DE2523614A1 - Verfahren zur herstellung von formteilen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von formteilen

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DE2523614A1 DE19752523614 DE2523614A DE2523614A1 DE 2523614 A1 DE2523614 A1 DE 2523614A1 DE 19752523614 DE19752523614 DE 19752523614 DE 2523614 A DE2523614 A DE 2523614A DE 2523614 A1 DE2523614 A1 DE 2523614A1
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Description

GLAWE, DELFS, MOLL & PARTNER Patentanwälte 2523614
DR.ING. R. GLAWE, MÜNCHEN DIPL-ING. K. DELFS, HAMBURG DIPL-PHYS. DR. W. MOLL, MÖNCHEN DIPL-CHEM. DR. U. MENGDEHL, HAMBURG
8M0NCHEN26 2 HAM8UR6* 2HAMBURG13
POSTFACH 37 WAITZSTI^.«t&f^ POSTFACH 25/0
ÜEBHERRSTR. 20 ΤΓΙ Wlikijr^ ROTHENBAUM-
' "^^^^^P^^ C* VA Δ 11 ζ ζ F P tu
TEL. (089)22 65 48 - f^iWi 29 21 spez TEL 41020 TELEX 52 25 05 spez TELEX 2 12
HAMBURG
IHR ZEICHEN
P 7615/75 M/es
AB Bofors, S-09U 20 Bofors, Schweden
Verfahren zur Herstellung von Formteiien
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus Granulat- bzw. kornfÖrmigen Material in Mischung mit einer geringeren Menge eines kalthärtenden polymeren Bindemittels.
Materialmischungen der vorstehend genannten Art werden in erster Linie bei der Herstellung von Kernen für den Metallguß verwendet. Das hierfür verwendete Material ist ein feiner und gleichförmiger Sand, während das bisher am häufigsten verwendete Bindemittel aus einer Mischung von Phenolharz und einem Polyisocyaiiat besteht. Die
BANK: COMMERZ1ANK. HAMBURG. 53/22904(KZ 200400 00) ■ »OSTSCHECIC: HAMBURG 147607-200 THtGRAMM: SPECHTZIES
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Reaktion zwischen diesen Komponenten wird durch gasförmiges Trnnethyiarain katalysiert, das durch das Sand— und Harzgemisch nach dem Beendigen der Formgebung ge— biasen wird.
in Letzter Zeit ist auch eine andere Art von Kernbinde— mitteln verwendet worden, dessen P-oiyoiteil aus aliphatischen oder aromatischen Poiyäthern, kombiniert mit Bisphenolen, und/oder anderen verknüpften Phenolen besteht und die Reaktion desselben mit dem Isocyanatteil des Bindemittel— gemischs wie im vorgenannten Fall des ersten Bindemittel— typs durch die Zugabe von gasförmigem Triinethyiamin katalysiert wird. Dieser zweite Bindemitteltyp ist eingehend in der schwedischen Patentanmeldung 12377/72 beschrieben.
Das übliche Verfahren zur Herstellung von Kernen aus teilchenförmigen Material und einem kalthärtenden polymeren Bindemittel wird gewöhnlich als "Kaltkasten"-Verfahren bezeichnet. Dieses Verfahren hat breite Verwendung gefunden, insbesondere bei der Herstellung von sehr großen Serien von Gußformen. Innerhalb der Automobiliridustrie wird dieses Verfahren zum Beispiel in sehr großem Ausmaß verwendet.
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Jedes der vorstehend kurz beschriebenen Bindemittel weist jedoch bestimmte Nachteile auf. Die Kernbindemittel au! der Basis von Phenolharz/Polyisocyanat ergeben zum Beispiel einen unerwünscht hohen Kückstandsgehalt an Phenol in dem verbrauchten Sand, wenn man die heutigen Umweltschutzerfordernisse berücksichtigt. Die Kernbindemittel, die aus Polyäthern, Bisphenolen und Polyisocyanaten hergestellt werden, haben sich bisher als zu langsam härtend erwiesen und weisen eine etwas niedrigere Anfangs— festigkeit auf. Hierdurch hat es sich als schwierig erwiesen, ein Phenolharz/Polyisocyanat—Bindemittel ohne weiteres durch ein Poiyäther/Bisphenol/Polyisocyanat—Bindemittel in modernen Kernformungsmaschinen zu ersetzen, welche für sehr hohe Produktionsgeschwindigkeiten ausgelegt sind.
Unter der Bezeichnung Anfangsfestigkeit ist in diesem Zusammenhang die Festigkeit des Produktes augenblicklich nach Beendigung der Zufuhr des gasförmigen Katalysators zu verstehen. Normalerweise wurde der Gaskatalysator etwa io-20 Sekunden eingeleitet. Dies sollte daher der Härtungs— zeit entsprechen.
Kalis keine besonderen Losungsmittel zugesetzt werden, weisen die meisten Bindeitii t telmisehungen vom Typ Phenol harz/Pol yisocyanat oder Po Iy Ut he r/B is ph eil ο l/Polyisocyuiiüt eine Viskosität aul', die es erschwert, das
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Bindemittelgemiach mit einem Formmaterial wie leinkornigern Formsand zu mischen. Um eine geeignete Viskosität zu erhallen, hat man daher Lösungsmittel verschiedener Arten zugesetzt. Hierzu wurden Ätner und auch Ketone und Ester verwendet. Gegebenenfalls sind auch tertiäre Alkohole für diesen Zweck verwendet worden. Bisher hat man jedoch nictit angenommen, daß das Lösungsmittel einen anderen Effekt auf das Bindemitteigemisch als die Herabsetzung seiner Viskosität aufweist, so daß es mit dem Formsand vermischt werden kann. In den Fallen, wo Lösungsmittel zugesetzt wurden, waren die Mengen sehr niedrig und betrugen in jedem Fall nicht mehr als 0,0 l/c. Es wurde jedoch jetzt überraschend gefunden, daß sowohl die Verdampfungs— bzw. Verdunstungsgeschwindigkeit des Lösungsmittels als auch die prozentuale Menge des Lösungsmittels von wesentlicher Bedeutung für die llärtungsgeschwindigkeit derartiger kalthartender polymerverzweigter Bindemittelmischungen ist, und auch für die Anfangsfestigkeit der so hergestellten (iußkerne. Der Erfindungsgegenstand ist demgemäß auf eine optimale Kombination zwischen einer hohen llärtungsgeschwindigkeit und einer guten Anfangsfestigkeit des Bindern! iteigemiaehes gerichtet, die eriial ten werden kann, wenn die Löaungsmi tteitnenge unter Berücksichtigung der Verdampiungsgeschwindigkoit des jeweiligen Lösungsmittels eingestellt wird.
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Ais Bezugswert für die Bestimmung einer geeigneten Verdumpfungsgeschwindigkeit für Lösungsmittel odei' Mischungen derselben wurde die Zahl lüü für n—Butyiacetat und die Zahl lüüO für Aceton gesetzt. Dies sind die allgemein verwendeten Bezugswerte, wenn Vergleiche zwisciien den Verdauipfungsgesehwindigkeiten verschiedener Substanzen angestellt werden.
Erfindungsgemäli wird eine maximale Kombination von Ilärtungsgeschwindigkeit und Anfangsfestigkeit erhalten, wenn man 0,5—3 Gew.—%t bezogen auf die Menge des trockenen Sandes, eines Lösungsmittels oder eines Lösungsmittelgemiscns mit einer Verdampfungsgeschwindigkeit zwischen den Bezuiiswerten von lüü und oüO gemäü der obigen Definition verwendet. Die angegebenen Werte sind in erster Linie auf das Formen von Sand mit einem mittleren Teiichendurchmesser zwischen 0,i5 und 0,30 mm anwendbar, i.e. auf die gewöhnlichen Formsand typen. Die Versuche haben weiterhin gezeigt, daü eine prozentual größere Menge eines Lösungsmittels oder Lösungsraittelgemischs mit vergleichsweise schneller Verdampfung erforderlich ist als wenn man ein Lösungsmittel oder Lösungsmitteigemisch verwendet, das langsamer verdampft. Es wurde gefunden, dall bei der Verwendung von isopropylacetat, das vergleichsweise schnelJ
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verdampft (Bezugswert 400 - 45o) die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn man 2,5 - 3 Gew.-% Lösungsmittel einsetzt. Verwendet man dagegen Isobutyiacetat, das vergleichsweise langsam verdampft (Bezugswert 100 - 135)> so wurde gefunden, daß die besten Ergebnisse mit einem Lösungsmittelgehait von 0,5 — 1 Gew.-/o erhalten werden.
Hs wurde gefunden, daß Lösungsmittelgehalte unterhalb der obigen Werte allgemein geringere Festigkeiten ergeben, wahrend ein insgesamt zu hoher Lösungsmittelgehalt sicli als die Begasung des geformten Sand/Bindemittel/Gemischs als erschwerend erwiesen hat. in diesem Falle hat es sich als schwierig erwiesen, den gasförmigen Triäthylaininkataiysator vollständig auszunutzen, wobei weiterhin auch die Gefahr bestellt, daß die Polymerisationsreaktion nicht vollständig durchgeführt wurde.
Die gemäß der Erfindung in Frage kommenden LÖsungsmittelgehalte sind erheblich höher als die zuvor für Fonnsandmiscnungen und Bindemittel verwendeten, für die das Lösungsmittel lediglich zugesetzt wurde, um eine brauchbare Viskosität des zugesetzten tatsächlichen Bindemittels zu erhalten. Das bisher zugesetzte Lösungsmittel entspricht einem maximalen Gehalt von 0,b Gew,-%, bezogen auf die Menge an trockenem Sand.
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Es wurde auch überraschend gefunden, daß durcli die oben genannte Optimierung der Art und Menge des Lösungsini tteis es möglich wurde, die Gesamtmenge an reinem polymeren Bindemittel von den zuvor verwendeten etwa l,p Gew.-^ an reinem polymeren Bindemittel, bezogen aul' die Sandtnenge, aul naherun^sweise 0,5 Gew.—Vo zu verringern, ohne dall hierdurch die Festigkeit des geformten polymerisieren Produkts wesentlich verringert wird. Es hat sich im Gegensatz hierzu gezeigt, daß die Verringerung des Gehalts an Bindemittel einen positiven Einfluß auf die Anfangsfestigkeit des geformten Produktes aufweist, vorausgesetzt daß die oben genannten Maßgaben für die Auswahl von Typ und Menge des Lösungsmittels befolgt werden.
Ais Beispiele für Verdampfungswerte verschiedener Lösungsmittel, die verwendet werden können, ist zu erwähnen, daß
AthyJaeetat einen Bezugswert von 475f Isopropyiacetat einen Bezugswert von 42», Methyl-n-propyiketon einen Bezugswert von 32U und Athy 1-n—Butyläthylen einen Bezugswert von o30 aufweisen.
in diesem Zusammenhang kann es auch vorteil halt sein, Mischungen verschiedener Lösungsmittel zu verwenden.
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Es hat sich gezeigt, daß die oben' genannten Maßgaben auch in diesen Fällen anwendbar sind, vorausgesetzt, daß die mittlere Verdampfungsgesehwindigkeit des Lösungsmittel— gemische innerhalb der angegebenen Grenzen liegt. Durch geeignete Mischungen können für diesen Zweck interessante Lösungsmitteigetnische erhalten werden, z.B. durch ein Gemisch von Trichloräthylen, das eine geeignete Verdampfungsgeschwindigkeit von 620 aufweist, jedoch selbst ein schlechtes Lösungsmittel für Polyurethane ist, und Athylacetat mit einer Verdampfungsgeschwindigkeit von k7:~>. Ein derartiges Trichloräthylen/Äthylacetat-Gemisch wäre zum Beispiel nicht brennbar, was einen erheblichen Vorteil darstellt.
Es sind auch Mischungen verschiedener Lösungsmittel mit vergleichsweise großen Unterschieden bezüglich ihrer Verdampfungsgeschwindigkeiten denkbar, vorausgesetzt, daß die mittlere Verdampf'ungsgeschwindigkeit des Gemisens innerhalb der angegebenen Grenzen liegt.
Das Verfahren der Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen sowie in deft Ansprüchen weiter er-1 tiütert.
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Es it>t insbesondere wichtig zu betonen, daß die oben genannten Grenzbereicne für die vorteilhaftesten Lösun^sini tteiuiengen und die Abhängigkeit derselben von der Verdampfungsgeschwindigkei t der Lösungsmittel auf jede Art von polyurethangebundenen ko-rnf öriuigen Materialien anwendbar ist, unabhängig davon, welches Material in dem Polyolteil des Bindemitteigemischs vorhanden ist. Dies kann somit aus einem aliphatischen oder aromatischen Poiyiither oder mehreren zusammen mit den die Katalyse initiierenden Hydroxyverbindungen bestehen, weiche aus einer aliphatischen oder aromatischen Verbindung mil mindestens 2 OH-Gruppen oder mehreren bestehen, wobei die OH-Gruppen direkt oder über eine Methylengruppe mit einem Kohlenstoffatom in dem aromatischen Kern verbunden sein können. Der Poiyolteil kann auch aus einem Phenolderivat, zum Beispiel aus Bisphenol oder anderen zwei- oder dreiwertigen Phenolen oder einem Phenoiharz bestehen. Es sind auch aiiphatische Poiyole vom Typ der Buten- oder Butindiole oder alternativ Alken- oder Alkindiole verwendbar.
Soweit es*deni Gegenstand der vorliegenden Erfindung möglich geworden ist, erhebLich größere Mengen an Lösungsmittel als bisher zuzusetzen, ist die eigene Viskosität des polymeren Bindemittels weniger bedeutend geworden, und es ist hierdurch möglich geworden^ bis zu 100 L;o eines
. . .10
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l'lieno!derivates oder eines aliphatischen Poiyois des oben genannten Typs ais Poiyoiteii des Bindeinitteis zu verwenden.
Heispiel 1
2U Ό Poiyäther (Voranoi ) rait einem Molekuiargewicht von 5UU0 und 17,5 c/i> Bisphenol-A werden in 02,5 c,o Athylacetat gelöst. Die dabei erhaitene Miscnung enthalt I,b7 Miiiiäquivaiente llydroxyi pro Gramm.
29 Gramm dieses Gemische werden sorgiaitig mit lybü Gramm Sand gemischt, wonach das so erhaitene Gemisch mit 11 Gramm Diphenylraethandiisocyanat umgesetzt wird, welches Iu > Mineralterpentin enthält. Das Xsocyanat enthält b,ö Mii 1 !äquivalente NCO pro Gramm entspfbchend einem Arninäquivaient von 151,5·
Das berechnete NCO/lIydroxyi-Gieichgewicht entspricht 1,5 uacii vollständiger Miscnung mit dem Sand. Die Miscnungszeil beträgt etwa zwei Minuten. Danach wird die noch vollsLand ig lockere Sandmischung in eine Kerniorm eines in der Gießereitechnik wohlbekannten Typs gefüllt, wonach das Sandgemisch mitteis TriathyiamindarapJ.' gehartet· wird, weiener durch den Sand mittels Druoklul't geblasen wird. Nach einer
« .
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Begasung von lü Sekunden wird die'Anfangsfestigkeit des gehärteten Produktes bestimmt. Diese liegt zwischen 3 und 5 kp/cni . Nach einer Lagerzeit von einer Stunde
hatte das Produkt eine Endfestigkeit von etwa o—10 kp/cm ,
Mit diesem vergleichsweise niedrigen Lösungsraittelgehait von etwa 0,9 °h wird somit keine außerordentlich hohe Anfangs- oder Endfestigkeit erhalten. Die Vorteile des Gegenstands der Erfindung sind jedoch erkennbar, wenn die gemäß Beispiel 1 erhaltenen Werte mit denjenigen des Beispiels 2 verglichen werden.
Beispiel 2
2l) g der gleichen Polyäthermischüng, Bisphenol—A und Atliylacetat wie in Beispiel 1 werden mit 30 g Äthyiacetat vermischt, wonach die so erhaltene Mischung mit i960 g Sand vermischt wird. Die Mischung wird dann mit Diphenylmetiiandiisoeyanat wie in Beispiel 1 versetzt, geformt und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben gehärtet. Die dann erhaltene Anfangsfestigkeit beträgt lb-19 kp/cm , wogegen die Endfestigkeit nach einer einstündigen Lagerung 50-51 kp/cm" beträgt.
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Dieses Beispiel zeigt im Vergleich mit Beispiel 1 die verbesserten Festigkeitseigenschalten, die durch eine Vergrößerung des Lösungsmi ttelgehalts von naherurigsweise (J, 1J aui" 2,5 % erhalten wird.
Beispiel j
10 \o Polyether (Voranol ) mit einem Molukulargewicnt von
wird mit 2/, 5 °/o Bisphenoi-A und 02,5 Gew.-^ isopropylacetat gemischt. Die dabei erhaltene Misciiung enthält 2,4ö Mill!äquivalente Hydroxyl pro Gramm.
25,3a Gramm dieses Gemisehs werden mit 1900 Gramm Sand vermisciit, wonach man 14,42 Gramm Isocyanat zusetzt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Gesaintiniscliungszeit b* trägt 2 Minuten, aus dem so erhaltenen vollständig lockereu Sandgemisch werden Versuchsstube eines SLandardtyps gei'ormt und durch Begasung mit Triäthylarairx wie in Beispiel 1 gehärtet.
JJie Aniangsi'estigkeit der erhaltenen Probenstiicke nach
iü Sekunden beträgt 2-3 kp/otn und die Eudfestigkeit
uucii einstündiger Lagerung 10 - Ik kp/cm .
... 13
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Beispiel k
Dieser Versuch ist mit dem des Beispiels 3 zu vergleichen, Der Test wurde vollständig wie in Beispiel 3 ausgeführt, mit der Ausnahme, daß das Polyäther/Bisphenol-Lösungsgemisch mit einer weiteren Menge von 30 g Isopropylacetat vor der Vermischung mit Sand verdünnt wurde.
Nach einer Begasung von lediglich 5 Sekunden wurde eine Anfangsfestigkeit von 3<-> - 32 kp/cm erhalten. Die E1^d-
festigkeit, nach einer Stunde betrug 52 - 51* kp/cm .
. . .lh
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    l.iVerfahren zur Herstellung von Formteilen wie Gußkernen oder Gußformeu aus polyurethangebundenen granulat— bzw. kornförmigen Material durch Bildung einer Mischung aus dein Material, z.B. Sand, einem polymeren Bindemittel und einem Lösungsmittel, sowie anschließender Formung der Mischung und Härtung mittels eines Katalysators, insbesondere eines gasförmigen, wie Triäthylamin, welcher innerhalb einer kurzen Zeitspanne durch die geformte Mischung geblasen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das eigentliche polymere Bindemittel in einer Menge von 0,5 - 1,5 Gew.-%, bezogen auf das trockene Material, verwendet wird und 0,5-3 Gew.-% eines Lösungsmitteis, bezogen auf das trockene Material, zugesetzt, werden, wobei die Verdampfungs- bzw. Verdunstungs geschwindigkeit des Lösungsmittels einen Wert von 100 — sOD, bezogen auf einen Bezugswert von 100 für n-Butylacetat auJweis t.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ze i c h η e t, daß man als polymeres Bindemittel eine Mischung einer Polyisocyanate und Poiyhydroxyverbiuduug, wobei die Polyhydroxyverbindung aus einem aliphatischen oder aromatischen I'olyiither oder mehreren bestellt, zusammen mit einer aus einer aromatischen
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    Verbindung mit mindestens 2 OH-Grupρen bestehenden Hydroxyverbindung zur initiierung der Katalyse, wobei die OH-Gruppen direkt oder über eine Methylengruppe mit einem Kohlenstoffatom des aromatischen Kerns verknüpft sind, zusetzt.
    j. Verfahren, nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu IUU % des Polyoiteils des zugesetzten polymeren Bindemitteis aus einem Phenolderivat, z.B. einem Bispheuol, oder anderen zwei- oder dreiwertigen Phenolen oder einem Phenolharz bestellen.
    ■Ί. Verfahren au cn Anspruch 1, dadurcu gekennzeichnet, daß bis zu IUU > des Polyolteils des zugesetzten Bindemittels aus einem aliphatischen Polyol vom Buten- oder Butindioltyp oder alternativ vom Alken- oder Alkindioityp bestehen.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Lösungsmittel mit einem hohen Verdampfungswert innerhalb des Bereichs von luu - oUu gemäß Anspruch 1 in einer Menge entsprechend einem hohen Gewichtsprozentanteil inneriiuib der Gewichtsprozentgrenzen von U,5 - 3 gemäß Anspruch 1 zusetzt und ein hösungsmittei mit einem niedrigen Verdampfuugs-
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    wert innerhalb des obigen Bereichs, in einem niedrigen Gewichtsprozentgehalt innerhalb der angegebenen Gewichtsprozentgrenzen verwendet.
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DE19752523614 1974-06-07 1975-05-28 Verfahren zur herstellung von formteilen Pending DE2523614A1 (de)

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