DE2558987A1

DE2558987A1 - Verfahren zur herstellung von fertig- und halbfertigprodukten aus unsortierten gemischen synthetischer harzabfaelle

Info

Publication number: DE2558987A1
Application number: DE19752558987
Authority: DE
Inventors: Gerard Mavel; Emile Morel; Gabriel Richert
Original assignee: Institut National Recherche Chimique Appliquee
Current assignee: Institut National Recherche Chimique Appliquee
Priority date: 1974-12-31
Filing date: 1975-12-29
Publication date: 1976-07-08
Also published as: FR2296513A1; US4250222A; DE2558987C2; FR2296513B1; GB1521720A; IT1052653B; BR7508760A

Description

Verfahren zur Herstellung von Fertig- und Halbfertigprodukten aus unsortierten Gemischen synthetischer Harzabfälle

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiederverwendung thermoplastischer Harzabfälle, insbesondere solcher unsortierter thermoplastischer Harzabfallmaterialien, die zwei oder mehr miteinander unverträgliche thermoplastische Harze und gegebenenfalls bis zu 25 Gewichtsprozent Fremdmaterialien enthalten können.

Die Wiederverwendung einzelner thermoplastischer Harze ist bekannt, wobei Fertig- und Halbfertigprodukte mit akzeptablen physikalischen Eigenschaften erzielbar sind. So wird z. B. in der französischen Patentschrift 1 246 108 ein Verfahren zur Überführung von Abfällen einzelner thermoplastischer Harze und von Gemischen miteinander verträglicher thermoplastischer Harzabfälle in Platten und Folien beschrieben. Nach diesem bekannten Verfahren wird das Harz zunächst einer Reinigungso peration unterworfen zur Abtrennung von Fremdmaterialien,

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ζ. B. Verschlußkappen, Klebeetiketten und dergleichen, worauf ein Füllstoff und gegebenenfalls ein Verstärkungsmaterial, beispielsweise ein Metallgewebe oder ein faserartiges Material, dem zerkleinerten Harz unter dem Einfluß von Hitze und Druck einverleibt wird.

Es ist o^e<io^cn bekannt, daß die Wiederverwendung der meisten Gemische thermoplastischer Abfälle zahlreiche Schwierigkeiten mit sich bringt, wenn die in den Gemischen vorliegenden einzelnen thermoplastischen Harze in ihrer chemischen Zusammensetzung merklich differieren, was auf unterschiedliche Werte für die Kohäsionsenergiedichte der verschiedenen Polymere zurückzuführen ist (vergleiche z. B. D. R. Paul, CE. Vinson und C. E. Locke, "Polym. Eng. Sei." 12 (1972), 157). Derartige Harze werden hier und im folgenden als miteinander unverträglich bezeichnet, (d. h. daß o^e<ies Harz im anderen Harz unlöslich ist, woraus ein heterogenes Gemisch resultiert, in welchem jeder Harztyp eine dispergierte Phase in der anderen bildet), wobei sich die Unverträglichkeit in dem aus dem Harzgemisch hergestellten Fertig- bzw. Halbfertigprodukt zu erkennen gibt als dessen mechanische Eigenschaften, (z. B. Zug-, Biege- und Kerbschlagfestigkeit), die zunehmend schlechter werden als diejenige von Produkten, die aus dem schlechtesten des im Gemisch vorliegenden thermoplastischen Harzes gebildet sind, wenn die Kohäsionsenergiedichten mehr und mehr unterschiedlich

,ka^in
sind. Eine Unverträglichkeit/ nicht nur in Gemischen chemisch unterschiedlicher thermoplastischer Harze auftreten, z. B. in Gemischen aus Polyvinylchlorid (PVC) und Polystyrol, sondern sie kann auch bei Harzen des gleichen Polymertyps vorliegen, die/doch - wesentlich differieren in bezug auf Uatur und Menge an anderen, in den einzelnen Harztypen enthaltenen Materialien.

Bezüglich des letztgenannten Typs von Unverträglichkeit wurde

z. B. gefunden, daß Gemische aus unterschiedlichen PVC-Iiaterialien

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die zur Herstellung von Mineralwasserflaschen Verwendung finden, physikalische Eigenschaften aufweisen, die wesentlich schlechter sind als diejenigen der schlechtesten PVC-Komponente im Gemisch. Das einzige bekannte Beispiel für Gemische aus verträglichen thermoplastischen Harzen trotz chemischer Verschiedenheit der im Gemisch vorliegenden Harze sind Gemische aus Polypropylenen, Polyäthylenen oder anderen Polyolefinen. Derartige Gemische sind jedoch von geringem praktischem Interesse aufgrund ihrer minderwertigen Qualität. In der Regel entsprechen sie nicht den meisten der an die Verfahrensprodukte gestelLten Anforderungen.

Außerdem findet nur ein kleiner Teil der verfügbaren Abfallmaterialien einen Absatz auf dem Markt, der sich mit der Wiederverwendung von Abfallharzen zur Herstellung von vergleichsweise wenig gereinigten Artikeln mit oder ohne Gehalt an Zusatzstoffen befaßt (vergleiche z. B. C. W. Marynowski ."Disposal of Polymer Solid Wastes by Primary Polymer Producers and Plastics Fabricators", Report Nr. PV 213 4-44- of the Stanford Research Institute, EPA (1972)). Die praktische Möglichkeit zur vollständigen Sortierung von Gemischen aus unverträglichen Harzen in Gruppen aus ähnlichen Harzen ist in technischer oder wirtschaftlicher Hinsicht stark begrenzt. Andererseits besteht an einer separaten Sammlung von Gemischen aus thermoplastischen Harzabfällen, von denen anzunehmen ist, daß sie miteinander unverträglich sind, unter bestimmten Bedingungen ein Interesse, z. B. im Hinblick auf eine großtechnische Verarbeitung. So besteht z. B. ein Interesse, derartige Gemische aus unverträglichen thermoplastischen Harzen zur Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung einzusetzen.

Bei den zur Zeit bekannten Verfahren zur Verträglichmachung an sich unverträglicher, im Gemisch vorliegender thermoplastischer Harze handelt es sich um die folgenden:

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1. Me Einverleibung sogenannter "verträglich-machender Kittel". z. B. Kautschuks auf der Basis von Copolymeren aus Äthylen und Propylen (EPR-Kautschuks), wenn es sich um Polyäthylen-Polypropylengemische handelt (vergleiche E. Longworth und D. L. Funck, J. Appl. Polym. Sei., 10 (1966), 1612; S. Onogi, T. Asada und A. Tanaka, J. Polym. Sei., A-27 (1969), 171; R. E. Robertson und D. R. Paul, J. Appl. Polym. Sei., J£ (1973)» 2579), oder das Einverleiben chlorierter Polyäthylene in anderen Fällen (vergleiche FR-Pat ent schrift 2 111 307 und US-Patentschrift 3 687 873, sowie ferner D. R. Paul, C. R. Locke und C. E. Vinson Polymer Eng. Sei., 1J5 (1973), 202), und

2. das Einverleiben in Harzgemische von wesentlichen Mengen an mehr oder weniger inerten Füllstoffen, z. B. zerstossenes Glas, Sägemehl, Papier und dergleichen, mit oder ohne zusätzliche Zugabe von faserartigen Materialien (vergleiche z. B. Mod. Plast. Intern., Juni 1972, S. 10 oder Plastiques Mod. Elastom., November 1972, S. 159 sowie DT-Patentschrift 2 357 886).

Die nach jedem der genannten bekannten Verfahren erhaltenen Harzartikel sind meist von sehr mäßiger Qualität mit Ausnahme in den Fällen, wo mehr oder weniger geeignete Abfälle, jedoch solche eines einzigen Typs, z. B. Polyäthylen, verwendet werden (vergleiche z. B. das sogenannte Kabor-Verfahren, zu des- · sen Durchführung Polyäthylenabfälle nach manueller Aussortierung mit Papier gefüllt werden unter Erzielung von Materialien mit vergleichsweise zufriedenstellenden Eigenschaften; Mechanical Handling, März 1972; Europlastics Monthly, Mai 1972.) Werden gemischte Abfälle als Ausgangsmaterial verwendet, so führen bekannte Verfahren (Regal Convertor of the Plastics Recycling Company Ltd oder Reverzer of the Mitsubishi Petrochemical Company) zu Produkten mit mäßigen mechanischen Eigenschaften, die bestenfalls mit denjenigen von Holz vergleichbar sind, und es wird nur ein vergleichsweise geringer Preis pro

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Kilogramm Verfahrensprodukt erzielt. Werden bessere Eigenschaften angestrebt bei Verwendung bekannter Verfahren, z. B. dem angegebenen Verfahren, bei dem EPR-Kautschuks als verträglichmachende Mittel zur Anwendung gelangen, so werden die Kosten der Verfahrensprodukte untragbar. Andererseits wurde bei Verwendung wohl definierter Polymere gefunden, daß zufriedenstellende Umwandlungsmethoden zur Verfugung stehen (vergleiche z. B. CH-Patentschrift 496 537> Chem. Eng. 2ä (WO, Nr. 13, S. 56; Water and Waste Treatment, August 1973» S. 9> Mod. Plast.Intern. August 1973, S. 54- und Oktober 1973, S. 10), nötigenfalls unter Zugabe von frischem Harz (vergleiche z. B. FR-Patentschriften 2 162 762 und 2 162 763).

Bisher wurde kein Verfahren bekannt zur Wiederverwendung von Gemischen aus miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen, das zu billigen Fertig- oder Halbfertigprodukten führt, die gleichzeitig auch gute physikalische Eigenschaften aufweisen.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Fertig- und Halbfertigprodukten aus Harzabfallgemisehen umfaßt ganz allgemein die grobe Zerkleinerung eines Gemisches aus zwei oder mehr miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzen, danach das durch Anwendung von Hitze, Druck oder eine aufeinanderfolgende oder gleichzeitige Hitze- und Druckanwendung bewirkte Einverleiben in das grob zerkleinerte thermoplastische Harzgemisch von etwa 5 "bis 25 Gewichtsteilen eines faserartigen Materials, dessen einzelne Fasern eine durchschnittliche Länge von mindestens dem Dreifachen der durchschnittlichen Größe der in dem grob zerkleinerten thermoplastischen Harzgemisch vorliegenden Fragmente aufweisen, und schließlich die Verformung der erhaltenen Harz/Fasermasse in ein Fertig- oder Halbfertigprodukt.

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Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Harzartikel besitzen gleichförmig qualitativ hochwertige physikalische Eigenschaften, ohne daß sich die Verwendung vergleichsweise teuerer verträglich-machender Mittel oder nichtfasriger Füllstoffe als notwendig erweist, obwohl vergleichsweise kleine Mengen an nichtfasrigen Füllstoffen erfindungsgemäß verwendet werden können, wenn eine spezielle Eigenschaft, z. B. eine verbesserte Flammenbeständigkeit, angestrebt wird (vergleiche z. B. die in der US-Patentschrift J 827 933 beschriebene Verwendung von hydratisierten Aluminiumoxiaartikeln in den dortigen mit Füllstoff versehenen Polymethylmethacrylatartikeln).

Ferner erweist es sich in der Regel als überflüssig, die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Abfallgemische einer vorausgehenden Reinigungsoperation . zu unterwerfen, da erfindungsgemäß Harzgemische tolerierbar sind, die vergleichsweise große Mengen an Fremdmaterialien enthalten. Es liegt jedoch keineswegs außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung, ein bestimmtes Harzgemisch vor oder nach dem Zerkleinern zu waschen, wenn dies als besonders vorteilhaft angesehen wird, z. B. aus gesundheitlicher Fürsorge.

Zu den typischen verwendbaren, miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzgemxschen, deren einzelne Harzkomponenten sich in bezug auf cbsmisehe Struktur voneinander unterscheiden, gehören z. B. Gemische aus hitzeverformbaren Polyesternund Polyamiden, Polycarbonaten, Polyvinylchloriden, Polystyrolen, ABS-Harzen, Acrylharzen, Acetalharzen und Polyolefinen. Von den miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzgemxschen, in denen jedes Harz die gleiche Polymer struktur aufweist, jedoch unterschiedlich formuliert ist, sind erfindungsgemäß PVC-Harze aus unterschiedlichen Quellen in besonders vorteilhafter Weise verwendbar aufgrund der Tatsache, daß sie in ziemlich

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großen Mengen leicht verfügbar sind.

Der hier verwendete Ausdruck "grobes Zerkleinern" soll zum Ausdruck bringen, daß die Harze auf eine durchschnittliche Fragmentgröße von minimal ■ etwa 1 mm zerkleinert werden und die maximale Fragmentgröße im Bereich von etwa 6 oder 7 mm liegt. Selbstverständlich sind auch durchschnittliche Fragmentgrößen, die etwas außerhalb des angegebenen Bereiches liegen, erfindungsgemäß verwendbar unter Erzielung völlig zufriedenstellender Ergebnisse. In der Regel führt eine Verminderung in der durchschnittlichen Fragmentgröße zu einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der gebildeten Fertig- und Halbfertigprodukte, während alle anderen Dinge gleich sind. Harze, die auf eine durchschnittliche Fragmentgröße von etwa 1 bis 4- mm grob zerkleinert wurden, erwiesen sich zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als sehr vorteilhaft.

Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Fasermaterial kann es sich um ungebrauchte oder wiedergewonnene Fasern handeln und verwendbar sind z. B. Hineralfasern, beispielsweise solche aus Glas, Asbest und Siliziumdioxid, natürlich vorkommende organische Fasern, z. B. solche aus Baumwolle, Leinen, Wolle und Cellulose, sowie synthetische organische Fasern, z. B. solche aus Estern, Polyestern und Polyamiden. Die verwendeten Fasern können geölt oder beschlagen und umhüllt sein und sie können den grob zerkleinerten thermoplastischen Harzgemischen in Form von Hatten und Web- und Strickartikeln verschiedener Textur, in Form von Textilbahnen oder -streifen, als Filze oder als Einzelfasern einverleibt werden. Um den Harzgemischen gute physikalische Eigenschaften zu verleihen, zeigte es sich, daß die durchschnittliche Länge der einzelnen Fasern mindestens dreimal größer sein sollte als die durchschnittliche Fragmentgröße der das Gemisch aufbauenden Harze. Glasfasermatten des zur Zeit allgemein verfügbaren Typs, in denen die durchschnittliche

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Länge der Einzelfaser etwa 20 cm beträgt, wurden in zerkleinerten Gemischen aus miteinander unverträglichen PVC-Harzen, die ein Sieb von 4—mm-Haschenweite passieren, unter Erzielung ausgezeichneter Ergebnisse verwendet.

Eine zunehmende Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Harzartikeln wurde gefunden bei Erhöhung der Menge an faserartigem Material von der Minimalmenge von etwa 5 Gewichtsteilen bis zu etwa 25 Gewichtsteilen. Größere Mengen an faserartigem Material als angegeben, können zwar zugesetzt werden, doch erweist sich dies ohne erkennbaren Nutzeffekt. Optimale mechanische Eigenschaften wurden erhalten bei einem Fasergehalt von etwa 15 bis 20 Gewichtsprozent-Teilen.

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens verbessern die Fasern nicht nur die mechanische Verstärkung der aus den thermoplastischen Harzen erhaltenen Fertig- oder Halbfertigprodukte, die sich in einer hohen Festigkeit und hohen Moduls äußert, sondern sie haben auch einen verträglich-machenden Effekt, da bei einer bestimmten Überführungsbehandlung die Haftung jedes im Gemisch vorliegenden thermoplastischen Harzes an den Fasern größer ist als die Haftung der Harze untereinander. Das übliche faserartige Substrat bewirkt somit einen Verankerungseffekt an die verschiedenen Fasern der von Haus aus nicht verträglichen Harze. Dies führt zu einem sehr viel größeren Effekt relativer Verstärkung, wenn Fasern in ein Gemisch aus miteinander unverträglichen Harzen einverleibt werden, als wenn sie in eines der Einzelharze eingearbeitet werden.

Dies wird durch die beigefügte Zeichnung veranschaulicht, in der Fig. 1 den relativen Anstieg der Biegefestigkeit (in Prozent) gegen die prozentuelle Menge an zugesetzten Glasfasern (in Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht), grafisch wiedergibt

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Kurve (1) zeigt die Ergebnisse für Polyolefinabfälle, Kurve (2) zeigt die Ergebnisse für PVC-Abfälle und Kurve (3) zeigt die erhaltenen Ergebnisse bei einem Gemisch aus Polyolefin- und PVC-Abfallen (50:50).

Brauchbare Techniken zum Einverleiben von faserartigen Hatten, Geweben und Einzelfasern in Harzmaterialien unter dem Einfluß von Hitze, Druck oder einer Kombination von Hitze und Druck sind dem Fachmann bekannt. So liegt es im Rahmen der vorliegenden Erfindung, den zerkleinerten Abfall auf eine oder auf beide Oberflächen der faserartigen Hatten, Bahnen, Streifen, Einzelfasern und dergleichen aufzubringen. So kann z. B. der zerkleinerte Abfall auf eine Oberfläche des faserartigen Materials aufgebracht werden, und die gegenüberliegende Oberfläche des faserartigen Materials kann so angeordnet werden, daß sie zur Aufnahme eines anderen hitzehärtenden Harzes, bei dem es sich um kein wiedergewonnenes Harz handelt, oder zur Aufnahme von Bitumen, Zement, Beton und dergleichen befähigt ist. Das das faserartige Material enthaltende Harzgemisch wird sodann durch einen Heiztunnel geleitet, der auf eine geeignete Temperatur eingestellt ist, wobei das Gemisch erweicht, und danach wird die erhaltene Hasse einer der üblichen bekannten Yerformungsoperationen unterworfen, z. B. Kaltprägen, Kalandern, Formpressen oder dergleichen, zur Erzeugung von Harzmaterial-Fertig- oder Halbfertigprodukten. Werden Matten verwendet, wie dies in den unten angegebenen Beispielen beschrieben, so wird eine zufriedenstellende Isotropie und Homogenität der mechanischen Eigenschaften der Verfahrensprodukte in der Ebene der Matten beobachtet.

Jeder der bekannten, zur Kunststoffherstellung üblicherweise verwendeten nichtfasrigen Füllstoffe kann auch erfindungsgemäß verv/endet werden. Da es jedoch nicht nötig ist, derartige Füllstoffe zur Erzielung eines verträglich-gemachten Harzartikels

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zuzusetzen, wird es in der Regel bevorzugt, die Zugabe von Füllstoffen wegzulassen, um dadurch die Herstellungskosten der Harzartikel so niedrig wie möglich zu halten. Erweist sich andererseits der Zusatz vergleichsweise geringer Mengen, z. B. bis zu etwa 20 Gewichtsprozent, an einem Füllstoff oder einer anderen Substanz als wünschenswert, um dem Verfahrensprodukt zusätzliche Eigenschaften zu verleihen, z. B. eine Fäulnis- oder Flammenbeständigkeit, so können derartige Verbindungen dem grob zerkleinerten Harzgemisch zusammen mit den Fasern einverleibt werden. Aktive und inerte Füllstoffe, z. B. Flugasche und Gasblähmittel, wurden mit Erfolg in die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Harzprodukte einverleibt zur Verminderung der Dichte dieser Artikel.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet verschiedene Vorteile gegenüber bekannten Verfahren zur Wiederverwendung thermoplastischer Abfälle. Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus liegt ein beträchtlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Satsache begründet, daß es die Verwendung unsortierter, unklassifizierter thermoplastischer Abfälle ermöglicht, die zur Zeit im Kilopreis etwa 16- bis 24-mal billiger sind als die meisten üblichen ungebrauchten thermoplastischen Harze, und pro Kilogramm bis zu 4~mal weniger kosten als sortierte, klassifizierte thermoplastische Harzabfälle. Im Hinblick auf mechanische Eigenschaften besitzen, wie weiter unten noch gezeigt werden wird, die erfindungsgemäß hergestellten Fertig- und Halbfertigprodukte mechanische Eigenschaften, die denjenigen von nicht mit Füllstoff versehenen, unbenutzten Harzen überlegen sind, und ihre Kosten sind wesentlich geringer als diejenigen der letztgenannten Produkte.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken.

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Beispiel 1

Ohne die Etiketten und Polyäthylenverschlüsse zu entfernen, wurden Polyvinylchloridflaschen (PVC) für Contrexeville-; Vittel-und Evian-Mineralwasser (im folgenden mit C, V bzw. E bezeichnet) für sich allein in solcher Veise zerkleinert, daß sie ein 4-mm-Sieb passierten, und danach miteinander vermischt.

In der unten angegebenen Tabelle I sind die Ergebnisse der mechanischen Tests aufgeführt, die an den separaten und vermischten Zerkleinerungsproben mit und ohne erfindungsgemäße Zugabe von Glasmatten mit kontinuierlichen Fasern von 375 g/cm des "Unifilo" (Saint Gobain Industries, Textile Glass)-Typs durchgeführt wurden. Die Biegefestigkeit, gemessen in hbar (Rp), die Biegemoduls, gemessen in hbar (Ej₁) und die Hitzedeflexionstemperatur unter Belastung, gemessen in ⁰C unter

18,5 kg/cm (HDT) sind in der Tabelle angegeben. Im vorliegenden und ebenso in allen folgenden Beispielen lag der Fasergehalt zwischen 15 und 20 Gewichtsprozent.

	V, 100 °/o	Tabelle	I	2	260	59,5	verstärktes F ί¹	370	Material HDT
	E, 100 %	unverstärktes Material R_F Ej, HDT	6	270	64	9,8	460	75
Probe Zusammen- Nr. setzung	C, 100 %	6,	4	270	58,5	11,3	450	68
1	V, 33 % E, 33 % C, 33 %	5,	9	270	60	9,5	390	68
2	Beispiel 2	4,				7,1		71
3		3,
4

Zu PYC-Probe-Nr.4 des Beispiels 1 wurde thermoplastischer Abfall von unterschiedlichem Typ in unterschiedlichen Prozentmengen zugegeben: Polyäthylen (PE) (Detergentienflaschen) bzw.

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Polystyrol (PS) (gewaschene Joghurt-Behälter).

Die folgende Tabelle II gibt die Ergebnisse mechanischer Tests wieder,-die ohne und mit Zugabe einer Jeweils identischen Glasfibermatte durchgeführt wurden. Zusätzlich zu den im Zusammenhang mit Beispiel 1 angegebenen Messungen wurde auch die Kerbschlagfestigkeit auf einer nicht-eingekerbten Probe in J/cm , bezeichnet mit Ep (Dynstat-Methode) durchgeführt .

Beispiel 5

Polyäthylen (PE) (Flaschen) und Polystyrol (PS) (gewaschene Joghurt-Behälter) wurden separat zerkleinert, durch ein 4-mm-Sieb gesiebt und danach vermischt.

Die folgende Tabelle III gibt die Ergebnisse von mechanischen Tests wieder, die ohne und mit Zugabe einer identischen Glasfasermatte durchgeführt wurden.

Zu Vergleichszwecken sind in der folgenden Tabelle IV die Ergebnisse von mechanischen Tests wiedergegeben, die unter den gleichen Bedingungen an ungebrauchten Polymerisaten durchgeführt wurden, nämlich an "Kwert 60" (Piastimer) festem PVC, an TON (Ugine-Kuhlmann) Perlkristall-PS und an PE geringer Dichte.

Diese Ergebnisse zeigen, daß die physikalischen Eigenschaften von nach dem Verfahren der Erfindung aus verstärkten Abfällen hergestellten Harzprodukten vergleichbar sind mit denjenigen, die die besten Produkte aus unverstärkten ungebrauchten Materialien aufweisen, und dies bei wesentlich verringerten Herstellungskosten. Die erfindungsgemäßen Fertig- und Halbfertigprodukte des angegebenen Typs bieten'sich daher für Verwendungszwecke an, die für verschiedene Industrien von Interesse sind,

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insbesondere in Porin von zusammengesetzen Körpern, wobei das Verstärkungsmaterial mit thermoplastischem Abfall nur auf einer Oberfläche bedeckt ist und die andere Oberfläche aufgrund der faserartigen Struktur zum Verankern eines beliebigen anderen geeigneten Materials befähigt ist, z. B. von Polyesterharz, Bitumen, Zement, Beton und dergleichen. Ferner können die erfindungsgemäß erhaltenen Harzmaterialien einer geeigneten, dem Fachmann wohlbekannten Finish-Behandlung, z. B. Beschichtung, Bemalung, Metallisierung, und dergleichen, unterworfen werden. Als Beispiele können die folgenden Anwendungsgebiete genannt werden: Gebäudematerialien (Dachziegel, Außenfassaden, WandbeSchichtungen, Boden- und Dachabdeckungen, synthetische Bodenbeläge und Einfassungen zur Viehhaltung und dergleichen); Verpackungsmaterialien (Lagerböoke und dergleichen) ; Möbel- und Sanitäreinrichtungen; chemische Technik (Tanks und Zisternen und dergleichen); und zivile Technik (Abflußgräben, Rohrleitungen und dergleichen).

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Tabelle-II

Harz- Zusammensetzung unverstärktes Material verstärktes Material Probe-Nr. % Ej, HDT R₀ R₅₁ Ep HDT

	4	V,	33	%\ E₅	, 33	+
		c,	33
	5	50	/q	Probe	4
cn		50	/q	PE
ο						+
CD
OO	6		%	Probe	4	+
00		25	%	PS
O	7	50		Probe	4
O		50	%	PS		+
ro
	8	25	%	Probe	4	+
		75	%	PS
	9	90	%	Probe	4
			%	PE
			°/o	ps ,+■■■		+
		40	%	Probe	4
	10	40	%	Probe	4
		40	%	PE		+
		20	%	ps::
	11	33	%	Probe	4
		33	%	PE
		33		PS

3,9 270 60 2,4 7,1 390 71 56

0,8 260 36 12 3,9 180 80,5 41

2,8 240 60 2,7 6,2 350 89 42 ι

2,2 210 68 2,4 8,1 37° 93 63 '

3,0 220 78,5 6,1 8,1 390 93 65

²'⁶ ,

°'⁶ 50 42 5,9 3,6 170 97 39 S

1,0 70 45 4,8 4,0 180 95 34,5

Tabelle III

Harz-

probe-

Zusammen- unverstärktes Material setzung Bp Ep . HDT

verstärktes Material R» En. HDT

12
13

PE, 100 % 1,0

PS, 100 % -3,6

50 % PE + 1,4 50 % PS

29	37	5	3,	2	130	• 88
215	89	8,	7	390.	96
99	44,	3,	7	180	97

Tabelle IV

Harz	Zusammen	unverstärktes Material	ι	9	300	HDT	^RC	verstärktes Material	,2	¹³F	HDT	^Ec
prob e- Nr.	setzung	^EF	3	325	66	20		,0	490	76,5	56
15	PVC, 100%	8,	3	30	74	3,5	12	,9	590	87	47
16	PS, 100 %	5,		29	30	10	160	79	89
17	PE, 100 %	1,	2

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Claims

Fat entansprüche

Verfahren zur Herstellung von Fertig- oder Halbfertigprodukten aus unsortierten, unklassierten Abfällen gemischter synthetischer Harze, die untereinander unverträglich sein können, dadurch gekennz eichnet, daß man

a) die Harzabfälle grob zerkleinert, wobei eine (vorherige) Reinigung nicht obligatorisch ist,

b) dem Gemisch aus grob zerkleinerten, miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen unter Anwendung von Hitze, Druck oder aufeinanderfolgender oder gleichzeitiger Hitze- und Druckanwendung einverleibt

(1) 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent-Teile eines faserartigen Materials, dessen einzelne Fasern eine durchschnittliche Länge aufweisen, die mindestens etwa dreimal so groß ist wie die Durchschnittsgröße der in dem grob zerkleinerten thermoplastischen Harzgemisch vorliegenden Fragmente, und, wenn spezielle Eigenschaften angestrebt werden,

(2) 0 bis etwa 20 Gewichtsprozent-Teile eines nichtfasrigen geeigneten Zusatzstoffes, und

c) die Harz/Fasermasse mit Hilfe üblicher bekannter Verfahren in Fertig- oder Halbfertigprodukte verformt.

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als jedes der miteinander unverträglichen thermoplastischen Abfallharze ein chemisch unterschiedliches Polymer verwendet.

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als jedes der miteinander unverträglichen thermoplastischen Abfallharze ein chemisch identisches Polymer, jedoch mit unterschiedlichen Typen und Gehalten an anderen, in der Harzformulierung ursprünglich enthaltenen Materialien verwendet·

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2 5 5 B 9 R 7

4-, Verfahren nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß man als jedes der miteinander unverträglichen thermoplastischen Abfallharze ein Harz auf Polyvinylchloridbasis verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch aus miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen auf eine durchschnittliche Fragmentgröße im Bereich von etwa 1 bis 4· mm zerkleinert.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als faserartiges Material eine Matte, eine Bahn, einen Streifen oder Einzelfasern aus Glas, Asbest, Siliziumdioxid, Baumwolle, Leinen, Wolle, Cellulose, Polyester oder Polyamid verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß

man etwa 15 "bis 20 Gewichtsprozent-Teile eines faserartigen Materials in Form einer Glasfasermatte, worin die durchschnittliche Länge der einzelnen Glasfasern größer als f?0 mm ist, in ein grob zerkleinertes Gemisch aus miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen, die ein

4 mm-Sieb passieren, einverleibt.

8. Fertig- oder Halbfertigprodukte aus thermoplastischem Harz mit einer Matrix,aus zwei oder mehr miteinander unverträglichen thermoplastischen Abfallharzen, ferner mit etwa

5 bis 25 Gewichtsprozent-Teilen eines faserartigen Materials und gegebenenfalls mit bis zu 20 Gewichtsprozent-Teilen eines zur Bewirkung spezieller Eigenschaften besonders geeigneten nichtfasrigen Zusatzstoffes.

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