folien ist weiterhin ein ionisches Copolymer geeignet, das herstellbar ist aus einem Basis-Copolymer aus Äthylen und etwa 10 bis etwa 12 (z.B. 11) Gew.% Methacrylsäure mit einem Schmelzindex vor der Neutralisation von etwa 100 g je 10 Minuten und mit Natrium soweit neutralisiert, daß der Schmelzindex des Ionomeren etwa 8 bis etwa 12 (z.B. 10) g je 10 Minuten beträgt. Dieses Polymer kann eine Bruchdehnuna

von etwa 390 %, eine Reißfestigkeit von etwa 211 kg/cm und einen

Sekanten-Biegemodul von etwa 2505 kg/cm haben, wobei die physikalischen Eigenschaften mit wie zuvor für die Ionomeren der Klasse A angegebenen Testmethoden bestimmt wurden. Diese Ionomeren sind in der vorliegenden Beschreibung als Ionomeren A-4 bezeichnet.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindunnsnenäßen Verfahrens wird die dehnfähige Verbundfolie durch Koextrusion des Ionomeren A-1 und einer bevorzugten Formulierung der erfindungsgemäßen filmbildenden, elastomeren Formmasse so heraestellt, daß die resultierende Verbundfolie (die nachstehend als Folie I bezeichnet ist) als eine A-B-A-Schichtuna vorliegt/ worin B eine innere Schicht aus der elastomeren Formmasse und die beiden Α-Schichten äußere Schichten aus Ionomer A-1 darstellen. Jede Α-Schicht der Folie I kann etwa 0,5 bis 7,6 Mikron, beispielsweise 3,8 Mikron, dick sein, und die Dicke der B-Schicht kann zwischen etwa 10 bis etwa 20 Mikron, beispielsweise bei etwa 18 Mikron, liegen. Eine 28 Mikron dicke Heißblas-A-B-A-Folie (die nachstehend an einigen Stellen als

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Folie I-a bezeichnet ist) kann, wie nachstehend im Beispiel (Teil E) beschrieben, durch !Coextrusion so herrresteilt werden, daß das Verhältnis der Dicke der B-Schicht (etwa 19,6 Mikron) aus der angegebenen elastomeren Formmasse zu der Dicke jeder Α-Schicht (etwa 4,3 Mikron) aus dem Ionomeren A-1 bei etwa 4,7 bis 1 liegt. An Musterstücken der Folie I-a wurden Sekanten-

2
Reißmodule von 801 kg/cm in Maschinenrichtuna (^MD) und von

766 kg/cm in Querrichtung dazu (TD) gemessen. Rs hat sich

überraschend gezeigt, daß jeder der MD und TD-Sekanten-Reißmoduli der erfindungsgemäßen Verbundfolie vom Typ I-a niedriger ist als der Sekanten-Reißmodul in entsprechender Richtung von gesondert aus den Bestandteilen für die Schichten in dem Ionorner A-1 und der elastomeren Formmasse hergestellten Blasfolien, wie dies im einzelnen in dem nachstehenden Beispiel 44 erläutert wird. Darüber hinaus hatte eine koextrudierte Folie I-a niedrigere Sekanten-Reißmoduli, verglichen mit einer unter Druck laminierten A-B-A-Folie, die gefertigt worden war durch Auflaminieren von zwei Teilstücken einer vorgefertigten Blasfolie aus Ionomer A-1 auf die beiden Seiten einer vorgefertigten Blasfolie aus der elastomeren Formmasse. Erfindungsgemäße Folien mit vergleichsweise niedrigen Sekanten-Reißwerten, für die eine Folie I-a als Beispiel dienen kann, haben, wie gefunden wurde, besonders gute Verhaltenseigenschaften bei Verwendung in schnellaufenden Hochleistungs-Verpackungsmaschinen, einschließlich Maschinen vom Typ der Automaten A-44, bei denen das Verstrecken sehr rasch vonstatten gehen muß, beispielsweise mit etwa 2OO bis etwa 500 % Dehnung der Folie je Sekunde.

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Die erfindungsgemäßen Stretch-Folien sind besser verwendbar als bekannte dehnfähige Folien-Strukturen. Beispielsweise wird in der GB-PS 1 264 196 eine dehnfähige Folie beschrieben, in der zwei äußere Schichten vorhanden sein müssen, deren jede eine Dehnfähigkeit von wenigstens 50 % der Dehnfähigkeit der inneren Schicht aufweist. Man ist somit hinsichtlich der polymeren Harze, die für die äußeren Schichten verwendet werden können, beschränkt auf solche Harze, deren Dehnfähiakeit weniastens 50 % der inneren Schicht beträgt, d.h. über etwa 200 % lieat. Im Gegensatz dazu ist man bei erfindungsgemäßen Stretch-Folien an solche Begrenzungen nicht gebunden. Beispielsweise läßt sich eine erfindungsgemäße Folie vom Typ I-a aus einer inneren Schicht einer elastomeren Formmasse mit einer Dehnfähiakeit von 160 % in Maschinenrichtung und einer Dehnfähigkeit von 420 % in Querrichtung dazu, wie im nachstehenden Beispiel 44 (Teil B) angegeben, und zwei äußeren Schichten aus einem Ionomer A-1 mit einer Dehnfähigkeit von 30 % in Maschinenrichtuna und einer Dehnfähigkeit von 100 % in Querrichtung dazu, wie im nachstehenden Beispiel 44 (Teil A) angegeben, herstellen. Trotzdem war, wie gefunden wurde, die Brauchbarkeit solcher erfindunasnemäßen Stretch-Folien hervorragend gut, selbst unter den hohen Anforderungen beim Hochleistungs-Verpackungsvorgana auf automatischen Maschinen vom Typ A-44.

Die Schicht aus elastomerer, polymerer Formmasse, die als ein Bestandteil der erfindungsgemäßen Stretch-Verbundfolie vorhanden ist, kann gebildet werden aus irgendeinem geeigneten elasto-

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meren Polymer, wie beispielsweise elastomeren Honopolyrneren und elastomeren Copolymeren aus zwei oder mehr copolymerisierbaren Bestandteilsarten. Die Copolymeren können beispielsweise durch statistische Polymerisation, Block- oder Pfropf-Polymerisation von elastomere Polymere bildenden Monomeren und/oder Präpolymeren und Umwandlung von nicht-elastomeren Polymeren zu Elastomeren unter Benutzung dafür bekannter Arbeitstechniken, wie beispielsweise das in der US-PS 3 160 575 von Bartl und Mitarbeiter beschriebene Bestrahlungsverfahren, hergestellt werden.

In der vorliegenden Beschreibung werden die Ausdrücke "Elastomer", "elstomere, polymere Formmasse" und Bezeichnungen mit ähnlichen Sinngehalt für solche Materialien benutzt, die sich bei Zimmertemperatur wiederholt auf das etwa 1,5-fache ihrer ursprünalichen Länge ausziehen lassen und, nachdem die aufgebrachte Kraft nachgelassen hat, relativ schnell mit oder ohne Einwirkuna äußerer Kraft auf etwa ursprüngliche Länge zurückzugehen vermöcren. Allgemein sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung solche elastomeren polymeren Materialien brauchbar, die, nachdem sie zu einer Folie ausgeformt sind, nichtstarre bis etwa halbstarre Kunststoffe darstellen, d.h. Kunststoffe mit anfänglichen (1 bis

2 10 % Dehnung) Sekanten-Reißmoduli von etwa 35 ka/cn oder weniaer

2
bis zu etwa 2810 kg/cm oder mehr und vorzuqsweise von nicht mehr

2
als etwa 1757 kg/cm , rechnerisch ermittelt aus den Spannunas-

Dehnungs-Werten, die in der Arbeitsweise gemäß ASTM d 882-67, Methode A, erhalten worden sind.

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Für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete elastomere, polymere Materialien sind beispielsweise solche Formmassen, die vollständig oder zur größeren Menge aus elastomeren Interpolymeren aus Äthylen mit einem cL -Monoolefin mit 3 bis etwa 8 und vorzuasweise 3 bis etwa 5 Kohlenstoffatomen je Molekül, wie beispielsweise Propylen, bestehen, mit oder ohne sonstige Bestandteile, mit denen Terpolymere, Tetrapolymere oder dergleichen sich bilden lassen. Ein weiteres Beispiel sind elastomere Interpolymere aus Styrol mit konjugierten Dienen, wie beispielsweise Butadien und Isopren. Ein weiteres Beispiel sind elastomere Interpolymere aus Äthylen und einem Vinylester einer Carbonsäure mit 2 bis etwa 5, vorzugsweise 2 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen je Molekül, wie beispielsweise elastomere Äthylen-Vinylacetat-Copolyneren. Es können auch elastomere Polyurethane eingesetzt werden, die man beispielsweise durch Reaktion von polyfunktionalen Isocyanaten, wie Toluylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und dergleichen mit wenigstens zwei reaktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, wie beispielsweise Diolen und höheren Polyolen und/oder Diaminen und höheren Aminen unter Bildung von Urethan- und/oder Harnstoff-Bindungen enthaltenden Elastomeren gewinnen kann. Es eignen sich auch elastomere Polyester, bei denen es sich um solche Ester handeln kann, die man durch Reaktion von Polyolen mit Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden gewinnt, z.B. um elastomere Kondensate von Diolen, wie beispielsweise Äthylenalykol und dergleichen mit Terephthalsäure oder Phthalsäureanhydrid. Schließlich kann man noch elastomere Polyäther sowie Gemische der genannten Elastomeren einsetzen.

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Geeignete elastomere Copolymere aus Äthylen mit einem 3 bis etwa 8 Kohlenstoffatome aufweisenden cL -Olefin (z.B. Propylen), die darüber hinaus gegebenenfalls noch Einheiten von nicht-konjugiertem Dien (z.B. Alkenyl- oder Alkyliden-Norbornen, 1,4-Hexadien, usw.) enthalten können und Verfahren zu deren Herstellung sind aus dem Stand der Technik bekannt, beispielsweise aus der US-PS 3 291 780 (Gladding und Mitarbeiter) und der Reissue-Patentschrift 28 206 (Gardner und Mitarbeiter). Speziell zu den Äthylen-Propylen-Elastomeren, die im Niederdruckverfahren (beispielsweise bei 4,3

bis 10,5 kg/cm Druck) durch Lösungsmittelpolymerisation herstellbar sind, wie sie in der angegebenen US-Patentschrift von Gardner beschrieben sind, gehören Copolymere mit einem Äthylengehalt von 48,6 bis 60,1 Gew.%, unkorrigiert, mit einem Fehlerwert von annähernd 10 % (zu hoch), wie dort beschrieben, einem Zahlenmittel des Molekulargewichts (M_) von 66 700 bis 154 000, bestimmt durch Wasserstoffaddition, und einer Eigenviskosität in Decalin von 2,9 (bei einer Temperatur von 135 C) bis 4,05 (Temperatur nicht angegeben) . Das aus dem Äthylen-Propylen-Copolymer bestehende Elastomere, von dem in der angegebenen Patentschrift von Gladding und Mitarbeitern die Rede ist, enthält Äthyleneinheiten in einer Menge von etwa 20 bis 75 Gew.% (oder 20 bis (abhäncria von dem Dien) 72,5 oder 77,5 %, wenn es sich um ein Terpolymer handelt, das zusätzlich noch ein nicht-konjugiertes Dien enthält), damit das Copolymer ein Elastomer wird. Ein geeignetes elastomeres oder kautschukelastisches Copolymer aus Äthylen und Propylen ist das in den Beispielen 1B und 18 von Gladding beschriebene Produkt,

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bei dem es sich um ein Copolymer mit 55 % Propyleneinheiten handelt, das eine Intrinsik-Viskosität (0,1 %-iqe Lösuna in Tetrachloräthylen bei 30°C) von 4,28 bis 5,12 hat.

Repräsentative Beispiele für für die erfindunasqemäßen Zwecke geeignete elastomere Äthylen/Propylen/en-substituierte Norbornen-Terpolymere sind Äthylen/Propylen/5-Methylen-2-norbornen und Äthylen/Propylen/5-Alkenyl-2-norbornen (z.B. 5-(2'-J\thyl-2'-butenyl)-2-norbornen), die 20 bis 72,5 Gew.% Äthyleneinheiten, 25 bis etwa 77,5 Gew.% Propyleneinheiten und bis zu 20 Gew.% Norbornen-diolefin-Monomer-Einheiten enthalten. Weitere Beispiele für solche Copolymeren finden sich in der zuvor erwähnten US-PS 3 291 780.

Beispiele für Äthylen-Propylen-Elastomere, aus denen die Schicht aus elastomerem Material gebildet werden kann, sind Propylen-Äthylen-Polyallomere. Diese thermoplastischen Copolymere sind aus dem Stand der Technik bekannt und können beispielsweise in Modem Plastics Encyclopedia, 1972 bis 1973, Band 49, Mr. 10Λ, Oktober 1972 auf Seite 64 gefunden werden. Propylen-Äthylen-Polyallomere werden von Eastman Chemical Products, Inc. Kincrsport, Tennessee, in den Handel gebracht.

Zum Stand der Technik gehören auch geeignete Styrol-Butadien-Elastomere und Verfahren zur Herstellung dieser Copolymeren. Angaben dazu gibt beispielsweise die US-PS 3 265 765 (Holden und Mitarbeiter), worin elastomere Blockcopolynere mit zwei

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endständigen Blöcken aus einem nicht-elastomeren Polymeren, z.B. Polystyrol und einem innengelegenen elastomeren Polynerblock aus einem polymerisieren, konjugierten Dien, z.B. Polyisopren, beschrieben sind. Elastomere Blockcopolymere aus Styrol und Butadien sowie Methoden zu deren Herstellung sind ferner von Orr und Mitarbeitern im Journal of the American Chemical Society, Band 79, 20. Juni 1957, Seiten 3137 und folgende beschrieben. Interessanterweise sind, wie Holden und Mitarbeiter beschreiben, Äthylen-Propylen-Copolymere, die bis zu 80 bis 95 Mol.% Äthyleneinheiten enthalten, nicht elastomer, wohingegen strukturell ähnliche Äthylen-Propylen-Copolymere, die bis zu 60 bis 70 Mol.% Äthyleneinheiten aufweisen_Λ elastomer sein können. Zu den für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten elastomeren Styrol-Dien-Interpolymeren gehören auch die thermoplastischen Elastomeren Kraton (Warenzeichen von Shell Oil Co.). Bei diesen Polymeren handelt es sich um Blockcopolymere, die endständige Polystyrol-Blöcke und in Zwischenstellung angeordnete elastomere Polybutadien- oder Polyisopren-Blöcke enthalten.

Geeignete elastomere Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung sind aus dem Stand der Technik, z.B. aus der US-PS 3 845 019 (Chadwick und Mitarbeiter) bekannt. Filmbildende Polyurethane und deren Herstellung beschreibt Wilson und Mitarbeiter in der US-PS 3 842 042. Elastomere Polyurethane sind als Handelsprodukte unter den Warenzeichen Estane von B.F. Goodrich Co. und Q-Thane von K.J. Quinn & Co., Maiden, Massachusetts, erhältlich.

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Geeignete Polyester-Elastomere sind beispielsweise in der US-PS 3 623 944 von Davis und Mitarbeiter beschrieben. Es handelt sich dort um elastomere Copolymere, die weniastens 5O Gew.% eines Alkylacrylatesters, dessen Alkylcrruppe 4 bis 12 Kohlenstoff atome hat, zusammen mit einem härtenden Comonomer, und zwar Vinylacetat, Methacrylat, Äthylmethacrylat usw. enthalten. Ein Beispiel für ein solches Polymer ist ein 1:1 Copolymer aus Octylacrylat und Vinylacetat. Acrylester-Elastomere und Verfahren zu deren Herstellung sind auch in der US-PS 3 830 878 (Kato und Mitarbeiter) beschrieben. Für die erfindungsqemäßen Zwecke geeignete thermoplastische Polyester-Elastomere sind im Handel unter dem Warenzeichen Hytrel von der DuPont Company erhältlich. Hytrel-Polyester-Elastomere sind im allgemeinen amorphe Terephthalat-Polymere, die aus Terephthalsäure, Polytetramethylätherglykol und 1,4-Butandiol hergestellt sein können. Dazu wird in Modern Plastics Encyclopedia, 1974 bis 1975, Band 51, Nr. 1OA, Oktober 1974, auf Seite 115 berichtet. Sonstiae erfindunasaemäß brauchbare thermoplastische Polyester sind im allgemeinen amorphe 1,4-Cyclohexylendimethylenterephthalat/Isophthalat-Copolymere, die man von Eastman Chemical Products unter der Bezeichnung PCDT erhalten kann, und die auf Seite 76 der zuletzt zitierten Aus-· gäbe von Modem Plastics Encyclopedia beschrieben sind.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete Polyäther-Elastomere sind ebenfalls bekannt. Es sind beispielsweise in der US-PS 3 623 944 von Davis und Mitarbeitern elastomere Polymere von Alkylvinyläthern beschrieben, beispielsweise Polymethylvinyl-

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äther und Polyäthylvinyläther. Zu solchen geeianeten Polyethern gehören auch elastomere Polyvinylmethy'läther, elastomere PoIyvinyläthyläther, elastomere Polyvinyl-n-butyläther, elastomere Polyvinylisobutyläther, elastomere Polyvinyl-tert.-butylather und dergleichen Verbindungen.

Weiterhin erfindungsgemäß brauchbar sind elastomere Polyesterurethane, einschließlich beispielsweise den elastomeren Gummiharzen, die nach dem in der US-PS 2 785 150 (Kreider und Mitarbeiter) beschriebenen Verfahren hergestellt sind. Man kann sie unter Verwendung eines organischen Diisocyanates in einer Kettenverlängerungsreaktionsstufe herstellen und enthalt dann modifizierte Polyesterurethane, die substituierte Harnstoffverbindungsglieder haben. Filmbildende thermoplastische PoIyesterurethan-Elastomere und Polyätherurethan-Elastomere sind als Handelsprodukte unter dem Warenzeichen Fstane von B.F. Goodrich Chemical Co. erhältlich.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare elastomere Polyester sind die extrudierbaren kautschukähnlichen isocyanatmodifizierten Polyester, die man nach dem von Muller und Mitarbeitern in der US-PS 2 729 618 beschriebenen Verfahren gewinnen kann.

Thermoplastische Elastomere sind besonders dann gut geeignet, wenn die in der erfindungsgemäßen Verbundfolie enthaltene Folienschicht aus elastomerem, polymerem Material unter

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dung eines Extruders hergestellt wird. Verschiedene thermoplastische Elastomere oder Kautschukmaterialien sind beschrieben in Modem Plastics Encyclopedia, 1974 bis 1975, Band 51, Nr. 1OA, Oktober 1974, Seiten 114 bis 116. Es wurde gefunden, daß sich für manche Anwendungszwecke erfindungsaemäße Folien mit thermoplastischen Kautschukmaterialien eignen, beisnielsweise thermoplastischen Polyolefin-Gummiarten, wie sie von der Firna Uniroyal unter dem Warenzeichen TPR in den Handel gebracht und in der zuletzt zitierten Ausgabe von Modem Plastics Encyclopedia auf Seite 116 beschrieben sind. Infrarotspektren von TPR 1600, TPR 1900 und TPR 2800 lassen erkennen, daß es sich bei diesen thermoplastischen Elastomeren uri Äthylen-Propylen-Interpolymere handelt, in denen Äthyleneinheiten in anteiligen Mengen von etwa 40 bis 60 Gew.% vorhanden sind und die Propyleneinheiten vorwiegend als isotaktisches Polypropylen vorliegen.

Geeignete elastomere Interpolymere aus Äthylen und einem Vinylester einer Carbonsäure mit 2 bis etwa 5 Kohlenstoffatomen je Molekül sind beispielsweise Interpolymere aus Äthvlen mit Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Vinylvalerat. Bevorzugte elastomere Interpolymere dieser Art sind Äthvlen-Vinylpropionat- und speziell Äthylen-Vinylacetat-Interpolymere. Der Vinylester-Anteil kann beispielsweise 1 bis etwa 50 Gew.% dieses Äthylen-Ester-Interpolymeren ausmachen. Besonders gut für die Ausbildung der aus elastomerem, polymerem Material bestehenden Schichten in erfindungsgemäßen Verbundfolien geeianet sind elastomere Äthylen-Vinylacetat-Interpolymere, die etwa 1 bis

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etwa 40 und vorzugsweise etwa 15 bis etwa 30 Gew.% an Vinylacetateinheiten enthalten. Es wurde gefunden, daß Folien mit besonders guter optischer Klarheit durch Verwendung von Äthylen-Vinylacetat-Elastomeren hergestellt werden können, die eine relativ geringere Menge an Vinylacetateinheiten enthalten, während Folien mit relativ verbesserter Elastizität durch Verwendung von A'thylen-Vinylacetat-Elastomeren, die einen relativ höheren Anteil an Vinylacetateinheiten aufweisen, gewonnen werden können. Wenn man die erfindungsaemäßen Folien unter Verwendung von A'thylen-Vinylacetat-Elastomeren herstellt, deren Vinylacetat-Anteil in dem oben angegebenen Bereich Heat, dann lassen sich die optischen Eigenschaften und die Elastizitätseigenschaften in geeigneter Weise ausbalancieren. Für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbare Äthylen-Vinylacetat-Elastomeren sind im Handel erhältlich. Gewünschtenfalls kann man sie nach bekannten Verfahren, beispielsweise gemäß der Bestrahlunasmethode, wie sie von Bartl in der US-PS 3 160 575 beschrieben ist, herstellen.

In der erfindungsgemäßen, dehnfähigen Verbundfolie kann man bevorzugt ein elastomeres, polymeres Material verwenden, bei dem es sich um eine neue verbesserte, filmbildende Formmasse handelt, die ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfinduna beansprucht wird. Bei dieser Formmasse handelt es sich um ein Gemisch aus einem Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer-Bestandteil und einem A'thylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil. Dazu werden nachfolgend noch nähere Einzelheiten angegeben.

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Der Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer-Bestandteil der erfindunasgemäßen filmbildenden Formmasse kann etwa 2 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 12 und insbesondere etwa 4 bis etwa 10 Gew.% an Vinylacetateinheiten enthalten. Es können dazu £thylen-Vinylacetat-Interpolymere mit beliebigem Schmelzindex und beliebiger Dichte eingesetzt werden. Besonders geeignet sind Interpolymere aus Äthylen und Vinylacetat, die einen Schnelzindex von etwa 1,5 bis etwa 20 und vorzugsweise von etwa 2 bis etwa 4 g je 10 Minuten haben. Im allgemeinen sind besonders geeignet Hochdruckäthylen-Vinylacetat-Interpolymere, das sind solche, die eine Dichte von 0,91 bis etwa 0,925 und vorzugsv/eise von etwa 0,910 bis etwa 0,920 g/ccm aufv/eisen. Auch dieser Interpolymer-Bestandteil kann irgendeinen geeigneten Schmelzpunkt haben; bevorzuat sind solche Polymeren, die, kombiniert mit dem ftthylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil, bei Temperaturen unterhalb etwa 2O4°C, z.B. bei etwa 149. bis 2O4°C, extrudierbar sind.

Der Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer-Bestandteil, der vereinfacht als die Vinylacetat-Interpolymer-Komponente der erfindungsgemäßen filmbildenden Formmasse bezeichnet wird, kann in einem mengenmäßigen Anteil von etwa 1 bis etwa 99 Gew.%, vorzugsweise etwa-5 bis etwa 95 % (z.B. etwa 20 bis etwa 65 %) , und speziell von etwa 20 bis etwa 48 bis 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser beiden Interpolymer-Bestandteile, vorhanden sein. Typischerweise sind eines oder mehrere Äthylen-Vinylacetat-Interpolymeren in einer so wirksamen Menge vorhanden, daß das Gemisch einen solchen Schmelzindex aufweist, daß es für die Folienbil-

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dung extrudiert werden kann. Dementsprechend hänqt die zuzugebende Menge ab von den relativen Schmelzindizes der vinylacetat-Interpolymer-Komponente und dem ftthylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil. Wenn man höhere Anteile an Vinylacetat-Interpolymer-Komponente zugibt, so kann man gelegentlich feststellen, daß das Gemisch, wenn daraus die Folie gefertiat wird, eine qeaenüber den Forderungen der Verbraucher unzureichende Elastizität hat. Wenn man dagegen die Vinylacetat-Interpolymer-Komponente in niedrigeren Mengen zusetzt, dann kann möalicherweise der Schmelzindex so niedrig liegen, daß das Gemisch nicht mehr in geeianeter Weise extrudierbar ist.

Der Äthylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil der erfindunasaemäßen filmbildenden Formmasse kann etwa 20 bis etwa 75 und vorzugsweise etwa 60 bis etwa 75, z.B. 65 Gew.% Kthyleneinheiten aufweisen. Vorteilhaft ist es, wenn das A'thylen-Propylen-Interpolymer eine durchschnittliche Dichte von 0,92 oder weniger, und vorzugsweise von etwa 0,84 bis 0,88, z.B. etwa 0,86 g/ccm hat. Es können Äthylen-Propylen-Interpolymere mit einer beliebigen geeigneten Fließgeschwindiqkeit der Schmelze vorhanden sein. Besonders geeignet sind solche Äthylen-Propylen-Interpolymeren, deren Schmelzflußgeschwindirrkeit etwa 0,2 bis etwa 20 und vorzugsweise etwa 0,4 bis etwa 10 g je 10 Minuten beträgt, bestimmt gemäß der ASTM-Testmethode D-1238-56 T mit einer Prüflast von 2160 g bei 23O°C. Bei den A'thylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil kann es sich um ein Block-Interpolymer handeln. Bevorzugt ist ein statistisch ungeordnetes Interpoly-

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mer, vorzugsweise ein solches, das eine relativ hohe Kristallinität und einen relativ niedriqen Verzweiaunqsarad hat und das Polypropyleneinheiten in im wesentlichen ataktischer Konfiauration enthält.

Ein für die erfindungsgemäße filmbildende Formmasse bevorzuqt einsatzfähiges elastomeres Äthylen-Propylen-Interpolyner ist ein statistisch ungeordnetes Interpolymer mit einer Dichte von etwa 0,86 g/ccm, einer Schmelzflußqeschwindiqkeit von etwa 0,5 g je 10 Minuten, bestimmt gemäß der AST¹M-PrUfmethode D-1238-65 T mit einer Last von 2160 g bei einer Temperatur von 23O°C und einer Schmelzflußgeschwindiqkeit von etwa 27 q je 10 Minuten, bestimmt gemäß der ÄSTM-Prüfmethode D-1238-65 T unter Verwendung einer Last von 21 600 g bei einer temperatur von 190 C, das Äthyleneinheiten in einer Menqe von etwa 60 bis etwa 70 Gew.%, vorzugsweise etwa 65 Gew.% enthalt, und dessen Propyleneinheiten vorzugsweise in weniqstens der Hauptmenqe als ataktisches Polypropylen vorlieqen. Dieses bevorzugte Interpolymer wird in der vorliegenden Beschreibung als Elastomer EP-1 bezeichnet.

Der Äthylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil, der der Einfachheit halber als Propylen-Interpolymer-Komponente bezeichnet wird, kann in einer Menge von etwa 99 bis etwa 1 Gew.%, vorzugsweise von etwa 95 bis etwa 5 Gew.% (z.B. von etwa 80 bis etwa 35 %) und besonders bevorzugt von etwa 8O bis etwa 52 bis 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Propylen- und vinylacetat-Interpolymer-Komponenten, vorhanden sein.

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Die aus den erfindungsqemäßen Formmassen gefertiaten erfindunasgemäßen Folien und Folienschichten haben eine hohe optische Klarheit und sind hervorragend geeignet für Sichtpackungen. Folien, die eine besonders gute optische Klarheit haben und frei von Trübungen sind, können gebildet werden aus solchen erfindunqsgemäßen Gemischen, die Äthylen-Vinylacetat-Interpolymeren mit etwa 3 bis etwa 12 Gew.% Vinylacetateinheiten, bezoqen auf das Gewicht des Vinylacetat-Interpolymers, enthalten.

Eine bevorzugte Ausfertigungsform eines solchen erfindungsqemäßen Gemisches enthält als Äthylen-Pronylen-Interpolymer-Bestandteil Elastomer EP-1. Die daraus gefertigte Folie zeichnet sich dadurch aus, daß sie praktisch keine Narbunaen und keinerlei Trübungen hat. Bei dieser Ausführungsform kommt es, wie gefunden wurde, darauf an, daß der Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer-Bestandteil weniger als etwa 28 (z.B. 3 bis etwa 12) Gew.% an Vinylacetateinheiten hat, jedoch vorausgesetzt, daß, wenn die Menge an Vinylacetateinheiten in dem Interpolymer mehr als 8 Gew.% beträgt, der Schmelzindex des Xthylen-Vinylacetat-Interpolymeren niedriger als 7 g je 10 Minuten lieat (beispielsweise etwa 2 bis etwa 6 und vorzugsweise etwa 2 bis etwa 4 q je 10 Minuten beträgt).

Die Vinylacetat-Interpolymer-Komponente und die Propylen-Interpolymer-Komponente können elastomere Interpolymere sein. Für solche Anwendungszwecke, für die eine Folie oder Folienschicht mit einer Dehnfähigkeit von 100 oder mehr Prozent und/oder guten

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elastischen Erholungseigenschaften erforderlich ist, werden für wenigstens eine und vorzugsweise für beide Interpolymer-Komponenten elastomere Interpolymere gewählt.

Die folienbildenden Massen lassen sich in beliebiaer geeigneter Weise zubereiten. Man kann beispielsweise die Vinylacetat- und die Propylen-Interpolymer-Komponenten mittels bekannter Mischverfahren vermischen, die unter Verwendung von üblichen Vorrichtungen, wie beispielsweise Bandmischer, Balkenrührer, Trommelmischer und dergleichen durchgeführt werden können. Die Genische können mit den Interpolymer-Komponenten verträgliche Zusätze enthalten, beispielsweise Gleitmittel, Antihaftmittel, Nebelbildung verhindernde Mittel, Füllstoffe, Farbstoffe und dergleichen. Solche Zusätze sind dem Fachmann bekannt. Die verschiedenen Zusätze können in beliebiger Weise mit den Interpolymer-Komnonenten vermischt werden, beispielsweise kann man sie auf einer Schneckenpresse compoundieren. Die Folien und Folienschichten können in beliebiger Konfiguration gefertigt werden, beispielsweise rohrförmig oder flach, und man kann sie beispielsweise durch Extrudieren der Abmischungen durch geeignete Spritzköpfe mittels bekannter Strangpreß-Verfahren gewinnen. Die Vinylacetat-Interpolymer-Komponente und die Propylen-Interpolyner-Komponente werden vorzugsweise als extrudierbare Rundkörner, als Pellets oder dergleichen, die sich besonders leicht vermischen lassen, zugegeben. Die verschiedenen Bestandteile werden vorzugsweise zu einer praktisch gleichförmigen homogenen Mischung compoundiert. Verbundfolien mit zwei oder mehr Schichten, die sich für Stretch-

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Verpackungen eignen, können mit einer oder zwei der aus gegebenen Gemisch gefertigten Schichten hergestellt werden. Solche Verbundfolien lassen sich in beliebiaer bekannter Weise herstellen, beispielsweise durch Coextrusion von geeigneten damit verträglichen extrudierbaren Massen. Dafür geeignete, coextrudierbare Massen sind beispielsweise organische, thermoplastische Formmassen, wie Interpolymere aus Äthylen und Alkencarbonsäuren, deren einige zuvor erwähnt worden sind.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß man die erfindungsaemäßen Gemische zusammen mit sonstigen polymeren Massen, deren Schnelzindizes erheblich höher liegen, zu Verbundfolien coextrudieren kann, und die so gewonnenen Verbundfolien innerhalb eines relativ breiten Anwendungsbereichs einen hohen Trennwiderstand gegen das Abtrennen der Schichten voneinander aufweisen. Die Gemische sind ganz besonders gut geeignet zur Herstellung von coextrudierten, heißgeblasenen, dünnen Verbundfolien. Die Folien aus diesem Gemisch können mit hohen Reckgeschwindigkeiten, beispielsweise mit einer 500 %-igen Dehnung je Sekunde, bei Anwendung relativ geringer Reckkräfte, wie sie beispielsweise in vielen bekannten und im Handel erhältlichen Stretch-Verpackungsmaschinen angewendet werden, aufgeweitet werden. So hergestellte Verbundfolien haben darüber hinaus einen vorteilhaft hohen Elastizitätsqrad. Wenn man solche Folien um ein Produkt (z.B. eine mit Früchten oder Geflügel gefüllte Mulde) spannt und dann Kräften unterwirft, durch die die Folie von der normalen Spannlinie der Packunn nach innen eingedrückt wird, ist diese Folie dadurch charakterisiert,

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daß sie dann, wenn die eindrückenden Kräfte nachlassen, in relativ kurzer Zeitspanne wieder in die normale Spannlaae der Packung zurückfedert.

Eine weitere geeignete Mischung, aus der die aus elastomerer Formmasse gebildete Schicht bestehen kann, ist ein elastomeres Gemisch aus einem elastomeren Interpolymer aus Ethylen und Propylen mit Hochdruckpolyäthylen einer Dichte von etwa 0,91 bis etwa 0,925 g/ccm.

Erfindungsgemäße Verbund-Stretch-Folien mit verbessertem Kräuselwiderstand lassen sich gewinnen, wenn man die Folien mit zwei siegelfähigen Schichten aus polymerer Formmasse, einschließlich Äthylen-Alkencarbonsäure-Interpolymeren fertiat und dabei die erste Schicht aus elastomerer, polymerer Formmasse als Zwischenschicht zwischen den siegelfähigen Schichten anordnet und so eine Verbundfolie der A-B-A-Ausbildung aus drei oder mehr Schichten herstellt. Folien dieser Art lassen sich ohne verwendung von Klebstoffen oder Haftmitteln ausbilden, da man die sieaelfähigen Schichten ganzflächig an den beiden Oberflächen der mit der elastomeren Formmasse gebildeten Schicht anliegend und daran anhaftend aufbringen kann. Ganz besonders aute Haftuna an den Berührungsflächen erreicht man, wenn man für die sieaelfähirren Schichten ionomere Formmasse verwendet. Es lassen sich Folien mit beliebigen gewünschten Eigenschaften und in beliebiaer Dicke herstellen, wobei die Eigenschaften im allgemeinen teilweise von der relativen Dicke der Schichten abhängig sind. Für vieler-

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lei verschiedene Einsatzzwecke von Stretch-Verpackungen sollten

die Folien beispielsweise einen Sekanten-Reißmodul von etwa

35 bis 10 545 kg/cm , eine Reißfestigkeit von etwa 70 bis 11 250

kg/cm und eine Bruchdehnung von etwa 50 bis 15OO % haben. Wenn man die erfindungsgemäßen Folien mit Zug- und Zerreißfestigkeitseigenschaften innerhalb dieser Bereiche herstellt, kann man sie mit gutem Effekt für vielerlei verschiedene von Hand vorgenommene und maschinell durchgeführte Verpackungszwecke einsetzen, beispielsweise für umschließende Spannverpackung um Dauerwaren, Fleisch, Geflügel, Fisch, Gemüse (z.B. Kartoffeln), Früchte (z.B. Äpfel, Pfirsiche und Zitrusfrüchte) und dergleichen.

Stretch-Folien, die man bei der Verpackuna dieser und anderer Waren auf automatischen Hochleistungsmaschinen vom Tyn A-44P verwenden will, sollten die folgende Kombination von Zua- und Zerreißeigenschaften in wenigstens einer und vorzugsweise in beiden gegeneinander senkrechten Folienrichtunaen aufweisen:

eine Reißfestigkeit von vorteilhaft etwa 70 bis 422 ka/cm und

2 insbesondere von etwa 211 bis 352 kg/cm ; eine Bruchdehnung von vorteilhaft etwa 50 bis 600 % und insbesondere von etwa 175 bis 485 %; und einen Sekanten-Reißnodul von vorteilhaft

2
etwa 70 bis 2100 kg/cm und insbesondere etwa 70 bis 1051 ka/cn,

2 ganz speziell von etwa 422 bis 1051 kg/cm . Zweckmäßig liegt

das Verhältnis der entsprechenden Zugeigenschaften in den beiden Folienrichtungen senkrecht zueinander, d.h. der in Laufrichtung der Maschine gelegenen Richtung und der dazu senkrechten Richtung, bei etwa 75 %, vorzugsweise bei etwa 50 % und insbeson-

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dere bei etwa 25 % zueinander, bezogen auf die jeweils niedrigeren Werte. Ganz besonders gute Gebrauchseiaenschaften für die Anwendungen beim maschinellen Verpacken konnten für solche Folien festgestellt werden, bei denen wenigstens eine oder vorteilhaft beide Oberflächen der siegelfähiaen Schicht einen statischen Reibungskoeffizienten gegen Metall von nicht mehr als etwa 0,6 und vorzugsweise von etwa 0,1 bis 0,6 hatten. Für die Benutzuna auf Maschinenautomaten vom Typ A-44P, die mit Förderriemen aus Polyamid, Polyester oder dergleichen ausqerüstet sind, sollten die statischen Reibungskoeffizienten der beiden außen geleaenen Schichten gegen Metall und Polyester, Polyamid sowie Geweben aus ähnlichen Polymeren vorteilhaft etv/a 0,267 bis etwa 0,6 und insbesondere etwa 0,3 bis etwa 0,5 betragen.

Mit Bezug auf die oben erwähnten vorteilhaften Bereiche der Zun- und Zerreißeigenschaften wurde festgestellt, daß Folien innerhalb des weiteren Erfindungsbereiches mit Sekanten-Reißwerten

2 2

von 1054 kg/cm und mehr, insbesondere von mehr als 2100 kq/cm begrenzt brauchbar und im allgemeinen zu steif sind, speziell für Stretch-Verpackungen auf Hochleistunqs-Maschinenautomaten vom Typ A-44P, wohingegen Folien mit Sekanten-Reißwerten unter-

2 2

halb 422 kg/cm und insbesondere unterhalb 70 ka/cm ebenfalls nur begrenzt einsatzfähig und im allgemeinen zu lappi" sind, insbesondere für maschinelle Arbeitsvorgänge. Bei Versuchen auf Hochleistungs-Verpackungsmaschinen vom Typ A-44P wurde crefunden,

daß Folien mit einer Reißfestiqkeit von mehr als 352 krr/cm und

2
insbesondere mehr als 422 kg/cm im allgemeinen nur bearenzt

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geeignet sind und sich häufig die Bahnen nur schlecht von der endlosen Rolle abziehen lassen, wohingecren Folien mit Reißfestiq-

2
keitswerten von weniger als 211 kg/cm und insbesondere weniaer

als 70 kg/cm infolge von auf der Maschine häufia auftretenden Folienbruch nur begrenzt verwendungsfähia bzw. unbrauchbar sind. Folien mit einer Dehnfähigkeit bzw. Bruchdehnuna von weniaer als 175 % und insbesondere weniger als 100 % sind, wie gefunden wurde, nur begrenzt geeignet bzw. ungeeianet, da sie sich nicht mit über die zu verpackenden Produkte spannen lassen. Daqecren sind Folien, deren Dehnfähigkeit höher als 485 % und insbesondere höher als 600 % liegt, ebenfalls nur begrenzt einsatzfähig, weil sich die Bahnen relativ schwierig von der Vorratsrolle abziehen lassen. Dadurch werden die Folien für den Einsatz auf Hochleistungs-Verpackungsautomaten vom Typ der A-44P-Maschinen nur begrenzt verwendbar bzw. technisch uninterressant. Folien mit statischen Reibungskoeffizienten gegen Metall, Polyamid oder Polyester von mehr als etwa 0,5 und speziell mehr als 0,6 sind ungeeignet, weil sie sich nicht generell leicht von den Spanngreifern in der Faltstation abtrennen lassen, wohinaerren Folien mit Reibungskoeffizienten von weniger als 0,3 und sneziell weniger als 0,268 nicht zweckmäßig sind, weil sie sich von Kunststoff-Abzugsbändern nicht einwandfrei vorwärts transportieren lassen. Besonders überrascht die untere Grenze für den Reibungskoeffizienten. Bisher bekannte Verpackungsfolien sind stets nur unter Beachtung eines oberen Grenzwertes für den Reibungskoeffizienten hergestellt worden.

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Die relative Stärke der Schichten aus den einzelnen Komponenten kann für erfindungsgemäße Stretch-Folien in Hinblick auf die für eine Folie gewünschten Eigenschaften ausgewählt eingestellt werden. Besonders gut brauchbare Folien kann man charakterisieren durch ein Dickenverhältnis von etwa 1:2 bis etwa 20:1 und vorzugsweise von etwa 1:1 bis etwa 4:1 der Dicke der aus elastomerer, polymerer Formmasse bestehenden Schicht zu der Dicke jeder siegelfähigen, aus Äthylen-Alkencarbonsäure-Formmasse bestehenden Schicht. Ganz besonders vorteilhafte Folien können beispielsweise eine oder zwei Α-Schichten mit einer Schichtstärke von je 3,8 Mikron und eine B-Schicht einer Schichtstärke von etwa 18 Mikron und entsprechend eine Gesamtdicke der A-B-A-Folie von etwa 25 Mikron aufweisen.

Grundsätzlich können erfindungsgemäße Stretch-Folien eine beliebige gewünschte Dicke, je nach dem vorgesehenen Verwendungszweck, haben. Es wurde- gefunden, daß sich Folien mit einer Gesamtdicke von etwa 2,5 bis 250 Mikron für die meisten Verwendungzwecke gut eignen. Für eine Vielzahl von Verpackungsarten sind dünne Filme mit einer Gesamtdicke von etwa 13 bis 76 Mikron und insbesondere von 13 bis 38 Mikron ganz besonders mit geeignet. Für von Hand vorgenommene Verpackungen von Lebensmitteln lassen sich sehr crut solche Folien verwenden, die etwa 2,5 bis 25 Mikron, vorzugsweise etwa 18 bis 20 Mikron stark sind, während Folien für Maschinenverpackungen im allgemeinen eine größere Dicke haben sollten, beispielsweise-in Folienstärken von etwa 13 bis 76 Mikron und insbesondere von 23 bis 28 Mikron für diese Verwendungsart besonders geeignet sind.

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Erfindungsqemäße Folien haben zwecknäßiq eine Schrumpfeneraie

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von weniger als 7 kg/cm , insbesondere von weniaer als etwa

3,5 kg/cm . Zwar kann man erfindungsgemäße Folien, deren Schrumpf energien höhere Werte als die zuvor angegebenen aufweisen, für manche Verpackungs-Arten noch brauchen, jedoch lassen sich, wie

gefunden wurde, Folien mit Schrumpfenergien von mehr als 3,5

2 2

kg/cm und speziell von mehr als 7 kg/cm im allqeneinen nicht

mehr so wärmesiegeln, daß dabei nur geringe Zerstöruna der Folie erfolgt. Zweckmäßig können die erfindungsgemäßen Verbundfolien mit ausreichend niedrigen Schrumpfenergieeinschaften durch Coextrudieren und Heißblasen gefertigt werden. Dabei qewinnt man Folien, die minimal wenig orientiert sind und gleichzeitig die gewünschten hohen Zugfestiqkeitseiaenschaften aufweisen.

Erfindungsqemäße Folien lassen sich grundsätzlich in beliebiaer Weise herstellen. Man kann vorgeformte selbsttraaende Folien mit oder ohne Anwendung von Wärme und Druck laminieren, mit Schmelzüberzug versehen, man kann mittels des Stranqpreßverfahrens laminieren und dazu die elastomere Formmasse für die Kernschicht zwischen vorgeformte, siegelfähige Schichten extrudieren oder unter Benutzung von Breitschlitzdüsen coextrudieren, oder eine sonstige Arbeitsweise benutzen.

Es wurde gefunden, daß es besonders vorteilhaft ist, wenn man für die Herstellung erfindungsgemäßer Folien ein Herstellunqsverfahren benutzt, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß die elastomere, polymere Formmasse und die polymere

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Formmasse mit einem Äthylen-Alkencarbonsäure-Interpolymer durch ein geeignetes Schlauchfolie-bildendes Werkzeug coextrudiert, dabei eine mehrschichtige schlauchförmiae Schmelze aebildet und diese schlauchförmige Schmelze aufgeblasen wird, gegebenenfalls anschließend der Blasschlauch luftleer gemacht und der luftleere Schlauch aufgewickelt wird. Man kann auf diese Weise durch Verwendung geeigneter Spaltgrößen am Werkzeug für die einzelnen Schichten und für die Gesamtfolie, durch das Aufblasverhältnis und die Abzugsgeschwindigkeit Folien mit gewünschten physikalischen Eigenschaften und Schichtdicken fertigen. Für Erzieluncr maximaler Adhäsion von Schicht zu Schicht erfolgt die Coextrusion vorzugsweise bei Werkzeugtenperaturen, die weniastens gleich der Schmelztemperatur der für die zu bildende Folie verwendeten am niedrigsten schmelzenden polymeren Formmasse sind. Eine Anzahl von für die erfindungsaemäßen Zwecke geeigneten elastomeren Formmassen lassen sich nicht ohne größere Schwierigkeiten schlauchförmig extrudieren. Wenn man aber nach dem erfindungsgemäßen Verfahren arbeitet, so wirken, wie gefunden wurde, die Xthylen-Säureverbindung-Polymeren, speziell die Ionomeren, und insbesondere die Ionomeren vom Typ A-1 bein Strangpressen von schlauchförmigen Gebilden aus elastomeren Polymeren in einfacher Weise als Stranqpreßhilfe, so daß das Abziehen verbessert und effektiv gemacht werden kann. Allgemein gilt, daß die Temperatur des Zweifach-Spritzkopfes im allgemeinen bei etwa 177 bis 204 C liegen sollte, obgleich qualitativ hochwertige Folien sich mit ausreichender Effizienz auch bei Spritzkopftemperaturen außerhalb dieses angegebenen Bereiches herstellen lassen.

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Verpackungsformen, die sich sehr gut bei Einsatz der erfindunasgemäßen dehnfähigen Verbundfolien herstellen lassen, sind beispielsweise veranschaulicht in Modem Packaaina, Band 47, Nr. vom Dezember 1974, Seite 147 (eine Sichtpackuna, die 6 Stück Tomaten in einer Mulde eingelegt enthält und mit einer Umhüllung aus Stretch-Folie versehen ist). Genauer ist dies von Fabbri in der US-PS 3 662 513, speziell in den Figuren 21Λ bis 24A dort, veranschaulicht. Erfindungsgemäße Verpackungen können wirtschaftlich einfach durch Umspannen eines Produktes mit einer erfindungsgemäßen dehnfähigen Verbundfolie hergestellt werden. Bei den Produkten kann es sich um ein oder mehrere Einzelstücke handeln, die in einer Mulde bzw. entsprechend geformter Träaerunterlage gehalten sind. Man bringt die Umhüllunasfolie so auf, daß diese sich teilweise überlappt. Die überlappenden Folienteile werden anschließend versiegelt. Das Versieaeln kann in beliebiger geeigneter Weise, z.B. durch Heißversieaeln, vorgenommen werden.

Die erfindungsgemäßen Folien und die damit heraestellten Verpackungen zeichnen sich durch hohe Elastizität, gute bis ausgezeichnete optische Eigenschaften, z.B. niedrige Trübung, hohen Glanz und verbesserte Transparenz und Klarheit aus, und die Versiegelungen sind dauerhafter als bei zahlreichen bekannten, mit Polyvinylchloridfolie gefertigten Umhüllungsverpackungen,

In erfindungsgemäßen Folien können zahlreiche Zusätze zur Erzielung bestimmter gewünschter Eigenschaften vorhanden sein. So

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können beispielsweise in den äußeren Schichten Gleitzusätze, Antiblockierungsmittel, Antitrübunasnittel und dergleichen Adjuvantien je nach Wunsch oder Erfordernis im Hinblick auf den Einsatzzweck enthalten sein. Man kann diese Zusätze zu iraendeinem geeigneten Zeitpunkt, beispielsweise vor, während oder nach der Herstellung der Folie (beispielsweise in Form eines Hberzugs) zusetzen. Geeignete Gleitzusätze und die Blockbilduncr verhindernde Mittel für erfindungsgemäße Folien sind beispielsweise Erucamid und dergleichen. Folien mit sehr zweckmäßiger Kombination von Gleit-, Antiblock- und Antitrübungs-Eigenschaften lassen sich herstellen, wenn man die äußere sieaelfähiqe Schicht bzw. Schichten aus einem Gemisch aus ionomerem Harz fertiat, das etwa 1 bis 7 Gew.% der von Eastes in der US-PS 3 451 040 beschriebenen Masse enthält, z.B. die Zusätze, die dort in Spalte 2 angegeben sind, in angenähert den gleichen anteiliqen Mengen. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die äußere Schicht aus einer ionomeren Formmasse, z.B. dem Ionomer A-1, gebildet wird, das etwa 0,1 bis etwa 5 und vorzugsweise etwa 0,5 Gew.% an Erucamid und etwa 1 bis etwa 10 und vorzugsweise etwa 3 bis etwa 7 Gew.% eines Gemisches mit etwa 1 Teil oxäthyliertem Hydrocarby!alkohol, beispielsweise oxäthyliertem Laurylalkohol und besonders bevorzugt oxäthyliertem Cetylalkohol, etwa 0,5 Teile Glycerinmonostearat, etwa 0,375 Teile Natriumdioctylculfosuccirat und etwa 0,04 Teile feinteiliges Silikagel .enthält. So formulierte Folien haben, wie gefunden wurde, für die Verwenduna als Stretch-Verpackung für zahlreiche Lebensmittelprodukte besonders qeeiqnete Gleit- und Antitrübungseigenschaften.

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Weitere erfindungsgemäß brauchbar verwendbare Antitrübunasmittel sind nicht-ionische Tenside, einschließlich Sorbitansescmioleat (gemischte Mono- und Di-oleate); Polyäthylensorbitanoleatlaurat; Polyäthylenglykollauryläther; Diäthylenqlykolmonostearat; Polyäthylenester von Fettsäuren oder Harzsäuren; ni-N-substituierte

Amide, z.B. CH-,-(CH₉)- C-N-(CH₉-CH₉-O) H , worin η etwa 1O bis ^{J n} ^-(CH^CH^O)* H

etwa 30 ist und χ und y 1 bis 30 bedeuten; Alkylphenoxy-(polyäthoxy) -Äthanole mit beispielsweise 1 bis 20 A'thoxyaruppen; PoIyäthylenglykolstearat; Fettsäure-Alkanolamide; oxäthylierte Thioäther, z.B. C₁₂H₂₅S(CH₂CH₂O)_nCH₃CH₂OH, worin η etwa 1 bis etwa 30 bedeutet; Kondensationsprodukte aus A'thylenoxid und Propylenglykol; verfestigte Harnstoffkomplexe von Polyaethylenglykolester gemischer Fett- und Harzsäuren; Sorbitanmonopalmitat; Sorbitanmonooleat; Polyäthylenglykolester von Tallölsäuren; oxäthylierte Alkaryle, z.B. C₆H₄(OCH₂CH₂) OH-p-Alkyl, worin als Alkylgruppe Diisobutyl vorhanden ist; Tris-(Polyoxyäthylen)-sorbitanmonolaurat; Tris-(Polyoxyäthylen)-sorbitanmonooleat; Atmer (Warenzeichen von I.C.I.) 645, das wahrscheinlich ein Gemisch aus Polyäthylenglykol-(400)-monolaurat und einem Amid oder substituiertem Amid ist; Mono-, Di- und Triglycerinmonostearat, und dergleichen. Diese Antitrübungsmittel können in geeianeten Mencren bis zu beispielsweise 7 Gew.% in der ionomeren Formmasse vorhanden sein. Wenn gute Antitrübungseigenschaften gewünscht werden, beispielsweise für das Verpacken von kaltem Geflügel oder sonstigen kalten, Feuchtigkeit abgebenden Produkten, genügt es für mehrschichtige A-B-A-Folien, wenn das Trübungsmittel nur in einer der äußeren

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Folienschichten vorhanden ist. Mit solchen Folien lassen sich dann hervorragende Verpackungen herstellen, wenn man die das Trübungsmittel enthaltende Schicht auf der dem zu verpackenden Produkt zugewandten Seite liegend anordnet.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine solche Verbund-Stretch-Folie, die aus einer ersten Schicht aus der erfindungsgemäßen fumbildenden, einen elastomeren Äthvlen-Vinylacetat-Interpolymer-Bestandteil und einen elastomeren Äthylen-Propylen-Interpolymer-Bestandteil enthaltenden Formmasse besteht und wenigstens eine siegelfähige aus einer Ionomer Λ-1 enthaltenden Formmasse gebildete Schicht aufweist, die anhaftend an einer Oberfläche der ersten Schicht anqeordnet ist. Speziell bevorzugt sind solche Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, bei denen zwei siegelfähige Schichten, die je aus einer Ionomere A-1 enthaltenden Formmasse bestehen, an Zwischenflächen anhaftend in dem Verbund angeordnet sind, wobei die siegelfähigen Schichten jeweils an gegenüberliegenden Oberflächen der aus der erfindungsgemäßen folienbildenden Formmasse gefertiaten Schicht zu liegen kommen, so daß ein dreischichtiaes Folien- ■ laminat in A-B-A-Anordnung vorliegt. Bei einer solchen Folien-Aus führungs form ist es besonders vorteilhaft, wenn die B-Schicht gebildet ist aus einem Gemisch aus (I) etwa 50 Gewichtsteilen eines Äthylen-Propylen-Elastomeren mit etwa 65 Gew.% flthyleneinheiten und etwa 35 Gew.% Propyleneinheiten und (II) etwa 50 Gewichtsteilen des Äthylen-Vinylacetat-Interpolyneren mit etwa 4 bis 5 Gew.% an Vinylacetateinheiten. Diese Folienauführung,

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die nachfolgend vereinfacht als Folie EMB-I bezeichnet wird, läßt sich vorzugsweise als coextrudierte HeiRblas-Folie fertigen und sollte zweckmäßig einen Sekanten-Reißmodul von etwa

2
70 bis 2100 kg/cm haben. Für den Einsatz bein Verpacken von

in Mulden angeordnetem Fleisch, Geflügel und ähnlichen Produkten

von Hand sollten Folien dieser Ausführungsform zweckmäßig

Sekanten-Reißwerte von etwa 70 bis 2100 ka/cm und Bruchdehnungswerte von etwa 50 bis 600 % aufweisen.

Für den Einsatz bei HochleistungsverpackunrTen dieser und ähnlicher Produkte auf Maschinenautomaten vom Typ A-44P sollten Folien EMB-1 vorteilhaft wenigstens in einer Folienrichtung und insbesondere in den beiden senkrecht zueinander stehenden Folienrichtungen die folgenden Zug- und Reißeicrenschaften haben:

2 Reißfestigkeiten von etwa 70 bis 422 kg/cm und vorzugsweise von

etwa 211 bis 352 kg/cm ; Bruchdehnungswerte von etwa 1OO bis

etwa 600 % und¹ vorzugsweise von etwa 175 bis 485 %; und Sekanten-

2 Reißwerte von etwa 70 bis 2100 kg/cm , vorzugsweise von etwa

2
70 bis 1051 kg/cm und insbesondere von etwa 422 bis etwa 1051

2
kg/cm . Es ist weiterhin vorteilhaft, wenn die entsprechenden Reißfestigkeitseigenschaften in den beiden senkrecht zueinander stehenden Folienrichtungen, d.h. der Maschinenrichtuna und der dazu senkrechten Richtung, im Verhältnis von etwa 75 %, vorzuasweise von etwa 50 % und insbesondere von etwa 25 % zueinander stehen, bezogen auf die jeweils niedrigeren Werte. Ganz besonders gut geeignet für Maschinenverpackungszwecke sind, wie gefunden wurde, solche Folien vom Typ EMB-I, bei denen weniastens

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eine oder die beiden äußeren Oberflächen der siegelfähigen Schicht einen statischen Reibungskoeffizienten geaenüber Metall von nicht mehr als etwa 0,6, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 0,6 besitzen. Wenn man auf Maschinenautomaten von Typ Λ-44Ρ arbeitet, die mit Abzugsbändern aus Polyamid, Polyester und dergleichen bestückt sind, sollten die beiden äußeren Schichten zweckmäßig einen statischen Reibungskoeffizienten geaenüber Metall und Polyester, Polyamid und Geweben aus ähnlichen Polymeren von etwa 0,267 bis etwa 0,5 und vorzugsweise von etwa 0,30 bis etwa 0,50 besitzen.

Charakteristisch für Folien vom Typ EMB-I ist ein Dickenverhältnis zwischen der aus elastomerer, polymerer Formmasse bestehenden Schicht zu jeder der Ionomer A-1 enthaltenden sieaelfähiaen Schichten von etwa 1:1 bis etwa 4:1. Hervorragend brauchbare Folien dieser Ausführungsform können beispielsweise eine oder zwei Α-Schichten mit je einer Dicke von etwa 3,8 Mikron und eine B-Schicht einer Dicke von etwa 18 Mikron haben, so daß die Gesamtdicke dieser A-B-A-Folie etwa 25 Mikron beträgt. Allgemein kann die Gesamtfolienstärke dieser Folienausführunasform im Bereich der oben angegebenen Werte liegen.

Bei einer weiteren vorteilhaften Ausführungsforn der erfindungsgemäßen Verbundfolie ist anstelle des Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer-Bestandteils des Genisches, wie es für die B-Schicht der Folie EMB-I verwendet wird, Hochdruckpolyäthylen einer Dichte von etwa 0,910 bis etwa 0,925 g/ccm vorhanden. Diese Folienaus-

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führungsform, die nachfolgend vereinfacht als Folie Emb-II bezeichnet wird, läßt sich vorteilhaft als coextrudierte Heißblas-Folie fertigen und kann einen beliebigen Sekanten-Reißwert, bei-

2 spielsweise im Bereich von etwa 70 bis 2100 k<r/cm" haben. Die Eigenschaften, die Schichtanordnung und die Gesamtdicke der Folien EMB-II können die gleichen sein, wie sie für die Folien EMB-I zuvor angegeben sind.

Bei einer weiteren besonders bevorzugten Ausführunasform sind zwei siegelfähige Schichten, die je aus einer Ionomer A-1 enthaltenden Formmasse gebildet sind, flächenförmia anhaftend auf den beiden Oberflächen einer aus einem thermoplastischen Blockelastomeren mit endständigen Polystyro!blöcken und zwischengelegenen Polydienblöcken mit oder ohne restlichen reaktiven Doppelbindungen gebildeten Schicht so angeordnet, daß ein dreischichtiges Folienlaminat mit A-B-A-Struktur vorlieqt. Besonders vorteilhaft ist bei dieser Ausführunasform der Folie die B-Schicht aus einem thermoplastischen Blockcopolymer gebildet, das aus etwa 25 Gew.% Styrol und etwa 75 Gew.% Butadien besteht, an jedem Ende endständige Polystyrolblöcke sowie einen mittleren Block aus elastomerem Polybutadien besitzt, einen Schnelzindex von etwa 4,8, eine Schmelzflußgeschwindigkeit von etwa 24 g je 10 Minuten, bestimmt gemäß der ASTM-Testmethode D-1238-65 T (Kondition G), und eine Dichte von etwa 0,964 g/ccn hat. Diese Folienausführungsform, die vereinfacht als Folie E"B-III bezeichnet wird, läßt sich vorteilhaft als extrudierte Heißblas-Folie fertigen und kann beliebiae geeignete Sekanten-Reißwerte,

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2 beispielsweise von etwa 70 bis 2100 ka/cm haben. Die Eigenschaften die Schichtanordnung und die Gesamtdicke der Folien E^MB-III können den zuvor in der Beschreibung für die Folien E"B-I gemachten Angaben entsprechen.

Der Sekanten-Reißmodul, die Reißfestigkeit und die prozentuale Dehnung der Folien werden aus in Luft mit relativer Feuchtigkeit von 48 bis 52 % bei Temperaturen von 22 bis 24°C ermittelten Spannunns-Dehnungswerten bestimmt. Die Spannungs-Dehnuncrs-Werte werden durch Zugversuch an einer Folienprobe in einem Prüfgerät für Zugprüfunq (tensile tester) bis zum Bruch der Probe aewonnen. Kurz gesaat, Reißfestigkeit ist die im Moment des Reißens aufgebrachte Höchstkraft je Flächeneinheit (Anfangsquerschnitt) der Folienprobe, während die höchste Dehnfähigkeit (das ist die Dehnuna in %) die Längenzunahme der Probe im Moment des Reißens als Prozentwert, bezogen auf die ursprüngliche Länge der Probe, anciibt. Der Sekanten-Reißmodul wird berechnet durch Dividieren der Spannungszunahme, typischerweise bei geringer spezifischer Dehnung gemessen, durch die entsprechende Dehnungszunähme. Reißfestigkeit und Sekanten-Reißmodul werden in Einheiten der Kraft je ursprüngliche Fläche der Probe rechtwinklig zur Dehnunasrichtuna ange-· geben. Für Folienproben, die im Bereich niedriaer Dehnunq, d.h. im Bereich von etwa 1 bis etwa 10 % Dehnung, durch direkte Proportionalität zwischen Spannung und Dehnung gekennzeichnet sind, ist der Sekanten-Modul unabhängig von dem der Berechnung zugrunde gelegten Dehnungswert. Demzufolge findet man für Folien, die in Bereich von 1 bis 10 % Dehnung eine im wesentlichen geradlinige

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Kurve im Spannungs-Dehnungs-Diagramm aufweisen, in wesentlichen die gleichen Werte für den Sekanten-Reißnodul, unabhänaia davon, ob man diese für Dehnungen von beispielsweise 1 % oder 10 % berechnet.

Sofern nichts anderes gesagt ist, beziehen sich die in der Beschreibung dieser Anmeldung und den Ansprüchen angegebenen verschiedenen Eigenschaftswerte auf entsprechend den nachstehenden Prüfungen gemessene Werte.

Der Sekanten-Reißmodul bzw. Sekanten-Reißwert wurde aus Spannunas-Dehnungs-Werten bei 10 %-iger Dehnung, wie sie unter Zugrundelegung der in den Abschnitten "Procedure" und "Calculations" in der ASTM Designation D 882-56T angegebenen Methode C ermittelt wurden, berechnet gemäß der Prüfvorschrift Calculation 10(h) der ASTM D 882-64T. Die Reißfestigkeit und die Bruch- oder Reißdehnung in Prozent wurden gemäß der Methode C der AS^¹M Desianation D 882-56T gemessen. Bei der Bestimmung der Dehnuna und der prozentualen Verlängerung wurde das Verhältnis von unkorrigierter zu korrigierter Längenzunahme gleich 1 gesetzt.

Die Schmelzflußgeschwindigkeit wurde genäß ASTM Designation D 1238-65T-bei solchen Temperaturen und Prüflasten, wie sie in dieser Vorschrift spezifiziert sind, bestimmt. Der Schmelzindex ist eine bestimmte Schmelzflußgeschwindigkeit, die cremäß Kondition E der ASTM-Vorschrift D 1238-65T ermittelt wird, d.h. bei 190°C und mit einer Prüflast von 2160 g. Sofern nichts anderes

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gesagt ist, sind die Werte für die Schmelzflußaeschwindiqkeit und den Schmelzindex in g je 10 Minuten annegeben.

Unter der Schrumpfenergie versteht man die Kontraktionskraft bei einer gegebenen Temperatur, wenn das Material an der Kontraktion gehindert ist. Es handelt sich speziell um die meßbare Tension in einem in einer Richtung vollständia arretierten Folienstreifen, wenn die Folie sich auf einer bestimmten'Temperatur (z.B. bei 21°C) befindet. Die Schrumpfeneraie wird entsprechend der ASTM-Prüfmethode η 2838 gemessen.

Der Schmelzpunkt von thermoplastischen Polymeren ist "ebräuchlicherweise annähernd die kristalline Einfriertemperatur. Diese wird an einer geschmolzenen Probe des Polymeren bestimmt; es wird ein Thermoelement in die Polymerschmelze eingesetzt, und man läßt das geschmolzene Polymere langsam erkalten. Die Temperatur wird als Funktion der Abkühlzeit gemessen und aufgetragen. Als kristalline Einfriertemperatur wird diejenige Temperatur angegeben, die dem ersten Haltepunkt in der Zeit-Temperatur-Abkühlkurve entspricht.

Die Erweichungstemperatur eines thermoplastischen Polymeren wird durch Auftragen der "Weichzustand"-Werte als Funktion der Zeit ermittelt. Die Temperatur, bei der die Steiaung der resultierenden Kurve 0,0063 Erweichungseinheiten je C entspricht, wird als Erweichungspunkt bezeichnet. Der "Weichzustand" wird gemäß der Methode von Karrer, Davies und Dietrich, Industrial and Engineering Chemistry, Anal. Ed. 2, 96 bis 99 (1930) bestimmt.

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Die für die Dichte-Messungen eingesetzten Proben wurden gemäß der ASTM-Methode D 1248-65T für eine Probe in Bereich von Dichten von 0,910 bis 0,940 g/ccra konditioniert. Die Dichtebestimmung wurde entsprechend dem Verfahren gemäß ASTM-Desianation D 1505-63T vorgenommen.

Der statische Reibungskoeffizient wurde wie folgt mittels des mit bewegtem Block durchgeführten Verfahrens gemessen. Dazu wurde eine Probe der Folie sorgfältig um einen 13x38x51 mm großen 200 g Stahlblock gewickelt. Die Folie wurde ena angeleat und so aufgebracht, daß die Folie faltenfrei auf der 38 χ 51 mm großen Unterseite des Blockes anlag. Der mit der Folie ummantelte Block wurde an einem festsitzenden Ende einer horizontalen Edelstahlplatte aufgebracht, deren freies Ende anschließend langsam mit konstanter Winkelgeschwindigkeit anqehoben wurde. Es wurde der Wert der Winkeländerung gegenüber den horizontalen Referenzwert bei der erstmaligen Bewegung des Blockes festgestellt. Der Tangens dieses Winkels wird als statischer Reibunaskoeffizient angegeben. Zwecks Ermittlung der statischen Reibunaskoeffizienten gegen andere Materialien wurden diese auf der Platte befestigt und der jeweilige Wert wie zuvor beschrieben bestimmt.

Das Aufblasverhältnis für extrudierte Blas !rollen wird in der Weise berechnet, daß die Breite der Folie in Flachlaae mit 0,637 multipliziert und die resultierende Zahl durch den mittleren Durchmesser in dem geschlossenen Blaswerkzeuq dividiert wird.

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Anhand der nachstehenden Beispiele, in denen alle Teile, Prozentangaben und Verhältniswerte ebenso wie im Text der Beschreibuna

X und den Ansprüchen auf Gewicht bezogene Werte sind, sofern nichts anderes angegeben ist, wird die Erfindung noch näher erläutert. Die Daten für die Zerreißeigenschaften, die in diesen Beispielen angegeben sind, wurden aus Spannungs-Dehnungs-Diacrrammen ermittelt, die mit einem Scott IP-4 tensile tester erstellt wurden, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Es wurde eine dreischichtige, selbsttragende, schlauchförmiae Folie mit einer Dicke von etwa 25 Mikron durch Extrudieren aus der Schmelze hergestellt, die eine innere B-Schicht aus einen Ä'thylen-Vinylacetat-Interpolymer und zwei äußere A-Schichten, die beide aus einer Ä'thylen-Acrylsäure-Interpolymer-Masse gebildet waren, aufwies. Zur Herstellunq dieser Folie wurden durch einen ersten Extruder ein elastomeres A'thylen-Vinylacetat-Interpolymer filmbildender Qualität mit etwa 28 % Vinylacetateinheiten, einem Schmelzindex von 2 und einer Dichte von 0,92 g/ccm und gleichzeitig damit aus einem zweiten und einen dritten Extruder,Schmelzen einer Äthylen-Acrylsäure-Interpolymer-Masse, die etwa 8 % Acrylsäureeinheiten darin interpolymerisiert enthielt, schmelzextrudiert. Das geschmolzene, thermoplastische Material wurde unter Verwendung der von Raley in der US-PS 3 223 761 beschriebenen Vorrichtung in einen koaxialen Adapter eingespeist, und daraus wurde das Verbundmaterial in Form

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eines konzentrischen, zylindrischen Stroms in ein rinaförmiaes Formwerkzeug abaegeben, das einen axial durchstoßenden Dorn besaß und mit dem der zylindrische Strom durch radiale Verteilung in einen schlauchförmigen Strom umgebildet und als endloser, nahtloser Schlauch ausgeformt wurde.

Die innere B-Schicht aus elastomerem Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer wurde durch Extrudieren dieses Interpolymeren nit einer Geschwindigkeit von 14 kg/Std. durch den ersten Extruder, der ein Verhältnis von L:D (Länge zu Durchmesser) von 17:1 und einen Durchmesser von 19 bis 38 mm hatte, gebildet. Weitere Arbeitsbedingungen des ersten Extruders waren eine Zylindertemperatur von 177 C und eine Schmelzenaustrittstenneratur von 177 bis 2O4°C. Die beiden äußeren Α-Schichten, von denen die eine die innere Schicht des schlauchförmigen Extrudates bildete, wurden mit einer Geschwindigkeit von 2,3 kg/Std. durch die zweiten und dritten Extruder extrudiert. Diese hatten ein Verhältnis von L:D von 17:1 und einen Durchmesser von 19 mm. Sie wurden mit einer Zylindertemperatur von 149 bis 2O4°C und einer Schmelzenaustrittstemperatur von 177 bis 204 C gefahren. Das System aus Extrudern, Adapter und Formwerkzeug enthielt einen ringförmigen Kühlraum, der mit auf 4,4°C temperierter Luft beschickt wurde, ein ringförmiges Mundstück mit einem mittleren Durchmesser von 10 cm und eine Spaltdicke von etwa 0,89 mm. Weitere Arbeitsbedingungen waren ein B.U.R. (Aufblas-Verhältnis) von etwa 3:1 und eine Aufwickelgeschwindiakeit des luftentleerten Schlauches bzw. eine Abnahmegeschwindigkeit auf eine Aufwickel-

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vorrichtung von etwa 9,8 m/min, für 46 cm flach ausaebreitete Breite der Folie. Die abgeflachte, doppelwandige, schlauchförmige Folie wurde danach längs der gegenüberliegenden Kanten aufgeschlitzt und so eine flache, einwandiae, entsprechend der Schlauchwand mehrschichtige Folie gebildet.

Die resultierende Verbundfolie enthielt das Kthylen-Vinylacetat-Interpolymer als Kernschicht in einer Dicke von etwa 18 Mikron und zwei Außenschichten aus Äthylen-Acrylsäure-Interpolymer-Formmasse in einer Dicke von etwa 3,8 Mikron. Es wurde gefunden, daß die Folie eine hohe Dehnfähigkeit, gute Reißfestigkeit, einen geeigneten Sekanten-Reißmodul und gute Elastizität aufwies und hervorragend heißsiegelfähig war. Diese Folie erwies sich als hervorragend geeignet für Stretch-Umhüllungsverpackungen von in Mulden gehaltenen Gegenständen, die durch Verpacken von Hand gefertigt werden.

Beispiele 2 bis 24

Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden erfindunasaenäße mehrschichtige A-B-A-Verbundfolien einzelwandig und doppelwandχα durch Coextrudieren und Heißblasen gefertigt, jedoch aus unterschiedlichen Schichtmaterialien, bei abgeänderten Extrusions-Bedingungen und mit unterschiedlichen Foliencharakteristiken, wie dies in Tabelle I im einzelnen angegeben ist. Es wurde gefunden, daß diese Folien allgemein dehnfähicr sind und gute Zuo- bzw. Zerreißeigenschaften aufweisen.

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Tabelle I, Teil Λ

Beispiel Nr.

schlauchförmige, innere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentenperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen an Düsenaustritt (mm) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) AufblasVerhältnis Abziehgeschwindigkeit (m/min) Sekanten-Reißmodul (kq/cm ) MD/TD Streckarenze (%) MD/TD Zerreißfestigkeit (kg/cm ) MD/TD

Ionomer A-1 3,3	Ionomer A-1 3,0	Ionomer A-1 4,8	Ionomer A-1 3,3
166 177	166 177	166 177	149 177
Ionomer A-1 3,3	Ionomer A-1 3,0	Ionomer A-1 4,8	Ionomer £-1 4,1
166 177	166 177	166 177	149 IO 177 35
2 Polyurethan 15,2 166 177	Polyester 20,3 166 177	4 Polvallomer 22,6 204 204	- O SBS 4^ i8's :s 149 w|SJ 177 '
177-191 102 1,1	177-191 102 1,1	191-204 102 1,1	177 102 0,7
43,7 (dw) + 3:1 10,7 781/879 180/300 209/277	26,4 3:1 7,9 1054/1150 26O/445 24O/383	32,5 3:1 7,0 1041/1172 360/435 404/359	25,9 3:1 8,8-t/"' 375/Λ»* 221/^37

Beispiel Nr.

Tabelle I, Teil B

schlauchförmige, innere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron)

Extruder _Q

Zylindertemperatur ( G) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzegg Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mm) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindigkeit (m/min) Sekanten-Reißnodul (kg/cm ) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD '-Zerreißfestigkeit (kg/cm ) MD/TD

Ionomer A-1 4,6	Ionomer A-1 2,5	Ionomer A-I 4,6	Ionomer A-1 3,3
149 177	149 177	149 177	149 177
Ionomer A-1 4,6	Ionomer A-1 2,5	Ionomer A-1 4,6	Ionomer A-1 3,3
149 177	149 177	149 177	149 177
SBS6 20,8	BBS-Gemisch7 12,7	EVA(28%VA)8 21,3	SBS-FVA-Gemisch 15,2
149 177	149 177	149 177	149 177 ι
177 1O2 0,7	177 102 0,7	177 102 0,7	VO 177 102 ' 0,7
3O,O 3:1 7,6 703/675 260/410 144/190	17,8 3:1 12,8 1167/970 530/570 281/169	30,5 3:1 7,6 959/858 180/385 260/218	21 ,6 3:1 , 1n'7 co 787/859 !5 130/380 4^ 176/179 cn

Tabelle I, Teil C Beispiel Nr.

11

13

O)
O
CO

schlauchförmige, innere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mm)

Düse (F*' " " Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindigkeit (m/min) Sekanten-Reißmodul (kg/cm ) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD

Zerreißfestigkeit (kg/cm ) MD/TD

Ionomer A-1 3,0 · ■	Ionomer A-1 1,3	Ionomer A-1 4,8	Ionomer A-1 3,3	I O I
149-177 177	149-177 177	149-177 177	149-177 177	CD O
Ionomer A-1 6,1	Ionomer A-1 2,8	Ionomer A-1 4,8	Ionomer A-1 3,3
149-177 177	149-177 177	149-177 177	149-177 177
SBS6 9,4	SBS6 4,3	SBS5aestr.10 22,6	Polvbuten12 15,5
149-177 177 177-191 102 0,7	149-177 177 177-191 102 0,7	149-177 177 177 102 0,7	149-177 177 177-191 102 0,7
18,5 3:1 11,9 1205/937 200/360 246/271	16,8 (dw)+ 3:1 23,8 1808/1195 75/410 313/239	32,5 3:1 7,0 825/602 600/600 183/174	22,3 3:1 10,7 2031/2150 260/500 366/274

Tabelle I, Teil η

Beispiel Nr.

15

16

17

schlauchförmige, innere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schnelzentemperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mn) Düse (πια) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindiakeit (m/nin) ^ekanten-Reißmodul (kg/cm ) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD

Zerreißfestigkeit (kq/cm ) MD/TD

Iononer A-2 3,3	Ionomer A-1 4,1	Ionomer A-1 3,8	Ionomer A-1 3,8	I σ\
149-177 177	149-177 177	149-177 177	149-177 177	I
Ionomer A-2 3,3	Ionomer A-1 4,1	Ionomer A-1 3,8	Ionomer A-1 3,8	CD O •Γ ΟΟ
149-177 177	149-177 177	149-177 177	149-177 177
SBS6 15,2	EPR13 18,5	EPR14 17,3	EPR-LDPE15 18,3
149-177 177	149-177 177	149-177 177	149-177 177
177 102 0,7	177 102 0,7	177 102 0,7	177 102 0,7
21 ,6 3:1 10,4 937/966 200/470 220/299	26,7 3:1 8,2 844/639 22O/42O 169/155	24,9 3:1 9,1 1265/999 165/390 232/250	25,9 3:1 8,3 1757/11^0 235/475 394/285

Tabelle I, Teil E

Beispiel Nr.

21

schlauchförmig, innere Α-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymernaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder ' Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mm) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis AbziehgeschwindiCTkeit (m/min) S-kanten-Reißmodul (kg/cm ) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD ~ Zerreißfestigkeit (kg/cm ) MD/TD

Ionomer A-1 3,8	Ionomer A-1 3,3	Ionomer A-1 3,0	Ionomer Λ-1 4,3
149-177 177	149-177 177	149-177 177	163-191 191
Ionomer A-1 3,8	Ionomer A-1 3,3	21 Ionomer A-1 3,0	Ionomer A-1 4,3
149-177 177	149-177 177	149-177 177	160-188 188
EPR-LDPE16 17,8	EPR-LDPE17 15,5	EVA-Oemisch18 13,7	EPR-EVA(1:1)1 19,6
149-177 177	149-177 177	149-177 177	191-204 191
177 102 0,7	177 102 0,7	177 102 0,7	I 191-204 σ> 2 54 lO 2,3 <
25,4 3:1 9,1 959/959 240/500 322/294	22,1 3:1 10,1 1599/1221 190/530 432/327	19,8 3:1 11 ,0 1078/879 300/405 236/197	28,2 2:1 9 1 *nJ 801/766 CD 410/520 ° 302/183 4^

Tabelle I, Teil F

Beispiel Nr.

23

24

schlauchförmiae, innere Α-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (.Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mm) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindiakeit (m/min)

Sekanten-Reißnodul (kg/cm²) MD/TD Streckarenze (%) MD/TD

Zerreißfestigkeit (kcr/cm ) MD/^D

Ionomer A-1 3,8	Ionomer A-1 3,6	Iononer A-2 4,1
177 177	177 177	177 177
Ionomer A-1 3,8	Ionomer A-1 3,6	Ionomer A-2 4,1
177 177	177 177	177 177
EPR-EVA(1:1) 1 9 17,8	EPR-EVA(1: 1) 1 9 16,0	EPR-EVA(1:1) 19,6
177-204 191	177-204 191	177-204 191
191 254 2,3	191 254 2,3	191 102 1,1
25,4 2,7:1 23 2 1406/1150 230/370 275/185	23,1 2,7:1 27,1 1562/1172 130/140 297/183	27,2 2:1 8,2 1617/13O0 190/525 327/309

19

in u>

(1) Das Ionomer enthielt 4 % eines Genisches aus einen Teil oxäthyliertem Laurylalkohol, 0,5 Teilen
Glycerinmonostearat, 0,375 Teilen Natriumdioctylsulfosuccinat und 0,04 Teilen feinkörniges
Siliciumdioxid und 1/2 % Erucamid.

(2) Estane ^Wz 5701 (B.F. Goodrich und Co.)

(3) Hytrel 4055 (Du Pont Co.)

(4) Tenite ^z Polyallomer 5B2O (Xthylen-Propylen-Interpolymer mit vorwieaend ataktischen Polypropyleneinheiten - Eastman Chemical Products, Inc.)

Wz

(5) Kraton X 2113 (thermoplastisches interpolynerisiertes Styrol-Butadien-Styrol-Block-Elastomer, ^

in dem etwa 25 bis 30 % Styroleinheiten und etwa 75 bis 70 % Butadieneinheiten vorhanden sind ^H

und das einen Schmelzindex von etwa 4,8 g je 10 Minuten und eine Schmelzaeschwindiakeit von etwa ο

24 g je 10 Minuten, bestimmt nach der ASTM-Prüfmethode D 1238-65T bei 200 C unter Verwendung *~

einer Last von 5000 g hatte - Shell Chemical Co.) ·»*.

(6) Kraton ^z X 2112 (thermoplastisches interpolymerisiertes Styrol-Butadien-Styrol-Block-Elastomer, das⁰⁰ etwa 25 bis 30 % Styroleinheiten und etwa 75 bis 70 % Butadieneinheiten besitzt und einen f? Schmelzindex von etwa 22 g je 10 Minuten und eine Schmelzaeschwindiakeit von etwa 115 g je _σ 10 Minuten, bestimmt mittels der ASTM-Prüfmethode D 1238-65T bei 200⁰C unter Verwendung einer «^ Last von 5000 g hatte - Shell Chemical Co.)

Doppelt gewickelte Folie, d.h. die gewickelte Folie ist nicht in Einzelwandfolie zerteilt.

(7) Gemisch aus gleichen Teilen Kraton X 2112 und Kraton X 2113 , das in einem Trommelmischer aus
krümeiförmigen Bestandteilen zu praktisch gleichförmiaem Gemisch vermenat worden war.

(8) Äthylen-vinylacetat-Elastomer, das etwa 28 % Vinylacetateinheiten aufwies und einen Schmelzindex von etwa 6 g je 10 Minuten hatte.

(9) Gemisch aus gleichen Teilen Kraton X 2112 und 28 % VA F.VA , die in einem Trommelmischer aus
krümeiförmigen Bestandteilen zu im wesentlichen gleichförmiaem Gemisch vermenat worden
waren.

(10) Elastomer , den in Tromms lmischer gleich formier 1,5 % Mineralöl beigemischt worden waren.

(11) Die gleiche Substanz wie (1), jedoch ohne Erucarnid.

(12) Superdylan 5503 Polybuten-Kohlenwasserstoffkautschuk-Produkt von Sinclair-Koppers.

1 3
(14) Genisch aus gleichen Teilen des Elastoners EP-1 und einen Athylen-Propylen-nichtkonjugierten

(13) Elastomer EP-1, wie zuvor beschrieben (ein elastoneres iithvlen-Propylen-Interpolymer)

Genisch aus gleichen Teile:
Dien-Terpolymer-Elastomer.

(15) Gemisch aus gleichen Teilen des Elastoners EP-1 und Hochdruckpolyäthylen (0,92 q je ecm).

(16) Gemisch aus 30 Teilen des Elastoners EP-1 und 70 Teilen des Hochdruckpolyäthylens einer · Dichte von 0,92. ·

(17) Genisch aus 60 Teilen iithylen-Propylen-nichtkonkugiertes Dien-Terpolyrer-Elastomer und * 40 Teilen Hochdruckpolyäthylen (Dichte 0,92).

(18) Gemisch aus gleichen Teilen von zwei Xthylen-Vinylacetat-Elastomeren, die je etwa 28 % Vinylacetateinheiten enthielten und Schnelzindices von etwa 6 bzw. etwa 23 bis 27 hatten.

(19) Gemisch.aus gleichen Teilen des Elastoners EP-1 und einen Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer, das etwa 4,5 % Vinylacetateinheiten enthielt und einen Schnelzindex von etwa 2 q je 10 Minuten hatte.

(20) Das Ionomer enthielt 1/2 % Erucanid, das durch trockenes Mischen in einer Tromnelmischer eingemischt worden war.

(21) Das Ionomer enthielt 7 % eines Genisches aus 1 Teil oxäthyliertem Laurylalkohol, 0,5 Teilen Glycerinmonostearat, 0,375 Teilen Natriumdioctylsulfosuccinat und 0,O4 Teilen feinteiligem Siliciumdioxid.

(22) Der Sekanten-Reißmodul betrug 562 bis 959 ka/cm in Laufrichtuncr der Maschine und in

Querrichtung dazu.

7604632

Untersuchungen zeigten, daß die Folie gemäß Beispiel 12 einen statischen Reibungskoeffizienten gegen Metall von etwa 0,53
bis 0,75, die Folie gemäß Beispiel 17 einen statischen Reibungskoeffizienten gegen Metall von etwa 0,36 bis 0,51 und die Folie gemäß Beispiel 21 einen statischen Reibuncrskoeffizienten von 0,49 (gegen Metall) und 0,69 (gegen Polyester) hatten.

Die Folien gemäß den Beispielen 2 bis 24 wurden, wie nachstehend angegeben, bewertet hinsichtlich ihrer Heißsie<relfähicrkeit, Klarheit, Glanz, Elastizität in gedehntem Zustand und/oder ihrer Brauchbarkeit als Verpackungsmaterial auf einer automatisch arbeitenden Verpackungsmaschine für Stretch-Verpackung Modell A-44P, die mit einer sägeartig gezahnten Schneideinrichtung zum Perforieren und mit Polyester-Transportbändern zum. Zuführen abgetrennter Folienbahnen bestückt war. Dia Folien wurden über Zuführwalzen mit gleicher Breite im Bereich von etwa 28 cm bis etwa 51 cm eingeführt und die Maschine wurde so eingestellt, daß Folienbahnen gleicher Länge im Bereich von etwa 41 cm bis etwa 66 cm abgetrennt wurden. Für die Bewertung der Verpackung eigenschaften wurde als zu verpackendes Produkt eine Anordnuna von 6 Pfirsichen, die zu 3 + 3 in zwei parallelen Reihen in einer Formmulde aus halbstarrem Material Nr. 4 angeordnet waren, eingesetzt; die Formmulde war 31 cm lang, 15 cm breit und hatte eine etwa 2,5 cm hohe, nach oben abgeschräate Seitenwand.

Es wurde gefunden, daß diese Folien eine sehr gute Heißsiecrelfähigkeit besaßen; es ließen sich bei Siegeltemperaturen von

93 bis 149°C Schweißnähte sehr starker Festiakeit anfertiaen. Die Schweißnähte sind den Klebeverbindunaen, die beim Heißsieaeln von Polyvinylchlorid-Folien entstehen, generell überleaen, und es wurde gefunden, daß sie dein Eindringen von Fexichtiakeit zu dem verpackten Produkt größeren Widerstand entgegensetzen als er typischerweise für Heißsiegelverbindunqen von Polyvinylchlorid-Folien ermittelt wurde.

Die visuelle Bewertung dieser Folien ergab, daß die Folien gemäß den Beispielen 2 bis 7, 10 und 12 bis 23 mindestens eine so ausreichende Klarheit aufwiesen, daß sie für solche Verpackungszwekke eingesetzt werden konnten, bei denen unschwer durchsichtiae Verpackungen angestrebt wurden. Die Bewertung der Klarheit für diese Folien ist aus der nachstehend angegebenen Bewertunqsaufstellung zu ersehen; darin sind die Folien durch die in Klammern angegebenen Nummern der betreffenden Beispiele identifiziert:

ausgezeichnet (5)

sehr gut (6, 10, 12 bis 16, 19, 21 bis 23)

zwischen sehr gut und gut (2 und 4)

gut (3, 7, 17 und 18)

zwischen gut und ausreichend (20)

Die Doppelwandfolie gemäß Beispiel 11 und die Einzelwandfolien gemäß den Beispielen 8, 9 und 24 eigneten sich infolqe der daran beobachteten Trübungen nicht sonderlich gut für solche Verpackunaszwecke, bei denen es auf maximale Durchsichtiakeit ankommt. Es

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wurde gefunden, daß alle Folien gemäß den Beispielen 2 bis einen sehr guten Glanz hatten. Ganz allgemein läßt sich saaen, daß hinsichtlich Klarheit und Glanz die Folien gemäß diesen Beispielen hervorragend den Vergleich mit Polyvinylchloridfolien bestehen, in der Bewertung zwischen ausreichend und aut bis ausgezeichnet rangieren.

Das Ausmaß und die Raschheit der Erholung nach Einbeulen im gedehnten Zustand konnten wie folgt bewertet werden:

Folien gemäß Beispielen 2, 17, 22 und 23 sehr aute Elastizität

Folie gemäß Beispiel 12 . Elastizität zwischen

crut und sehr aut

Folien gemäß Beispielen 3, 5, 6, 18, 21

und 24 aute Elastizität

Folien gemäß Beispielen 10, 11 und 15 Elastizität zwischen

ausreichend und aut

Folien gemäß Beispielen 7, 8, 9, 14, 16,

19 und 20 ausreichende Elasti

zität

Folien gemäß den Beispielen 4 und 13 keine aute Erholuna.

Die Folien gemäß den Beispielen 2 bis 24 sind zur Herstelluna von Urehüllungsverpackungen von Hand, bei denen die Folien um die Produkte gezogen werden, brauchbar. Es lassen sich auch haltbare Güter, z.B. Handwerkzeuge, Fleisch, Geflügel, Früchte und Gemüse für sich oder kombiniert mit Unterlagen, wie beispielsweise Mulden und dergleichen, damit von Hand verpacken.

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Die Folien gemäß den Beispielen 5 bis 17, 19 bis 21 und 24 wurden auf ihre Eignung zur Verwendung in einer automatisch arbeitenden Verpackungsmaschine vom Typ Λ-44Ρ, die eingestellt war auf die Fertigung von 40 Packungen je Minute, getestet. Es wurde gefunden, daß aus den Folien gemäß den Beispielen 5 bis 10, 15, 21 und 24 bei dieser hohen Verpackungsaeschwindinkeit effektive Stretch-Umhüllungen entstanden. Die Beurteilung der Gleiteiaenschaften dieser Folien und die Bewertung der resultierenden Verpackungen daraufhin, ob sie von Folienresten frei sind, eraab, daß die Folien diesbezüglich kommerziell attraktiv sind; man kann diese Eigenschaften der Folien ganz generell durch Einarbeiten geeigneter Gleitmittel in wenigstens eine oder vorzugsweise beide äußeren Α-Schichten verbessern und dabei jeweils eine solche Menge vorsehen, daß die Reibungskoeffizienten der Folien ge^en Metall und gegen das Material, aus dem die in der Maschine vorhandenen Transportbänder bestehen, innerhalb des zuvor anaeaebenen bevorzugten Bereiches liegen. (Beispielsweise wurden bei Untersuchungen von fertigen Verpackungen, die mit einer Geschwindigkeit von 40 Packungen je Minute unter Verwendung der Folie gemäß Beispiel 33 hergestellt worden waren, keine Folienrückstände festgestellt. In der Folie gemäß diesem Beisniel bestand die äußere Schicht aus Ionomer Λ-1, einschließlich 1 % Erucamid; diese Schicht wurde als Außenseite der Verpackungen anaeordnet.)

Die Feststellung, daß sich mit den Folien gemäß den Beispielen 11, 12 und 13 40 Packungen je Minute nicht mit ausreichender Qualität fertigen lassen, veranschaulicht, daß für gute Ergeb-

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nisse auf einer automatisch arbeitenden Maschine vom Typ A-44P Folien mit Dehnungswerten unterhalb 100 % nicht genüaen, Folien

mit Reißfestigkeiten unterhalb 211 kg/cm eben noch brauchbar sind, und Folien mit einem Sekanten-Modul von mehr als 2100 kn/

2
cm' ungeeignet sind. Die Folie gemäß Beispiel 14 war, wie die Wertung ergab, zum Einsatz auf der Hochleistunas-Verpackungsnaschine geeignet, wenn diese mit einer Geschwindiakeit von etwa 30 bis 35 Packungen je Minute arbeitete.

Die Feststellung, daß erfindungsgemäße Folien mit Reißfestig-

keitswerten unterhalb 211 kg/cm , jedoch nicht unterhalb 70

kg/cm , sich auf Maschinen so eben noch wirtschaftlich brauchbar verarbeiten lassen, zeigt sich daran, daß bei Verarbeitung der Folie gemäß Beispiel 15 20 % Ausfall infolge Folienbruchs beobachtet wurde. Daran, daß die Folie gemäß Beispiel 16 für den Einsatz bei Arbeitsgeschwindicrkeiten von 40 Packungen je Minute nicht brauchbar war, läßt sich zeiaen, daß erfindunas-

gemäße Folien mit Dehnungswerten unterhalb 175 % und einen

2 2

Sekanten-Reißmodul zwischen 1054 kg/cm und 21OO k"/c" für maschinelle Verpackungen begrenzt geeignet sind. Diese Folie war auf dem Automaten A-44P jedoch noch brauchbar für einen Hochleistungsverpackungsvorgang mit 30 bis 35 Packunnen je Minute.

Anhand der Folien der Beispiele 17 und 19 ließ sich veranschauliehen, daß Reißfestxgkextswerte von mehr als 422 kq/cm " die Folien nicht mehr brauchbar machen, wenn diese maschinell zu

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40 Packungen je Minute verarbeitet werden sollen, niese Folien waren, wie gefunden wurde, für maschinelle Verarbeitung auf den Automaten A-44P bei geringerer Verpackunasweschwindinkeit noch geeignet. Wie wichtig die untere Grenze des speziell bevorzuaten Bereiches der Reißfestigkeit ist, läßt sich anhand der Folie gemäß Beispiel 20 feststellen; damit konnte auf der automatischen Maschine bei einer Geschwindigkeit von 4o Packunqen je Minute nicht zufriedenstellend gearbeitet werden.

Anhand der Beispiele 21 bis 24 läßt sich die Wirkuncr der Arbeitsbedingungen bei der Herstellung der erfindunnsaenäßen Folien
durch Heißblas-Coextrusion veranschaulichen.

Im allgemeinen nehmen MD-Sekanten-Reißmodul, MD-Reißfestiakeit und TD-Dehnung mit abnehmender Werkstückschlitzbreite, zunehmendem Werkstückdurchmesser und zunehmendem Aufblasverhältnis ab, wohingegen TD-Sekanten-Reißmodul, TD-Reißfestinkeit und MD-Dehnungswert mit abnehmendem Werkzeugspalt, zunehmendem Werkzeundurchmesser und zunehmendem Aufblasverhältnis ansteigen. Umgekehrt nehmen MD-Sekanten-Reißmodul, MD-Reißfestiakeit und TD-Dehnung mit größer werdendem Werkzeugspalt, abnehmendem Werk-zeugdurchmesser und abnehmendem Aufblasverhältnis zn, wohingegen TD-Sekanten-Reißmodul, TD-Reißfestiwkeit und MD-Dehnuna mit zunehmendem Werkzeugspalt, abnehmendem Werkzeuadurchmesser und abnehmendem Aufblasverhältnis niedriger werden.

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Beispiel 25-A

In diesem Beispiel ist die kritische Wirkung des Vinylacetat-Anteils in dem Äthylen-Vinylacetat-Elastomer-Bestandteil des erfindungsgemäßen filmbildenden Gemisches auf die Möqlichkeit der Fertigung von Folien hoher Klarheit an einem Beisniel veranschaulicht. Durch gleichförmiges Vermischen aleicher Teile von Elastomer EP-1 und einem elastomeren Äthylen-Vinylacetat-Interpolymeren mit etwa 28 % Vinylacetateinheiten und einem Schmelzindex von etwa 6 wurde eine Polyner-Genischnasse zubereitet. Daraus wurde mittels bekannter Stranapreßtechnik eine 125 bis 250 Mikron dicke Folie hergestellt. Es wurde festgestellt, daß diese so körnig und trüb war, daß sie für solche Verpackungen, die durchsichtig sein sollen und bei denen es auf durchgehend gute Klarheit ankommt, nicht brauchbar war.

Beispiel 25-B-

Es wurde wie in Beispiel 25-A beschrieben gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle des £thylen-Vinylacetat-Elastomeren ein elastomeres Äthylen-Vinylacetat-Interpolymer mit etwa 28 % Vinylacetateinheiten und einem Schnelzindex von etwa 23 bis 27 eingesetzt wurde. Die Ergebnisse waren in wesentlichen die gleichen.

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Beispiel 25-C

Es wurde wie in Beispiel 25-A gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle des Äthylen-Vinylacetat-Elastoneren ein elastomeres Äthylen-Vinylacetat-Interpolyner mit etwa 8,5 % Vinylacetateinheiten und einem Schnelzindex von 7 einqesetzt wurde. Die Ergebnisse waren im wesentlichen die aleichen.

Beispiele 26 bis 43

In den vorstehenden Beispielen 21 bis 24 wurde crezei«t, daß die B-Schichten eine so hervorragende optische Klarheit hatten, daß man sehr gut hindurchsehen konnte. Nun wird anhand dieser Beispiele die erfindungsqemäße filmbildende Formmasse näher erläutert.

Jede Gemischmasse aus den in diesen Beispielen verwendeten Interpolymeren wurde in der Weise zubereitet, daß die Interpolymeren in den in Tabelle II angeaebenen angenäherten Mengen in einem Trommelmischer solange vermengt wurden, bis das Gemisch im wesentlichen vollständig gleichförmia war.

Gemäß Beispiel 26 wurde aus einer aus gleichen Teilen Elastomer EP-1 (wie zuvor beschrieben) und einem Kthylen-Vinylacetat-Interpolymer mit 4,5 % Vinylacetateinheiten und einem Schmelzindex von etwa 2 bestehenden Gemischmasse durch HeiRblas-Coextrusion eine 81 Mikron starke Folie gefertiqt. Die Gemischmasse wurde mit einer Schmelztemperatur von etwa 163 bis 177°C durch

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einen kreisförmigen Düsenkopf mit etwa 250 cm Durchmesser und einer etwa 2,3 mm weiten Düsenschlitzöffnung schmelzextrudiert. Die resultierende schlauchförmige Schmelze wurde mittels mit einer Temperatur von 4,4 C durch einen Kühirin" zurreführter Luft gekühlt und durch eingeblasene Luft in einem Aufblasverhältnis von etwa 2,5:1 aufgeweitet. Nach dem Flachlegen des

Schlauches ergaben die Untersuchungen, daß die resultierende

Folie Sekanten-Reißwerte von etwa 490 ka/cm' in Maschinenrichtung und etwa 416 kg/cm in senkrechter Richtuna dazu aufwies. Die Dehnungswerte dieser Folien betrugen 4OO % in Maschinenrichtung und mehr als 560 % in senkrechter Richtung dazu. Die Folie

2 2

hatte Reißfestigkeitswerte von etwa 153 kg/cm bzw. 86 kg/cm in Maschinenrichtung bzw. in Richtung senkrecht dazu. Diese niedrige Sekanten-Reißwerte aufweisende Folie v/ar ausgezeichnet geeignet zum Aufbringen von Stretch-UmhüllunrTsverpackungen bei Hand, auch für solche Anwendungszwecke, für die bisher flexible Folien aus weichgemachtem Polyvinylchlorid eingesetzt worden sind.

In den Beispielen 27 bis 43 wurden die Polymer-Bestandteile unter Verwendung in einem weiten Bereich liegender verschiedener Verhältnisse von Elastomer EP-1 zu Äthylen-Vinylacetat-Interpolymeren mit etwa 4,5 % vinylacetateinheiten (Beispiele 27 bis 35 und 43) bzw. etwa 9,5 % Vinylacetateinheiten (Beispiele 36 bis 42) vermengt und verarbeitet. Eine Vielzahl von daraus durch Heißblas-Extrusion gefertigter Verbundfolien wurde auf ihre Folien hoher Klarheit ergebenden Eigenschaften

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untersucht. Die Daten für die Verfahrensführung und die Eioenschaften sind in Tabelle II angegeben.

Die Folien gemäß den Beispielen 27 bis 29 zeinen eine Ausführungsform von erfindungsgemäßen Verbund-Stretch-Folien, die eine Kernschicht aus der erfindungsgenäßen filmbildenden Formmasse und daran wenigstens einseitig anhaftend ein organisches thermoplastisches Polymer aufweisen. Bei den in diesen Beispielen beschriebenen Ausführungsformen handelt es sich bei den polymeren äußeren Schichten um generell klebrige A'thylen-Vinylacetat-Interpolymeren mit einer geringen anteiliaen Menge an Vinylacetateinheiten. Diese Verbundfolien zeiaen ausreichende bis gute optische Klarheit und Glanz und geelnnete Heißsiegelfähigkeit und elastische Erholung. Sie wurden als sehr gut brauchbar für von Hand vorzunehmende Stretch-Verpackuno von Erzeugnissen und Geflügel bewertet.

Die Folien gemäß den Beispielen 30 bis 43 veranschaulichen ebenfalls erfindungsgemäße Verbund-Stretch-Folien, die Außenschichten aus ionomeren Massen besitzen. Diese Folien wurden, wie nachstehend angegeben ist, auf ihre Heißsiegelfähiakeit,· Klarheit, ihren Glanz, ihre Elastizität in gedehnten Zustand und/oder ihre Einsatzfähigkeit als Verpackungsmaterial auf einer automatischen Stretch-Verpackunasnaschine des Typs Modell A-44P, wie in den vorstehenden Beispielen 2 bis 24 annegeben, untersucht und bewertet.

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Es wurde gefunden, daß diese Folien gute bis sehr gute HeiR.siegel-Eigenschaften hatten; es konnten mit Schweißtemperaturen von 93 bis 149°C feste Schweißnähte ausgeführt werden.

Die visuelle Betrachtung dieser Folien zeigte, daß die Folien gemäß Beispielen 30 bis 43 generell wenigstens so ausreichend klar waren, daß sie für Verpackungszwecke, in denen es auf gute Durchsicht auf das Verpackungsgut ankommt, einsatzfähig waren. Nachfolgend wird die Bewertung der Klarheit für diese Folien gegeben; in dieser Bewertungs-Zusammenstellung sind die Folien anhand der in Klammern angegebenen Nummern des jeweiligen Beispiels identifiziert:

sehr gut (30, 31 und 39)

gut (33, 34, 36 bis 38 und 40 bis 43)

leicht wolkig (32)

wolkig · (35)

Es wurde festgestellt, daß die Folien gemäß den Beispielen 30 bis 43 einen guten bis sehr guten Glanz zeigten. Es läßt sich generell sagen, daß hinsichtlich Klarheit und Glanz die Folien gemäß diesen Beispielen bei Vergleich mit Polyvinylchloridfolien hervorragend abschneiden, die zwischen ausreichend und gut bis ausgezeichnet rangieren.

Es wurde weiterhin festgestellt, daß bezüglich Ausmaß und Schnelligkeit der Erholung nach Einbeulen in gespannten Zustand die

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Folien gemäß den Beispielen 32 und 36 bis 4 2 ernte Elastizität aufwiesen; für die Folien gemäß den Beispielen 31, 35 und 43 wurden Elastizitäten zwischen ausreichend und qut festgestellt, und die Folien gemäß den Beispielen 30, 33 und 34 wurden hinsichtlich ihrer Elastizität mit ausreichend bewertet.

Die Folien gemäß den Beispielen 30 bis 43 waren brauchbar für die Anfertigung von Verpackungen von Hand, wobei die Folien über die Produkte gezogen werden, einschließlich Hartwaren, wie beispielsweise Handwerkzeuge, und für Produkte wie Fleisch, Geflügel, Früchte und Gemüse, die entv/eder als solche oder in Kombination mit Träger-Unterlagen, wie Mulden und dergleichen verpackt werden können.

Die Folien gemäß den Beispielen 27 bis 33 und 39 wurden hinsichtlich ihrer Brauchbarkeit auf einer automatischen Maschine vom Typ A-44P, die auf eine Verpackunasrreschv/indiakeit von 40 Packungen je Minute eingestellt war, getestet. Es wurde gefunden, daß die Folien gemäß den Beispielen 27 bis 29 (äußere Schichten aus Äthylen-Vinylacetat-Interpolymeren) sich als ungeeignet erwiesen, selbst wenn die Maschine auf wesentlich geringere Geschwindigkeit eingestellt wurde. Die Folien gemäß den Beispielen 30, 31, 32 und 39 erwiesen sich bei dieser hohen Verpackungsgeschwindigkeit als brauchbare Stretch-Verpackungsmaterialien, und die Folie gemäß Beispiel 33 läßt sich mit Erfolg einsetzen, wenn mit einer Geschwindigkeit von 28 Packungen je Minute gefahren wird. Die Folie gemäß Beispiel 43 hatte unan-

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nehmbar hohe Gleiteiqenschaften; sie war bei einer Verpackunqsgeschwindiqkeit von 40 Packungen je Minute, wie qefunden wurde, unbrauchbar.

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Tabelle II, Teil A

Beispiel Nr.

28

29

30

schlauchförmige, innere Α-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g") Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C)

Ausnehmungen am Düsenaustritt (mm) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindigkeit (m/min)

Sekanten-Raißmodül (ko'/cm²) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD „ Zerreißfestigkeit (ka/cm ) MD/TD

EVÄ(9,5%VA) 2,8	EVA(4,5%VA) 4,1	ETO (4, 5%VA) 5,1	lonomer 4,3	A-1
177 177	177 177	177 177	177 177
E VA (9, 5% VA) 2,8	EVA(4,5%VA) 4,1	EVA(4,5%VA) 5,1	lonomer 4,3	A-14
177 177	177 177	177 177	177 177	O
EPR-EVA1 12,4	EPR-EVA2 19,0	EPP-EVA3 23,1	EPR-EVA 20,8	5 ö°> N)
177 191-204 191-204 254 2,3	177 177 191-204 102 1,1	177 177 191-204 102 1,1	177 177 177-191 102 1,1	I -j UJ I
18,0 2,7:1 35,1 1406/1155 210/560 341/181	27,4 3:1 8,8 623/799 200/> 600 181/122	33,0 3:1 6,7 703/703 36O/> 600 200/200	29,5 3:1 7,3 935/858 285/430 193/162

Tabelle TI, Teil B

Beispiel Mr.

32

33

34

schlauchförmicre, innere A-Schicht Polynermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schnelzentenperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polynermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polynermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mn) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindigkeit (m/min)

Sekanten-Reißmodul (kg/cm²) 'Μα/Το Streckgrenze (%) MD/TD » Zerreißfestiakeit (kg/cm ) MD/TD

Iononer A-1 4,6"	Ionomer A-1 4,6	Iononer A-1 3,8	Iononer 3,3	£-1
177 177	177 177	177 177	177 177
4 Iononer A-1 4,6	Iononer A-1 4,6	d Iononer A-1 3,8	Iononer 3,3	A-14
177 177	177 177	177 177	177 177	260
EPR-EVA6 22,1	EPR-EVA2 21,3	EPR-EVA 17,8	EPR-EVA 16,0	4>> 7 CD CO KJ
177 177	177 177	177 177	177 177	I
				O
177-191 102 1,1	177-191 1O2 1,1	177-1QI 1O2 1,1	177-191 1O2 1,1	I
31 ,2 3:1 7,0 808/743 17O/47O 183/141	3O,5 3:1 7,3 858/858 250/550 207/179	25,4 3:1 8,8 831/962 38O/415 232/288	22,6 3:1 9,7 888/992 180/470 207/239

Tabelle II, Teil C

Beispiel Nr.

37

38

c
cc
co
co
cn

schlauchförmig, innere Α-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schnelzentenperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron)

Extruder _Q

Zylindertenperatur ( C) Schnelzentenperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( g) Schnelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur ( C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mn) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehqeschwindiakeit (m/min)

Sekanten-Reißmodul (kg/cm²) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD „ Zerreißfestigkeit (kn/cm ) MD/TD

Iononer A-1 3,6

177 177

Iononer A-1 3,6

177 177

EPR-FVA" 17,3

177 177

177-191

1O2

1,1

24,4

3:1

8,8

937/804

165/400

243/14R

Iononer A-1
4,8

Iononer A-1
4,8

EPR-EVA
22,3

177-191
1Π2

647/595

125/395

176/141

Ionomer A-1 4,3

177 177

Iononer A-1 4,3

177 177

EPR-EVA

177 177

177-191

102

1,1

29,2

3:1

7,6

671/7O3

21O/38O

181/153

Ionomer A-1 3,3

177 177

Iononer A-1 3,3

177 177

EPR-EVA¹ 15,5

177 177

177-191 102 1 ,1

22,3

3:1

10,1

1321/1181

12 5/350

217/274

Tabelle II, Teil Π

Beispiel Nr.

40

41

42

43

schlauchförmiae, innere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertenperatur ( g) Schrnelzentenperatur ( C)

Äußere A-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertenperatur ( C) Schnelzentemperatur ( C)

B-Schicht Polymermaterial Dicke (Mikron) Extruder

Zylindertemperatur ( C) Schmelzentemperatur ( C)

Spritzwerkzeug Temperatur (⁰C) Ausnehmungen am Düsenaustritt (mm) Düse (mm) Blasfolie Dicke (Mikron) Aufblasverhältnis Abziehgeschwindigkeit (m/min) Sekanten-Reißmodul (kg/cm²) MD/TD Streckgrenze (%) MD/TD Zerreißfestiakeit (kcr/cm ) MD/TD

4 Ionomer A-1 3,8	4 Ionomer A-1 5,6	4 Ionomer A-1 5,1	4 Ionomer A-1 5,6	Ionomer 3,8 '	A-31
177 177	177 177	177 177	177 177	177 177
4 Ionomer Λ-1 3,8	4 Ionomer A-1 5,6	Ionomer A-1 5,1	4 Ionomer A-1 5,6	Ionomer 3,8	A-31 KJ
177 177	177 177	177 177	177 177	177 177	S
EPR-EVA12 17,8	EPR-EVA13 27,9	23,6	EPR-EVA15 27,9	EPR-EVA1 17,8	öl
177 177	177 177	177 177	177 177	177 177	I
177-191 102 1,1	177-191 102 1,1	177-191 102 1,1	177-191 102 1,1	177-191 102 1,1	00 NJ I
25,4 2:1 8,8 1265/1111 >100/> 500 285/295	36,8 3:1 6,1 858/609 380/5O0 221/178	33,8 3:1 6,7 773/811 160/470 195/195	36,8 3:1 6,1 752/703 21O/520 219/186	25,4 3:1 8,8 962/870 23O/490 274/221

(1) Gemisch aus Elastomer EP-1 (ein zuvor beschriebenes elastomeres Fthylen-Propylen-Interpolymer) und einem ftthylen-Vinylacetat-Interpoly^er, das etwa 4,5 % Vinvlacetateinheiten enthielt und einen Schmelzindex von etwa 2 g/10 Min. hatte, in einem anteiliaen Verhältnis von 1:1.

(2) Wie unter (1), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 7:3.

(3) Wie unter (1), jedoch in einem anteiliaen verhältnis von 3:7.

(4) Das Ionomer enthielt 1 % Erucanid, das durch Sch^elzextrusion einaemischt worden war.

(5) Wie unter (1), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 9:1.

(6) Wie unter (1), jedoch in einen anteiliaen Verhältnis von 8:2.

ι (7) Wie unter (1), jedoch in einen anteiliaen Verhältnis von 2:8. τη ^σ

(Sj ^ra (8) Wie unter (1) , jedoch in einen, anteiliaen Verhältnis von 1:9. *~

ι ~P

CD (9) Genisch aus Elastomer EP-1 und einem Athylen-Vinylacetat-Interpolymer, das etwa 9,5 % Vinyl- ^

•<f acetateinheiten enthielt und einen Schmelzindex von etwa 3 g/10 Min. hatte, in einem antei- ^₀

O ligen Verhältnis von 9:1. σ?

CD ο

C^* (10) Wie unter (9), jedoch in einem, anteiliaen Verhältnis von 8:2. <ß

(11) Wie unter (9), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 7:3.

(12) Wie unter (9), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 1:1.

(13) Wie unter (9), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 3:7.

(14) Wie unter (9), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 2:8.

(15) Wie unter (9), jedoch in einem anteiliaen Verhältnis von 1:9.

(16) Dem Ionomer (wie zuvor beschrieben) waren Gleit- und. Antikleb-Mittel, wie sie im Handel ererhältlich sind, zugemischt wurden.

Beispiel 44

Λη diesen Beispiel wird veranschaulicht, daß die vorliegende Erfindung überraschend war.

(Λ) Ionomere Folie

Aus Ionomer A-1 wurde eine durch Heißblasen aufgeweitete, sehr dünne, schlauchförmige Folie mit einer Dicke von etwa 3,8 Mikron hergestellt. Dazu wurde das Ionomer mit einer Geschwindigkeit von 8,1 kg/Std. durch einen Extruder mit einem L/D-Verhältnis von 17:1 und einem Durchmesser von 19 mm extrudiert. Der Extruder war mit einem Kühlring ausgerüstet, durch den etwa O C kalte Luft zugeführt wurde, und das Spritzwerkzeug hatte eine kreisförmige Öffnung mit einem mittleren Durchmesser von 1oo cm und einer Schlitzweite von etwa 0,89 mm. Weitere Arbeitsbedinaunaen waren folgende:

Preßzylindertemperatur 177 C

Düsentenperatur 2O4°C

Aufblasverhältnis 3:1

Aufwickelgeschwindiqkeit 38 m/min, bei 46 cm Breite der

des abgeflachten Schlau- flachcrelecrten Folie

ches

Aus Spannungs-Dehnungs-Werten läßt sich entnehmen, daß die ultra-

dünne Ionomer-Folie Reißfestigkeiten von etwa 610 k<Vcn i-ⁿ ^^a~ schinenrichtung (MD) und ebenso in Richtung senkrecht dazu (TD), Bruchdehnuncrswerte von etwa 30 % (MD) und 100 % (τη) und Sekanten-

2 ?

Reißwerte von etwa 4687 ka/cm (MD) und 4452 k<r/cm' (T¹D) besaß.

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- 85 τ Diese Folie wird nachstehend als Iononer-Folie bezeichnet.

(B) Elastomere Folie

Aus der neuen elastomeren Formmasse, wie sie für die B-Schicht des Beispiels 27 verwendet worden war (ein Genisch aus Elastomer EP-1 und einem Äthylen-Vinylacetat-Interpolyner in Verhältnis 1:1) nachstehend als Gemisch EP-1/EVA bezeichnet, wurde eine heiß aufgeblasene, dünne, doppelwandig Schlauchfolie mit einer Dicke von etwa 18 Mikron hergestellt. Dazu wurde die Genischmasse mit einer Geschwindigkeit von 5,3 k<-r/Std. durch einen Extruder stranggepreßt, der ein L/D-Verhältnis von 17:1 und einen Durchmesser von 19 mm hatte. Der Extruder war mit einem Kühlring ausgerüstet, durch den kalte Luft von 4,4 C zugefücrt wurde, und das vorhandene Strangpreßwerkzeug hatte ein kreisförmiges Mundstück mit mittlerem Durchmesser von 10 cm und eine Spaltweite von etwa 0,89 mm. Weitere Arbeitsbedinaunnen waren folgende:

Strangpreßzylindertemperatur Werkzeugtemperatur Aufblasverhältnis

Aufwickelgeschwindiakeit des abgeflachten Schlauches

149°C 177°C

9,4 m je Minute der 51 cn breiten flachaeleaten Folie.

Aus den Spannungs-Dehnungs-Werten für die resultierende dünne

2 Folie ergaben sich Reißfestigkeiten von etwa 314 k<r/cm in Ma-

schinenrichtung (MD) und etwa 276 ka/cm" in Richtung senkrecht

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dazu (TD), Bruchd.ehnun<rswerte von etwa 160 % (MD) und etwa 42O %

2 (TD) und Sekanten-Reißwerte von etwa 1313 krr/cm (Mn) und etv/a

1205 kg/cm² (TD) .

Diese Folie wird nachstehend als die Elastomer-Folie bezeichnet.

(C) Laminierte A-B-Folie

Es wurde eine erfindungsqemäße dehnfnhi<re Verbundfolie mit einer A-B-Struktur hergestellt. Dazu wurde ein Stück einer 3,8 Mikron dicken, vorgeformten Blasfolie aus Iononer Λ-1 (die Ionomer-Folie) auf eine Seite eines Teilstückes der 18 Mikron starken vorgeformten Blasfolie aus der elastomeren Genischnasse EP-I/'FVA (der Elastomer-Folie) unter Benutzung einer Handpresse bei 21 C auflaminiert. Spannungs-Dehnungs-Werte ergaben, daß die resultierende annähernd 21,8 Mikron dicke Laninat-A-B-Folie Reiß-

2
festigkeiten von etwa 288 kg/cm in Maschinenrichtuncr (MO) und etwa 179 kg/cm in Richtung senkrecht dazu (TD), Bruchdehnunqs-

werte von etwa 195 % (MD) und etwa 100 % (TD) und Sekanten-

2 2

Reißwerte von etwa 1195 kg/cm (MD) und etv/a 125Ο k<-r/cn (^) aufwies.

Diese dehnfähicre Verbundfolie, die nachstehend als Laminat-A-B-Folie bezeichnet wird, wurde als geeianet für den Einsatz als Stretch-Umhüllungsverpackungen für Produkte bewertet, und zwar zum Einpacken von Hand ebenso wie auf Hochleistunas-Verpackunasmaschinen, einschließlich solcher Anwendungszwecke, für die bisher flexible Folien aus weichgemachtem Polyvinylchlorid verwendet worden sind.

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(D) Laminierte A-B-A-Folie

Es wurde eine erfindungsgemäße Folie mit A-B-A-Struktiar in der Weise hergestellt, daß zwei Stücke der 3,8 Mikron starken, vorgeformten Blasfolie mit Ionomer A-1 (Ionomer-Folie) auf zwei gegenüberliegende Oberflächen eines Zuschnittes der 18 Mikron dicken, vorgeformten Blasfolie aus der elastomeren Gemischnasse EP-1/EVA (Elastomer-Folie) mittels Handdruck bei 21⁰C auflaminiert wurden. Spannungs-Dehnungs-Werte zeinten, daß die resultierende, annähernd 25 Mikron dicke laminierte A-B-A-Folie Reißfestigkeiten von etwa 403 kg/cm' in Maschinenrichtuna (MO)

und etwa 333 kg/cm in Richtung senkrecht dazu (^mD), Reißdehnungswerte von etwa 115 % (MD) und etwa 315 % (^TD) und Sekanten-

2 Werte des Elastizitätsmoduls von etwa 1875 ka/cn ' (md) und etwa

1628 kg/cm (TD) hatte. Diese dehnfähiae Verbundfolie wird nachstehend als Laminat-A-B-A-Folie bezeichnet.

(E) Coextrudierte, heißgeblasene A-B-A-Folie Es wurde eine erfindungsgemäße dünne, etwa 28 Mikron starke, heißgeblasene, coextrudierte Folie mit A-B-A-Struktur in der gleichen Weise, wie in Beispiel 21 beschrieben, heraestellt. Die B-Schicht bestand aus der elastomeren Gemischnasse EP-1/ EVA und hatte eine Dicke von 19,6 Mikron, und jede der beiden Α-Schichten bestand aus Ionomer A-1 und war 4,3 Mikron stark. Es wurde eine coextrudierte Folie gebildet, die ein Dicken-Verhältnis der B-Schicht zu jeder der Α-Schichten aufwies, das im wesentlichen gleich war wie das Verhältnis bei der

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Laminat-A-B-A-Folie. Die innen gelegene B-Schicht wurde in der Weise hergestellt, daß die Gemischmasse mit einer Geschwindigkeit von 38,6 kg/Std. durch einen ersten Extruder stranmrepreßt wurde, der ein L/D-Verhältnis von 20:1, einen Durchmesser von 5 cm hatte, mit einer Preßzylindertenperatur von 163 bis 177°C und einer Schmelzenabgabetemperatur von 177 bis 191⁰C gefahren wurde. Die Extrusion jeder der beiden äußeren Α-Schichten, von denen eine die innere Schicht des schlauchförmio-en Extrudates bildete, wurde mit einer Geschwindicrkeit von 10,0 k<r je Stunde durch die zweiten und dritten Extruder vorgenommen, die ein L/D-Verhältnis von 20:1 und einen Durchmesser von 5 cn hatten und je mit einer Preßzylindertemperatur von 163 bis 171 C und einer Schnelzenabgabetemperatur von 166 bis 191 C gefahren wurden. Durch den Kühlring wurde 4,4 C kalte Luft zuaeführt. Das Spritzwerkzeug, ein ringförmiges Mundstück nit mittleren Durchmesser von 250 cm und einer Spaltweite von etwa 2,3 mm, war auf etwa 163 bis 191 C eingestellt. Mit einem Aufblasverhältnis von etwa 2,5:1 wurde aufgeweitet, und die Geschwindigkeit, mit der der flachgelegte Schlauch aufgewickelt wurde, betrug 18,6 m je Minute für die flachgelegt eine Breite von 100 cm aufweisende Folie. Diese dünne Folie wird nachstehend als coextrudierte Heißblas-A-B-A-Folie bezeichnet.

überraschend haben Versuche gezeicrt, daß der Dehnuncrswert der resultierenden dünnen coextrudierten Heirtblas-A-B-A-Folie sowohl in der MD (410 %) als auch der TD (520 %) höher ist als der Dehnungswert der Schicht aus dem weniger dehnunasfähigen

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Bestandteil, wenn dieser zu einer Einzelschicht-Heißblas-Folie verarbeitet wird, wie man beim Vergleich mit den Dehnunnswerten von 30 % MD und 100 % TD der zuvor in Teil (Λ) dieses Beispiels beschriebenen Ionomer-Folie erkennt. Ein Fachmann hätte nicht erwarten können, daß der Dehnungswert einer Mehrschichtfolie den Dehnungswert einer Einschichtfolie, die aus dem für eine Schicht eingesetzten, weniger dehnungsfähiaen Bestandteil besteht, übersteiaen könnte. Es wurde weiterhin überraschend gefunden, daß die Dehnungswerte der coextrudierten Hei^blas-Λ-Β-A-Folie die Dehnungswerte des für eine Schicht einaesetzten stärker dehnungsfähigen Bestandteils, sofern daraus eine einschichtige Heißblasfolie gefertigt wird, übersteiaen, wie man dies beim Vergleich mit den Dehnungswerten von 160 % MD und 420 % TD der zuvor im Teil (B) dieses Beispiels beschriebenen Elastomer-Folie sieht. Die Ergebnisse zeiaen, daß die erfindungsgemäße elastomere Interpolymer-Komposition mit riem Ionomeren unter Heißblas-Coextrusions-Bedinaungen synergistisch zusammenwirkt und der Verbundfolie, die aus an den Zwischenschichten miteinander verbundenen Schichten der I.iterpolymer-Kompositionen gebildet worden ist, verbesserte und unerwartete Dehnungseigenschaften zu verleihen vermag.

Versuche zeigten, daß die Sekanten-Reißwerte der Laninat-A-B-A-

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Folie dieses Beispiels etwa 1815 kg/cm (^n) und etwa 16 28 ka/cm (TD) betragen und so innerhalb eines geeianeten, jedoch nicht in dem bevorzugten Bereich für diese Eiaenschaft liecren.

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Versuche zeigten, daß die Sekanten-Reißwerte der coextrudierten

2 Heißblas-A-B-A-Folie dieses Beispiels etwa 801 krr/cn (mo) und

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etwa 766 kcr/cm (TD) betragen. Diese Sekanten-Reißwerte sind

unerwartet niedriger als diejenigen der Laminat-A-B-A-Folie und weisen überraschenderweise die coextrudierte Heißblas-A-B-A-Folie als eine solche aus, die Sekanten-Reißwerte in dem für die erfindungsqemäßen Zwecke ganz besonders bevorzugten Bereich hat.

Die Versuchswerte lassen erkennen, daß die erfindunqsnenäßen Folien, die gemäß dem erfindungsqemäßen Heißblas-Coextrusions-Verfahren hergestellt worden sind, erfindungsgenäRen Folien, die auf andere Weise gewonnen werden, überleben sind.

Mit Bezug auf die vorstehenden Beispiele 2 bis 9, 13, 2O bis und 27 und 44 lassen die Spannunqs-Dehnungs-Diagramme erkennen, daß im Bereich einer 1- bis 10 %-irren Dehnunq Spannuncr und Dehnung direkt proportional sind und dementsprechend die Sekanten-Reißwerte bei 1 %-iger Dehnunq praktisch qleich sind mit den oben angegebenen Sekanten-Reißwerten, die für 10 %-i<re Dehnung berechnet sind. Als Ergebnis einer geringen Abweichuna von dieser direkten Proportionalität von Spannuncr zu Dehnuna im Bereich von 1- bis 10 %-iqer Dehnuna erqeben sich für die Folien der Beispiele 10 bis 12 und 14 bis 19 bei 1 %-iqer Dehnung Sekanten-Reißwerte, die etwas höher sind als die für diese Folien angegebenen Sekanten-Reißwerte.

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Beispiel 45

Der unerwartete Effekt der vorlienenden Erfinduna wird auch in diesem Beispiel veranschaulicht und gleichzeitia wird darin der hohe Elastizitätsgrad der erfindungs<remäßen Folie illustriert.

Die verschiedenen Folien des Beispiels 44 wurden in straff gespanntem Zustand auf Elastizität getestet; es sollten damit die Folienbedingungen simuliert werden, die vorliegen, wenn die Folien erfindungsgemäß als Verpackung über ein Produkt aespannt sind. Der Test wurde durch straffes Spannen eines Probefolienzuschnitts über eine einen Durchmesser von 89 mm aufweisende zylindrische Kunststoffschale und Beobachten des Folien-Erholungsgrades nach langsamem Einbeulen der gesnannten' Folie mittels eines weichen, 13 mm Durchmesser aufweisenden Stabs bis zu verschiedenen Eindrücktiefen vorgenommen. Dazu wurde ein Test-Folienzuschnitt, auf dem ein quadratischer Bereich von 25 χ 25 mm markiert war, so über die öffnung der Schale aufgelegt, daß der markierte Bereich sich in der Mitte über der Öffnung befand. Die Folie wurde dann gleichmäßia gespannt, bis der markierte Bereich auf ein Quadrat von 32 χ 32 mm verbreitert war. Das Einbeulen zu der gewünschten Tiefe wurde innerhalb 30 Sekunden durchgeführt. Der Stab wurde dann werrgenommen, und es wurde der Grad der elastischen F.rholuna innerhalb einer kurzen Zeitspanne von etwa 1 Minute nach dem Weanehmen des Stabs beobachtet. An verschiedenen Probezuschnitten jeder Folie wurde das Einbeulen zu Tiefen von 6,3 bis 19 mm,- mit Abstufungen von je 1,59 mm voraenommen.

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Es wurde gefunden, daß die Ionomer-Folie für Einbeultiefen bis zu 13 mm 100 % Erholung zeigte. Die Elastomer-Folie hatte, wie gefunden wurde, beim Einbeulen bis zu 9,5 mm 1OO % Erholunq.
Überraschend wurde 100 %-iqe Erholung bei der Laninat-A-B-Folie, der Laminat-A-B-A-Folie und der coextrudierten Heißblas-A-B-A-Folie beim Einbeulen bis zu 11 mm gefunden. Erholunaswerte von mehr als 85 % wurden für die drei letzterenannten erfinduncrsqemäßen Folien bein Einbeulen bis zu 13 mm festaestellt. Die
Werte zeigen, daß die Schichtbestandteile der Schichten zusammenwirken und erfindungsgemäß Folien hergestellt werden können, die unerwartet hohe, bestens geeignete Elastizitätsnxade aufweisen und sich damit für die gewerbliche Verwertung als Stretchfolien empfehlen, die besonder geeignet sind zur Herstellung
von Umhüllungsverpackungen um Erzeugnisse und Geflüael-Packungen und die gute Erholungseigenschaften haben, wie sie von
vielen Benutzern gewünscht werden.

Erfindungsgemäße Folien lassen sich, wenn dies aewünscht werden sollte, mit beliebiger geeigneter Eneraie bestrahlen.

Die erfindungsgemäßen Folien können je nach Wunsch eine oder
mehrere Schichten aus elastomerer Formmasse aufweisen. Wenn
zwei oder mehr Schichten aus elastomerer Formmasse vorgesehen
werden, kann man diese beispielsweise in Nebeneinanderanordnung anbringen, so daß sie mit je einer Fläche miteinander Kontakt
haben, oder man kann sie durch eine oder mehrere Schichten
irgendeines anderen geeigneten Materials, das als Zwischen-

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schicht zwischen die Schichten aus elastomerer Formmasse aufgebracht wird, getrennt im Abstand voneinander vorsehen. Bei den Zwischenschichten kann es sich um dehnfähirre Schichten, z.B. solche aus in einer siegelfähigen Schicht vorhandener polymerer Formmasse, handeln. Folien dieser Aus^iihrunasform können in der Weise gefertigt werden, daß durch HeiP.-Extrusion eine Folie der laminierten A-B-A-Struktur crebildet wird, und danach die schlauchförmige Folie abqeflacht wird in dem Spalt eines Walzenpaars, mit deren die geaennberlie<renden Teile der schlauchförmigen Innenschicht der nun abqeflachten schlauchförmigen Folie gegenseitig verschweißt werden könnten. Die resultierende Folie hat A-B-A-B-A-Struktur. Bei einer v/eiteren Methode zur Bildung von Folien dieser Aus^ührunasform können die verschiedenen Folienschichten durch geeignete Düsenköpfe einer Mehrkopfanlage mit weniastens 5 Werkzeuaen unter Verwendung des Coextrusionsverfahrens ähnlich wie zuvor beschrieben gewonnen werden.

Unter "filmbildend" wird in der vorliegenden Beschreibung ein Material verstanden, aus dem sich durch Gießen oder Spritzen oder Strangpressen eine selbsttragende Folie fertigen läßt, beispielsweise dadurch, daß man es zu etwa 2,5 Mikron bis etwa 250 Mikron dicken Bahnen extrudiert.

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Claims (16)

- 9*4 Patentansprüche

1. Selbsttragende, dehnfähige Kunststoff-Verbundfolie, die zur Verwendung für Stretch-Verpackung geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Laminat mit wenigstens zwei Schichten handelt, und zv/ar einer ersten Schicht aus elastomerem, polymerem Material, das bis auf wenigstens 1,5 mal seine ursprüngliche Länge gedehnt werden und mit oder ohne Anwendung von Kraft wieder auf seine ursprüngliche Länge zurückgehen kann, und einer dehnfähigen, warmesiegelfähigen Oberflächenschicht des Laminats, die aus einem polymeren Material besteht, das ein Interpolymer aus Äthylen und Alkencarbonsäure ist, dessen Carbonsäure-Gruppen vollständig oder teilweise neutralisiert sind.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Äthylen-Alkencarbonsäure-Interpolymer darin ein ionomeres Salz eines Interpolymeren von Äthylen und einerg£,R-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen vorhanden ist.

3. Folie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß darin als Carbonsäure Methacrylsäure vorhanden ist.

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4. Folie nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß darin als ionomeres Salz ein Natrium- oder Zinksalz vorhanden ist.

5. Folie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß darin als Carbonsäure Methacrylsäure vorhanden ist, deren Carboxy-(HOOC-)Gruppen bis zu 35 % mit Zink neutralisiert sind.

6. Folie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß darin als das Interpolymere ein Interpolymer aus Äthylen mit Methacrylsäure vorhanden ist, das etwa 5 bis etwa 20 Gew.% an von Methacrylsäure abgeleiteten Einheiten enthält, etwa 10 bis etwa 45 % der Carboxy-(HOOC)-Gruppen dieses Interpolymeren mit Zink neutralisiert sind und dieses ionomere Salz des Interpolymeren einen Schmelzindex von etwa 1 bis etwa 20 g je 10 Minuten hat.

7. Folie nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß darin eine zweite dehn-Pähiae, heißsiegelfähige Schicht vorhanden ist, die die andere Oberflächenschicht des Laminates bildet, die erste Schicht als Zwischenschicht zwischen den heiRsierrelf fihirren Oberflächenschichten gelegen ist und die zweite Oberflächenschicht aus einem polymeren Material besteht, bei der¹ es sich um ein Interpolymer aus Äthylen und Alkencarbonsäure, wie in den vorstehenden Ansprüchen definiert, handelt.

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8. Folie nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als elastomeres, polymeres Material elastomere Interpolynere aus Äthylen mit einem

©i. -Monoolefin mit 3 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen, elastomere Interpolymere aus Styrol mit einem konjugierten Dien, elastomere Interpolymere aus Äthylen und einem Vinylester einer 2 bis etwa 5 Kohlenstoffatome aufweisenden Carbonsäure, elastomere Polyurethane, elastomere Polyester, elastomere Polyäther und Gemische von zwei oder mehreren dieser Polymeren vorhanden sind.

9. Folie nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß darin als elastomeres, polymeres Material ein elastomeres Gemisch aus (I) einem elastomeren Interpolymer aus den Monomeren Äthylen und Propylen und (II) (A) Polyäthylen einer Dichte von etwa 0,91 bis etwa 0,925 g/ccm oder (B) ein Interpolymer aus Äthylen und Vinylacetat mit etwa

2 bis etwa 30 Gew.% an Vinylacetat-Einheiten vorhanden ist.

10. Folie nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (I) ein statistisches Interpolymer mit 60 bis 75 Gew.% Äthylen-Einheiten und 40 bis 25 Gew.% Propyleneinheiten überwiegend des ataktischen Typs vorhanden ist.

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11. Folie nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß das darin vorhandene Gemisch aus (I) etwa 1 bis etwa 99 Gew.% des elastomeren, aus den Monomeren Äthylen und Propylen gebildeten Interpolymeren nit einer Dichte von nicht mehr als 0,92 g/ccm und (II) etwa 99 bis etwa 1 Gew.% des (B) Interpolymeren gemäß Anspruch 9 besteht.

12. Folie nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß darin als elastomeres, polymeres Material (a) ein elastomeres Interpolymer aus Äthylen und Vinylacetat mit etwa 1 bis etwa 40 Gew.% an Vinylacetat-Einheiten, (b) ein thermoplastisches Blockcopolymer aus Styrol und Butadien mit endständigen Blöcken aus Styroleinheiten und (c) ein elastomeres Interpolymer aus Äthylen und Propylen vorhanden ist.

13. Folie nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Gesamtstärke von etwa 13 bis 76 Mikron hat und das Verhältnis der Stärke der ersten Schicht zur Stärke jeder der sieaelfähiaen äußeren Schichten etwa 1:2 bis etwa 20:1 beträgt.

14. Verfahren zur Herstellung einer dehnfähiaen Verbundfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß konzentrisch angeordnete Schichten, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12 definiert sind, zu einem schlauchförmiaen Extrudat

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schmelzextrudiert und das geschmolzene Extrudat durch
Heißblasen zu einer schlauchformigen Verbundfolie aufgeweitet wird.

15. Verwendung einer Folie gemäß irgendeinen der Ansprüche 1 bis 13 für die Fertigung von Stretch-Verpackungen.

16. Filmbildende Formmasse aus Äthylencopolymeren/ dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Gemischmasse gemäß Anspruch 11 handelt.

me:bü

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