DE2509620B2 - Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen Durchführung - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen DurchführungInfo
- Publication number
- DE2509620B2 DE2509620B2 DE2509620A DE2509620A DE2509620B2 DE 2509620 B2 DE2509620 B2 DE 2509620B2 DE 2509620 A DE2509620 A DE 2509620A DE 2509620 A DE2509620 A DE 2509620A DE 2509620 B2 DE2509620 B2 DE 2509620B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- units
- bonded
- vinyl groups
- diorganopolysiloxanes
- terminal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen durch Auftragen von in organischen
Lösungsmitteln gelösten (1) in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden
Diorganopolysiioxanen mit Diphenylsiloxaneinheiten, (2) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je
Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und (3) die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren auf die klebrige
Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen und in bekannter Weise erfolgende Vernetzung der Organopolysiloxane (1). Ferner betrifft die Erfindung eine
Verbesserung der Mittel zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen auf Grundlage von in
organischen Lösungsmitteln gelösten (1) in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen
aufweisenden Diorganopolysiioxanen mit Diphenylsiloxaneinheiten, (2) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxa
nen und (3) die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren. Die Verbesserung besteht insbesondere darin, daß
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. mit den erfindungsgemäßen Mitteln im Gegensatz zu den bisher
bekannten Verfahren bzw. Mitteln der oben bezeichneten Art durch unterschiedliche Konzentrationen von
Si-gebundenem Wasserstoff in den Organopolysiloxanen (2) bei gleicher Art der klebrige Stoffe abweisend zu
ίο machenden Oberfläche unterschiedliche Ausmaße der
Abweisung von klebrigen Stoffen erzielt werden. Die Verbesserung wird insbesondere dadurch erzielt, daß als
in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane (1) vnit Diphe-
nylsiloxaneinheiten solche mit einer durchschnittlichen Viskosität von weit über 10* mPa · s bei 25"C, nämlich
mit einem im Brabender-Plastograph bei 25° C und 60 Umdrehungen je Minute bestimmtem Wert von 2942,1
bis 7845,1 J verwendet werden.
Unterschiedliche Arten der klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen, z. B. glatte bzw. rauhe
Papiere, ergeben Überzüge mit unterschiedlichem Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen. Es
besteht also einerseits das Bedürfnis, durch Überzüge
mit unterschiedlichem Ausmaß der Abweisung von
klebrigen Stoffen den Einfluß unterschiedlicher Arten der klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen auf die klebrige Stoffe abweisenden Überzüge
auszugleichen, um das schließlich gewünschte Ausmaß
der Abweisung von klebrigen Stoffen bei unterschiedlichen Arten von klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen zu erzielen. Andererseits werden bei
den verschiedenen Anwendungen der klebrige Stoffe abweisend gemachten Oberflächen unterschiedliche
Ausmaße der Abweisung von klebrigen Stoffen, also unterschiedliche sogenannte »Trennkraft-Niveaux«, gewünscht So wird z. B. bei der Anwendung von klebrige
Stoffe abweisend gemachtem Papier für die Verpakkung von klebrigen Lebensmitteln, wie Fleisch, im
allgemeinen ein möglichst hohes Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen, also ein niedriges
Trennkraft-Niveau gewünscht, während z. B. bei Unterlagen für selbstklebende Etiketten oder Trägern zum
Übertragen von Haftklebeschichten beim sogenannten
4> »Transfer-Verfahren« ein geringeres Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen gefordert wird, damit
nicht z. B. die selbstklebenden Etiketten wegen eines zu niedrigen Trennkraft-Niveaus sich beim Transport von
den Unterlagen ablösen.
ίο Es ist bereits bekannt, zumindest naheliegend,
klebrige Stoffe abweisende Überzüge durch Auftragen von in organischen Lösungsmitteln gelösten (1) in den
endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiioxanen, bei denen 3 bis 30
Mol-% der nichtendständigen Siloxaneinheiten Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50% der Anzahl der
organischen Reste in den übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, (2) mindestens 3 Si-gebundene
Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopo-
ho lysiloxanen und (3) die Anlagerung von Si-gebundenem
Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren auf die klebrige Stoffe abweisend zu machenden
Oberflächen und in bekannter Weise erfolgende Vernetzung der Organopolysiloxane (1) herzustellen
b5 (vgl. z. B. US-PS 38 14 731, S. Nitzsche et al., assignors to
Wacker-Chemie GmbH, patentiert 4. Juni 1974). Aus der vorstehend genannten Druckschrift ist weiterhin
bekannt, daß je höher der Anteil der Diphenylsiloxan-
Einheiten ist, um so geringer das Ausmaß der
Abweisung von klebrigen Stoffen ist Mit anderen Worten: Durch unterschiedliche Konzentrationen von
Diphenylsiloxaneinheiten im Diorganopolysiloxan (1) werden auch bereits bekannterweise unterschiedliche «,
Ausmaße der Abweisung von klebrigen Stoffen erzielt Nun werden jedoch bei den Verfahren zum Herstellen
von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen aus in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen
aufweisenden Diorganopolysiloxanen, mindestens 3 ic Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von
Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren bzw. in den bei diesen Verfahren
verwendeten Mitteln zumindest im allgemeinen viel größere Mengen von in den endständigen Einheiten
Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen als von mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen eingesetzt So mi* ist die Erzielung von unterschied-
liehen Ausmaßen der Abweisung von klebrigen Stoffen
durch unterschiedliche Konzentrationen von Diphenylsiloxaneinheiten im in den endständigen Einheiten
Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen zwangsläufig mit dem Nachteil des beträcht-
liehen Aufwands für Herstellung und Lagerhaltung von verhältnismäßig großen Mengen verschiedener, verhältnismäßig hoch viskoser Diorganopolysiloxane verbunden. Beim Gegenstand der Erfindung müssen
dagegen lediglich die verhältnismäßig geringen Mengen verschiedener, verhältnismäßig niedrig viskoser, mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül
aufweisenden Orgariopolysiloxane hergestellt und auf Lager gehalten werden, um durch Verwendung
derartiger Organopolysiloxane nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. in den erfindungsgemäßen
Mitteln unterschiedliche Ausmaße der Abweisung von klebrigen Stoffen zu erzielen. Außerdem ist es nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren bzw. mit den erfindungsgemäßen Mitteln möglich, mit geringeren Mengen an
den verhältnismäßig schwer zugänglichen Diphenylsiloxaneinheiten ein verhältnismäßig geringes Ausmaß der
Abweisung von klebrigen Stoffen zu erzielen.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mischungen bzw. die erfindungsgemäßen Mittel 4~<
ergeben auch noch 24 Stunden und länger nach ihrer Bereitung Überzüge, die das gleiche oder praktisch
gleiche Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen haben wie Überzüge aus den frisch bereiteten
Mischungen. Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mischungen bzw. die erfindungsgemäßen Mittel haben also eine sehr lange Topfzeit.
Trotzdem haben sie bei den in der Praxis angewandten Vernetzungstemperaturen eine sehr hohe Vernetzungsgeschwindigkeit Dadurch wird eine ausgezeichnete π
Ausnutzung von kontinuierlich betriebenen Beschichtungsvorrichtungen erzielt ohne daß Migration der
Überzüge, also unerwünschte Wanderung der klebrige Stoffe abweisenden Überzüge in Kauf genommen
werden muß. ho
Das Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen bleibt bei nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw.
aus den erfindungsgemäßen Mitteln hergestellten Überzügen mehrere Monate lang unverändert oder
praktisch unverändert b >
Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen
durch Auftragen von in organischen Lösungsmitteln
gelösten (1) in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen,
bei denen 3 bis 30 Mol-% der nichtendständigen Siloxaneinheiten Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50% der Anzahl der organischen Reste in den
übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, (2) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül
aufweisenden Organopolysiloxanen und (3) die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen
fördernden Katalysatoren auf die klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen und in bekannter
Weise erfolgende Vernetzung der Diorganopolysiloxane (1) dadurch gekennzeichnet daß als in den
endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane (1) solche mit einem
im Brabender-Plastograph bei 25° C und 60 Umdrehungen je Minute bestimmtem Wert von 2942,1 bis 7845,1 ]
verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Mittel zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen
auf Grundlage von in organischen Lösungsmitteln gelösten (1) in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen,
bei denen 3 bis 30 Mol-% der nichtendständigen Siloxaneinheiten Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50% der Anzahl der organischen Reste in den
übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, (2) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül
aufweisenden Organopolysiloxanen und (3) die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen
fördernden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet daß sie als in den endständigen Einheiten Si-gebundene
Vinylgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane (1) solche mit einem im Brabender-Plastograph bei 25° C
und 60 Umdrehungen je Minute bestimmtem Wert von 2942,1 bis 7845,1 J enthalten.
Die in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorgancpolysiloxane (1),
bei denen 3 bis 30 Mol-% der nici.ieidständigen
Siloxaneinheiten Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50% der Anzahl der organischen Reste in den
übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, sind vorzugsweise solche, die durch die allgemeine Formel
(CHr=CH)R2SiO[(C„H5)2Si()]„/R2SiO)„SiR,(CH=CH:)
wiedergegeben werden können. In dieser Formel bedeutet R gleiche oder verschiedene, einwertige,
gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, selbstverständlich mit der Maßgabe, daß mindestens
50% der Anzahl der Reste R Methylreste sind, η und m
sind Zahlen mit einem solchen Wert ihrer Summe, daß die Diorganopolysiloxane (1) einen im Brabender-Plastograph bei 25CC und 60 Umdrehungen je Minute
bestimmten Wert von 2942.Ϊ bis 7845,1 J haben und m 3
bis 30% der Summe von /η+η beträgt.
Innerhalb bzw. entlang der Organopolysiloxankette der oben angegebenen Formel können, was bei
derartigen Formeln üblicherweise nicht dargestellt wird, zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten, also den
Einheiten der Formeln (C6H5^SiO und R2SiO, noch
andere Siloxaneinheiten vorliegen. Beispiele solcher anderen, meist lediglich als Verunreinigungen vorliegenden, Siloxaneinheiten sind solche der Formeln
RS1O3/2, P3S1O1/2 und S1O4/2, wobei R jeweils die oben
dafür angegebene Bedeutung hat. Die Menge an solchen anderen Siloxaneinheiten beträgt vorzugsweise jedoch
höchstens 10 Mol-%, insbesondere höchstens 1 Mol-%.
Beispiele für andere organische Reste als Methylreste, Phenylreste in Diphenylsiloxaneinheiten und Vinylreste
in den Diorganopolysiloxanen (1) und damit auch für andere, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie
Kohlenwasserstoffreste R sind andere Alkylreste als Methylreste, wie der Äthyl-, n-Propyl- und Isopropylrest
sowie Octadecylreste; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie der Cyclohexylrest, Arylreste, wie der
Phenylrest; Alkarylreste, wie der Torjlrest, und
Aralkylreste, wie der Benzylrest Als Beispiel eines substituierten Kohlenwasserstoffrestes sei der 333-Trifluorpropylrest
genannt Auch Kohlenwasserstoffreste R können Vinylreste oder andere Alkenylreste, wie der
Allylrest oder Decenylreste, sein. Um möglichst
biegsame Oberzüge zu erhalten, sind jedoch die nicht an endständige Si-Atome gebundenen, gegebenenfalls
substituierten Kohlenwasserstoffreste in den Diorganopolysiioxanen
(t) vorzugsweise frei von aliphatischen Mehrfachbindungen, insbesondere keine Vinylgruppen.
Vorzugsweise sind 5 bis 20 Mol-% der nichtendständigcri
Siloxancinhciicn Diphenylsüoxaneinheiten. Vorzugsweise
sind ferner mindestens 70 Mol-% der nichtendständigen Siloxaneinheiten Dimetbylsiloxaneinheiten.
Die in anderen Siloxaneinheiten vorhandenen Kohlenwasserstoffreste können gleich oder verschieden
sein, gleichgültig, ob sie an gleiche oder verschiedene Siliciumatome gebunden sind.
Wenn alle organischen Reste, die in den Diorganopolysiloxanen
(1) außer den endständigen Vinylgruppen vorliegen, Methylreste sind, so können durch unterschiedliche
Konzentrationen von Si-gebundenem Wasserstoff in den Organopolysiloxanen (2) bei gleicher Art
der klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberfläche keine unterschiedlichen Ausmaße der Abweisung
von klebrigen Stoffen erzielt werden.
Selbstverständlich ist auch bei den erfindungsgemäß bzw. aus den erfindungsgemäßen Mitteln hergestellten
Überzügen das Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen um so geringer, je höher der Anteil der
Phenylgru,;pen, insbesondere in Diphenylsiloxaneinheiten,
an der Anzahl der organischen Reste im Diorganopolysiloxan (1) ist
Bei den Diorganopolysiloxanen (1) kann es sich um gleiche Mischpolymere oder um Gemische aus verschiedenen
Mischpolymeren mit jeweils gleichem Polymerisationsgiad
oder um Gemische aus gleichen oder verschiedenen Mischpolymeren verschiedenen Polymerisationsgrades
handeln. Die Diorganopolysiloxane (1) können Mischpolymerisate mit statistischer (random)
Verteilung der verschiedenen Einheiten oder Blockmischpolymerisate sein.
Ein Brabender-Plastograph ist z. B. in K. Frank, »Prüfungsbuch für Kautschuk und Kunststoffe«, Stuttgart,
1955, Seite 25, abgebildet. Haben die Diorganopolysiloxane (1) keinen im Brabender-Plastograph bei
25°C und 60 Umdrehungen je Minute bestimmten Wert von 2942,1 bis 7845,1 g, was einer weit über 106 mPa ■ s
bei 25°C liegenden Viskosität entspricht, sondern eine geringere Viskosität, von z. B. 10* mPa · s bei 25°C, so
können ebenfalls keine unterschiedlichen Ausmaße der Abweisung von klebrigen Stoffen bei gleicher Art der
klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberfläche durch unterschiedliche Konzentrationen von Si-gebundenem
Wasserstoff in den Organopolysiloxanen (2) erzielt werden.
Die Herstellung von in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgirppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen,
bei denen 3 bis 30 Mol-% der nichtendständigen Siloxaneinheiten Diphenylsüoxaneinheiten und
mindestens 50% der Anzahl der organischen Reste in den übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, mit
einem im Brabender-Plastograph bei 25° C und 60 Umdrehungen je Minute bestimmtem Wert von 2942,1
bis 7845,1 J, ist bekannt Sie kann z. B. durch Hydrolyse einer Mischung aus 3 bis 30 Mol-% Diphenyldichlorsilan
und 97 bis 70 Mol-% Dimethyldichlorsilan und sehr geringen Mengen Vinylmethyldichlorsilan, wobei das
für die Hydrolyse verwendete Wasser in Fonn einer wäßrigen Lösung von Alkalihydroxyd vorliegt, die
während des gesamten Ablaufs der Hydrolyse 3 bis 30 Gewichts-% Alkalihydroxyd, bezogen auf das Gesamtgewicht
von Wasser und Alkalihydroxyd, enthält, und
Kondensation und Äquilibrierung der Hydrolysate mittels Phosphornitridchloriden erfolgen.
Als mindestens drei Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisende Organopolysiloxane (2) können
auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. in den erfindungsgemäßen Mitteln die Reichen mindestens
drei Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxane verwendet werden, die
bei den bisher bekannten Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Oberzügen aus in den
endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen, mindestens 3
Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von
Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördern-
jo den Katalysatoren bzw. in den bei diesen Verfahren
eingesetzten Mitteln verwendet werden konnten.
In den mindestens drei Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen (2)
sind die nicht durch Wasserstoff- und Siloxansauerstoff-
r, atome abgesättigten Siliciumvalenzen vorzugsweise durch Methyl-, Äthyl- und/oder Phenylreste abgesättigt.
Diese Organopolysiloxane (2) sind vorzugsweise solche der allgemeinen Formel
CH,
R-Si- ΟΙ
CH,
CH,
R'
Si-O
R'
CH3
-Si-R'
CH,
wobei R' Wasserstoff oder den Methyl-, Äthyl- und/oder Phenylrest bedeutet, mit der Maßgabe, daß an
ein Si-Atom nur ein Wasserstoffatom gebunden ist und der Anteil der Si-gebundenen Wasserstoffatome in den
Organopolysiloxanen der angegebenen Formel 0,10 bis 1,66 Gewichts-% beträgt, und ρ eine ganze Zahl im
Wen von 20 bis 500 ist.
Insbesondere wegen der leichteren Zugänglichkeit sind die an Si-gehundene Wasserstoffato/pe tragenden
Siliciumatome gebundenen Kohlenwasserstoffreste Methylreste.
Beispiele für Diorganopolysiloxane (2) der oben angegebenen Fo mel sind insbesondere Mischpolymerisate
aus Dimethylhydrogensiloxan-, Methylhydrogensiloxan-, Dimethylsiioxan- und Trimethylsiloxaneinheiten,
Mischpolymerisate aus Methylhydrogsnsiloxan- und Trimethylsiloxaneinheiten, Mischpolymerisate aus Methylhydrogensiloxan-,
Dimethylsiioxan- und Trimethylsiloxaneinheiten, Mischpolymerisate aus Methylhydro·
gensiloxan-, Diphenylsiloxan- und Trimethylsiloxaneinheiten, Mischpolymerisate aus Methylhydrogensiloxan-,
Dimethylhydrogensiloxan- und DiDhenvlsiloxmieinhei-
ten, Mischpolymerisate aus Methylhydrogensiloxan-, Phenylmethylsiloxan-, Trimethylsiloxan- und/oder Dimethylhydrogensiloxaneinheiten
und Mischpolymerisate aus Methylhydrogensiloxan-, Dimethylsiloxan-, Diphenylsiloxan-
und Trimethylsiloxan- und/oder Dimethylhydrogensiloxaneinheiten.
Je höher der Anteil an Si-gebundenem Wasserstoff in
den Organopolysiloxanen (2) ist, um so geringer ist das Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen.
Vorzugsweise beträgt das Molverhältnis der Siloxaneinheiten mit einem Si-gebundenen Kohlenwasserstoffrest
zu den Siloxaneinheiten mit zwei Si-gebundenen Kohlenwasserstoffresten in den Organopolysiloxanen
(2) 10 : Obis I : 10.
Vorzugsweise hat ρ den Wert 20 bis 100.
Vorzugsweise haben die Organopolysiloxane (2) eine Viskosität von 30 bis 80 mPa · s bei 25° C.
Die Herstellung von Organopolysiloxanen (2). auch von solchen der bevorzugten Art, ist bekannt. Sie kann
beispielsweise durch Mischhydrolyse von Dimethyldichlorsilan, Methyldichlorsilan, Dimethylchlorsilan
und/oder Trimethylchlorsilan erfolgen. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxane
jedoch durch Äquilibrierung von durch Trimethylsiloxygruppen oder Dimethylhydrogensiloxygruppen
als endständige Einheiten aufweisenden Methylhydrogensiloxanen mit durch Trimethylsiloxygruppen
endblockierten Dimethyl- und/oder Diphenyl- und/oder Phenylmethylsiloxanen mittels eines sauren
Äquilibrierungskatalysators hergestellt.
Die Organopolysiloxane (2) werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 20 Gewichts-%, insbesondere 4 bis 8
Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane (1), eingesetzt.
Durch die Variation des Anteils an Si-gebundenem Wasserstoff in den Organopolysiloxanen (2) können bei
gleichbleibendem Gewichtsverhältnis von Organopolysiloxan (2) zu Organopolysiloxan (1) klebrige Stoffe
abweisende Überzüge mit unterschiedlichem Ausmaß der Abweisung von klebrigen Stoffen erzielt werden.
Als die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernde Katalysatoren (3) können
auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. in den erfindungsgemäßen Mitteln die gleichen die Anlagerung
von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren verwendet werden, die bei
den bisher bekannten Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen aus in den
endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysüoxanen, mindestens 3
Si-gebundene Wasserstuffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerang von
Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren bzw. in den bei diesen Verfahren
eingesetzten Mitteln verwendet werden konnten. Beispiele für derartige Katalysatoren sind insbesondere
Platin, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Iridium und Verbindungen oder Komplexe dieser Elemente, wie
PtCl4, P!atin(IV)-ch!orosäure, Platin-Olefin-Komplexe,
Platin-Keton-Komplexe und Platinkomplexe mit Vinylsiloxanen;
ferner Eisen-, Nickel- und Kobaltcarbonyle. Bevorzugt sind Platin-Keton-Komplexe, insbesondere
Umsetzungsprodukte aus Platin(IV)-chiorosäure und Ketonen, wie Cyclohexanon, Methylethylketon, Aceton,
Methyl-n-propylketon, Methyl-iso-butyiketon, Methy!-
n-amyiketon, Diäthylketon, Äthyl-n-butylketon, Äthyliso-amylketon,
Diisobutylketon, Acetophenon und Mesityloxyd. Die Herstellung derartiger Platin-Keton-
Komplexe ist bekannt (vgl. z.B. US-PS 38 14 731, S. Nitsche et al., assignors to Wacker-Chemie GmbH,
patentiert 4. Juni 1974).
Werden als die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernde Katalysatoren
(3) Platin, Platinverbindungen und/oder Platinkomplexe verwendet, so werden diese Katalysatoren zweckmäßig
in Mengen von 0,001 bis 0,1 Gewichts-%, vorzugsweise 0.01 bis 0,05 Gewichts-%, jeweils berechnet als
elementares Platin und bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane (1), eingesetzt.
Auch die organischen Lösungsmittel, in denen die (1) in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgnippen
aufweisenden Diorganopolysiloxane, bei denen 3 bis 30 Mol °/o der nichtendständigen Siloxaneinheiten
Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50% der Anzahl der organischen Reste in den übrigen Siloxaneinheiten
Methylreste sind, mit einem im Brabender-Plastograph
bei 2TC und 60 Umdrehungen je Minute
bestimmten Wert von 2942,1 bis 7845,1 J, (2) mindestens 3 Si-geburidene Wasscrstoffaiome je Molekül aufweisep.cer;
LTgur.cpciysiioxanc iinc(.i)Gic -.magcmiig vun
Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
bzw. in den erfindungsgemäßen Mitteln gelöst sind, können die gleichen Lösungsmittel sein, die bei den
bisher bekannten Verfahren zum Herstellen von klebrige Stone abweisenden Überzügen aus in den
endständigen Einheiten Si-gebundene V'nylgruppen aufweisenden Diorganopolysüoxanen, mindestens 3
Si-gebundene Wasserstofiatome je Molekül aufweisenden
Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden
Katalysatoren bzw. in den bei diesen Verfahren eingesetzten Mitteln verwendet werden konnten. Diese
organischen Lösungsmittel sind vorzugsweise frei oder praktisch frei von Wasser. Es ist weiterhin bevorzugt,
daß die organischen Lösungsmittel inert gegenüber den darin gelösten Stoffen (1), (2) und (3) sind. Ferner ist
bevorzugt, daß die organischen Lösungsmittel bei 70 bis 180°C und 1013 mbar (abs.) rasch verdampfen. Beispiele
für geeignete organische Lösungsmittel sind bzw. können sein Kohlenwasserstoffe, wie Benzine, z. B.
Alkangemische mit einem Siedebereich von 80 bis 110°C bei 1013 mbar (abs.), Benzol, Toluol und Xylole,
halogenierte Alkane mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methylenchlorid, Trichlorethylen und Perchloräthylen,
Äther, z. B. Di-n-butyiäther, Ester, z. B. Äthylacetat, und Ketone, wie Methyläthylketon und Cyclohexanon.
Insbesondere wegen der leichten Zugänglichkeit
werden als zumindest überwiegender Bestandteil der organischen Lösungsmittel Benzine bevorzugt.
Die organischen Lösungsmittel werden zweckmäßig in Mengen von 200 bis 5000 Gewichts-%, bezogen auf
das Gewicht der Diorganopolysiloxane (1), eingesetzt
Falls erwünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel bzw. die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
verwendeten Mischungen zusätzlich zu den Diorganopolysiloxanen (1), den Organopolysiloxanen (2), den
Katalysatoren (3) und den organischen Lösungsmitteln weitere, als Zusätze für solche Mischungen geeigneten
Stoffe enthalten. Beispiele für solche Stoffe sind insbesondere die Vernetzung der Organopolysiloxane
(1) bei Raumtemperatur verhindernde bzw. verzögernde MitteL wie BenztriazoL Diaikylformaniide und
Alkylthioharnstoffe sowie Methyläthylketoxim und
pyrogen erzeugtes Siliciumdioxyd.
Zur Bereitung der erfindungsgemäßen Mittel bzw.
der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mischungen wird vorzugsweise zunächst das
Diorganopolysiloxan (1) mit organischem Lösungsmittel und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff
an Vinylgruppen förderndem Katalysator (3) und dann erst mit mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome
je Molekül enthaltendem Organopolysiloxan (2) vermisch, Vorteilhafterweise können die so erhaltenen, für
die Herstellung der klebrige Stoffe abweisenden Oberzüge anwendungsfertigen Lösungen bei Raumtemperatur
mindestens 7 Tage gelagert oder in den Vorratsbehältern der Vorrichtungen für die Herstellung
der Überzüge mifbewahrt werden, ohne daß dabei ein
Gelieren der Lösungen erfolgt oder die Vernetzungsgeschwindigkeit der Diorganopolysiloxane (1) bei höheren
Temperaturen beeinträchtigt wird.
Sind die klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen nicht oder nur wenig saugfähig, so werden
Sekunden Erwärmen sind meist ausreichend für eine ausreichende Vernetzung.
Mit den erfindungsgemäßen Mitteln bzw. nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können klebrige Stoffe
abweisende Überzüge auf beliebigen festen Oberflächen, z. B. Papier, Pappe, einschließlich solcher aus
Asbest, Holz, Kork. Kunststoff-Folien, z. B. aus Polyäthylen, Geweben aus natürlichen oder synthetischen
Fasern, Metallen, Glas und keramischen Gegenständen hergestellt werden. Bei dem Papier kann es sich um
minderwertige Papiersorten, wie saugfähige Papiere, einschließlich rohem, d. h. nicht mit Chemikalien
und/oder polymeren Naturstoffen vorbehandeltem Kraftpapier mit einem Gewicht von 60 bis 150 g/m2,
ungeleimte Papiere, Papiere mit niederem Mahlgrad, holzhaltige Papiere, nichtsatinierte oder nichtkalandrierte
Papiere, unbeschichtete Papiere, aus Papierabfällen hergestellte Papiere, also sogenannte Abfallpa-
ggg
zentration der Lösung und die Auftragsart, zweckmäßig
so gewählt, daß die Diorganopolysiloxane (1) und Organopolysiloxane(2) in Mengen von insgesamt 0,1 bis
0,5 g/m2 klebrige Stoffe abweisend zu machender Oberfläche aufgenommen werden. Sind die klebrige
Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen dagegen saugfähig, so werden die Beschichtungsbedingungen
zweckmäßig so gewählt, daß die Diorganopolysiloxane (1) und Organopolysiloxane (2) in Mengen von
insgesamt 1 bis 5 g/m2 klebrige Stoffe abweisend zu machender Oberfläche aufgenommen werden. Der
Mehraufwand an Organosiliciumverbindungen bei saugfähigen Oberflächen kann vermieden werden, wenn
diese Oberflächen mit porenverschließenden Stoffen, z. B. einer Lösung von Polyvinylalkohol, insbesondere
Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysierungsgrad von 74,5 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 85 bis 90 Mol-%,
dessen 4gewichtsprozentige wäßrige Lösung bei 200C eine Viskosität von 3 bis 40 mPa · s, vorzugsweise 16 bis
32 rnPa ■ s, aufweist, in Wasser öder von Polyvinylacetat in einem organischen Lösungsmittel, vorbehandelt
werden.
Das Auftragen der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mischungen bzw. der erfindungsgemäßen
Mittel auf die klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen kann in beliebiger für die
Herstellung von Überzügen aus flüssigen Stoffen geeigneter und vielfach bekannter Weise erfolgen, z. B.
durch Tauchen, Streichen, Gießen, Sprühen, Walzen, Drucken, Messer- oder Rakel-Beschichtung, einschließlich
derjenigen mit einem Meyer-Stab (Meyer-Rod).
Die in bekannter Weise erfolgende Vernetzung der Diorganopolysiloxane (1) kann auf die gleiche Weise
durchgeführt werden wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden
Überzügen aus in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen,
mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und
die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren. Diese Vernetzung
erfolgt durch Erwärmen auf mindestens 800C, wobei gleichzeitig das organische Lösungsmittel verdampft
Um eine Beschädigung der klebrige Stoffe abweisend zu machenden Unterlagen und/oder der
klebrige Stoffe abweisend zu machenden Überzüge zu vermeiden, werden bei diesem Erwärmen Temperaturen
über 250° C vorzugsweise vermieden. Besonders vorteilhaft ist Erwärmen auf 140 bis 1600C. 5 bis 180
picic uuci ItUVIiWCi iigc ι ayiciaui ich, wi g
.'(ι Papiere, geleimte Papiere, Papiere mit hohem Mahlgrad,
holzfreie Papiere, kalandrierte oder satinierte Papiere, pergamentisierte Papiere oder vorbeschichtete
Papiere handeln. Auch die Pappen können hoch- oder minderwertig sein.
r> Die erfindungsgemäßen Mittel bzw. das erfindungsgemäße Verfahren eignen bzw. eignet sich somit
beispielsweise zur Herstellung von Trenn-, Abdeck- und Mitläuferpapieren, einschließlich Mitläuferpapieren, die
bei der Herstellung von z. B. Gieß- oder Dekorfoiien
jo oder von Schaumstoffen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Mittel bzw. das erfindungsgemäße
Verfahren eignen bzw. eignet sich weiterhin somit beispielsweise zur Herstellung von Trenn-, Abdeck- und
Mitläuferpappen, -folien und -tüchern, für die Ausrü-
i") stung der Rückseiten von selbstklebenden Bändern und
selbstklebenden Folien oder der beschrifteten Seiten von selbstklebenden Etiketten sowie für die Ausrüstung
von Verpackungsmaterial, wie Papier, Pappschachteln, Metaiifoiien und Fässer, z. B. aus Pappe, Kunststoff,
Holz, Eisen und anderen festen Materialien, das für die Lagerung und/oder Transport von klebrigen Gütern,
wie klebrigen Lebensmitteln, z. B. Kuchen, Honig, Bonbons und Fleisch, Bitumen, Asphalt, gefetteten
Metallteilen und Rohgummi bestimmt ist sowie für die
•Ti Ausrüstung von Trägern zum Übertragen von Haftklebeschichten
beim sogenannten »Transfer-Verfahren«.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen jeweils auf das
Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.
in Die in den folgenden Beispielen verwendete Katalysatorlösung
wurde hergestellt wie folgt:
Zu 200 g Cyclohexanon, das auf 8O0C erwärmt ist,
wird 1 g Platin(IV)-chlorosäure gegeben. Die so erhaltene Lösung wird dann 45 Minuten auf 800C
erwärmt und schließlich mittels wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet
Bei den in den folgenden Beispielen verwendeten Mischpolymerisaten sind alle Einheiten, die statistisch
verteilt sein können, statistisch verteilt
bo Die Brabender-Plastograph-Werte wurden jeweils
bei 25° C und 60 Umdrehungen je Minute an den lösungsmittelfreien Diorganopolysiloxanen bestimmt.
b5 a) 300 Teile einer 25%igen Lösung eines Vinyldimethylsiloxygruppen
als endständige Einheiten aufweisenden Diorganopolysiloxans aus 89 Mol-% Dimethylsiloxan-
und 11 Mol-% Diphenylsiloxaneinheiten mit
einem Brabender-Plastograph-Wert von 4118,9 J in
Toluol werden mit 1185 Teilen eines Alkangemisches mit einem Siedebereich von 80 bis 110° C bei 1013 mbar
(abs.) verdünnt und dann mit 6,0 Teilen der Katalysatorlösung, deren Herstellung vorstehend beschrieben
wurde, vermischt.
b) Jeweils 100 Teile der so erhaltenen Lösung werden
mit 0,5 Teilen von eii?e Viskosität von 40 bis 60 mPa · s
bei 25° C aufweisenden Organopolysiloxanen aus jeweils 4 Mol-% Trimethylsiloxaneinheiten sowie
Methylhydrogensiloxan- und Dimethylsiloxaneinheiten in den der folgenden Tabelle I zu entnehmenden
Molprozent-Mengen vermischt und auf Pergaminpapier mit einem Gewicht von 75 g/m2 mittels einer Rakel
aufgetragen. Dabei wird als Rakel ein mit 0,3 mm dickem Draht aus rostfreiem Stahl umwickelter Stab aus
rostfreiem Stahl verwendet. Die Vernetzung des
Diorganopolysiloxan? erfolgt in einem Trockenschrank
bei 150°C innerhalb von 2 Minuten.
Die so überzogenen Papiere werden hinsichtlich des Ausmaßes der Abweisung von klebrigen Stoffen
geprüft:
Auf das Papier werden 2 Streifen selbstklebendes Klebeband von 3 cm Breite und einer Klebekraft von
etwa 150 p/cm bei dem unüberzogenen Papier gelegt und mittels einer Gummiwalze mit einer Kraft von
147,1 N/cm2 aufgedrückt. Nach 20 Stunden Erwärmen auf 70° C unter einer Belastung von 0,2 N/cm2 und
Abkühlen auf 20°C werden die beiden Klebeband-Streifen unter einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit
von 30 cm/Minute abgezogen. Es wird die Kraft (Trennkraft) gemessen, die für dieses Abziehen erforderlich
ist. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Organopolysiloxan mit Si-gebundenem Wasserstoff
Methylhydrogen- Dimethylsiloxan- Si-gehundener
siloxaneinheiten einheilen Wasserstoff
MoI-Vo
Mol-%
96 | 0 |
86 | 10 |
72 | 24 |
64 | 32 |
56 | 40 |
48 | 48 |
40 | 56 |
32 | 64 |
24 | 72 |
14 | V. |
Beispiel 2 |
1,66
1,46
1,18
1,03
0,91
0,75
0,59
0,48
0,36
0,20
1,46
1,18
1,03
0,91
0,75
0,59
0,48
0,36
0,20
20 Teiie einer 25%igen Lösung eines Vinyldimethylsiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden
Diorganopolysiloxans aus 943 Mol-% Dimethylsiloxan-
und 6,7 Mol-% Diphenylsiloxaneinheiten mit einem Brabender-Plastograph-Wert von 7159,1 J in Toluol
werden mit 79 Teilen des Alkangemisches mit einem Siedebereich von 80 bis 110°C bei 1013 mbar verdünnt
und dann mit 0,4 Teilen der Katalysatorlösung, deren Herstellung oben beschrieben wurde, vermischt
Die so erhaltene Lösung wird mit 0,5 Teilen des Organopolysiloxans aus 4 Mol-% Trimethylsiloxan-, 72
Mol-% Methylhydrogensiloxan- und 24 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten vermischt und sofort bzw. nach den
in der folgenden Tabelle II angegebenen Zeiten mittels der in Beispiel 1 beschriebenen Rakel auf Pergaminpapier
aufgetragen. Die Vernetzung des Diorganopolysiloxans erfolgt in einem Trockenschrank bei ISu0C
innerhalb von 2 Minuten.
Die so überzogenen Papiere werden hinsichtlich des Ausmaßes der Abweisung von klebrigen Stoffen, wh- in
Beispiel 1 beschrieben, geprüft Es werden folgende Ergebnisse erh<dten:
Trennkralt
N
m
m
Restklebkraft des Bandes
N
m
m
110,8
108,9
98,1
89,2
74,5
46,1
30,4
26,5
9,8
6,9
107,9 114,7 106,9 119,6 122,6
109,8 130,4 126,5 117,7 111,8
Zeit zwischen Bereitung der Lösung und
-)0 Auftragen auf Papier
-)0 Auftragen auf Papier
Stunden
Trennkraft
N
m
m
Restklebkraft des Bandes
N m
48,1
33,9
36,3
38,2
41,2
39,2
37,3
37,3
43.2
33,9
36,3
38,2
41,2
39,2
37,3
37,3
43.2
143,2 117,7 133,4 129,5 126,5 138,3 126,5 139,3 132,4
IGO Teile der Katalysator enthaltenden Lösung, deren
Herstellung in Beispiel 1 unter a) beschrieben wurde, werden mit 0,5 Teilen des Organopolysiloxans aus 4
Mol-% Trimethylsiloxan-, 64 Mol-% Methylhydrogen-
siloxan- und 32 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten vermischt und auf 6 Proben von Pergaminpapier mit
einem Gewicht von 75 g/m2 mittels der in Beispiel 1 beschriebenen Rakel aufgetragen. Die Vernetzung des
Diorganopolysiloxans erfolgt in einem Trockenschrank innerhalb von 2 Minuten.
Die so überzogenen Papiere werden hinsichtlich des Ausmaßes der Abweisung von klebrigen Stoffen, wie in
Beispiel 1 beschrieben, mehr oder weniger unmittelbar nach der Vernetzung des Diorganopolysiloxans und
nach den verschiedenen, in der folgenden Tabelle IM angegebenen Zeiten geprüft. Es werden folgende
Ergebnisse erhalten:
/eit /wischen Vernetzung und Prüfung
0 Tage
3 Tage
3 Tage
1 Woche
2 Wochen
3 Wochen
4 Wochen
Trennknilt
N m
89,2 92 2 96 j 93,2 94,1 96,1
a) 300 Teile einer 25%igen Lösung eines Vinyldimethylsiloxygruppen
als endständige Einheiten aufweisenden Mischpolymeren aus 20,3 Mol-% Di^honyisiloxan-
und 79,7 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten mit einem Brabender-Plastograph-Wert von 3530,5 j in Toluol
werden mit 1185 Teilen des Alkangemisches mit eineTi
Siedebereich von 80 bis 1100C bei 1013 mbar verdünnt
und dann mit 6 Teilen der Katalysatorlösung, deren Herstellung oben beschrieben wurde, vermischt.
b) Jeweils 100 Teile der so erhaltenen Lösung werden
mit 0,5 Teilen von eine Viskosität von 40 bis 60 mPas bei 250C aufweisenden Organopolysiloxanen aus jeweils 4
Mol-% Trimethylsiloxaneinheiten sowie Methylhydrogensiloxan- und Dimethylsiloxaneinheiten in den der
folgenden Tabelle IV zu entnehmenden Molprozentmengen vermischt und auf Pergaminpapier mit einem
Gewicht von 75 g/m2 mittels der in Beispiel 1 beschriebenen Rakel aufgetragen. Die Vernetzung des
Diorganopolysüoxans erfolgt in einem Trockenschrank innerhalb von 2 Minuten.
Die so überzogenen Papiere werden hinsichtlich des Ausmaßes der Abweisung von klebrigen Stoffen, wie in
Beispiel 1 beschrieben, geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Organopolysiloxan mit Si-gebundenem Wasserstoff
Methylhydrogensiloxaneinheiten
Mol-%
Dimelhylsiloxaneinheiten
Mol-%
Si-gebundener Wasserstoff Trenn kraft
N
m
m
Rcstklebkrart
des Bandes
des Bandes
N
m
m
96
64
56
48
40
32
24
14
64
56
48
40
32
24
14
0
32
40
48
56
64
72
32
40
48
56
64
72
1.66 1.03 Ü.91
0.75 0.59 0,48 0.36 0 20
101,0
90.2
68.6
52.0
38,2
22.6
90.2
68.6
52.0
38,2
22.6
104,9
128,5
121,6
136,3
133,4
124,5
123.6
128,5
121,6
136,3
133,4
124,5
123.6
Jeweils 100 Teile der Katalysator enthaltenden Lösung, deren Herstellung im Beispiel 4 unter a)
beschrieben wurde, werden mit 0,5 Teilen von Organopolysiloxanen aus jeweils 4 Mol-% Trimethylsiloxaneinheiten
sowie Methylhydrogensiloxan- und Diphenylsiloxaneinheiten in den der folgenden Tabelle
V zu entnehmenden Molprozentmengen vermischt und
auf Pergan.inpapier mit einem Gewicht von 75 g/cm2
mittels der in Beispiel 1 beschriebenen Rakel aufgetragen. Die Vernetzung des Diorganopolysiloxans erfolgt
in einem Trockenschrank innerhalb von 2 Minuten.
Die so überzogenen Papiere werden hinsichtlich des Ausmaßes der Abweisung von klebrigen Stoffen, wie in
Beispiel 1 beschrieben, geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Organopolysiloxan | mit Si-gebundenem Wasserstoff | Wasserstoff | Trennkraft | Restklebkraft |
Methylhydrogen- | Dimethylsiloxan- Si-gebundener | % | des Bandes | |
siloxaneinheiten | einheilen | N | - N | |
Mol-% | Mol-°/i | 1,26 | m | m |
0,68 | 93,2 | 143,2 | ||
90 | 6 | 0,41 | 89,2 | 99,1 |
78 | 18 | 0.23 | 52,0 | 119,6 |
69 | 27 | 23.5 | 103.0 | |
64 | 32 |
Claims (2)
1. Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen durch Auftragen von in
organischen Lösungsmitteln gelösten (1) in den endständigen Einheiten 3'i-gebundene Vinylgruppen
aufweisenden Diorganopolysiioxanen, bei denen 3 bis 30 Mol-% der nichtendständiger Siloxaneinheiten Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50%
der Anzahl der organischen Reste in den übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, (2) mindestens 3
Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und (3) die Anlagerung
von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren auf die klebrige Stoffe
abweisend zu machenden Oberflächen und in bekannter Weise erfolgende Vernetzung der Diorganopolysiloxane(1), dadurch gekennzeichnet, daß als in den endständigen Einheiten
Si-gebundene Vinylgruppen aufweisende Diorgano· polysiloxane (1) solche mit einem im Brabender-Plastograph bei 25° C und 60 Umdrehungen je Minute
bestimmten Wert von 300 bis 800 mkp verwendet werden.
2. Mittel zum Durchführen des Verfahrens zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Oberzügen auf Grundlage von in organischen Lösungsmitteln gelösten (i) in den endständigen Einheiten
Si-gebundene Vinylgruppen aufweisenden Diorganopolysiioxanen, bei denen 3 bis 30 Mol-% der
nichtendständigen Siloxaneinheiten Diphenylsiloxaneinheiten und mindestens 50% der Anzahl der
organischen Reste in den übrigen Siloxaneinheiten Methylreste sind, (2) mindestens 3 Si-gebundene
Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und (3) die Anlagerung von
Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als in den endständigen Einheiten Si-gebundene Vinylgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane (1) solche mit einem im Brabender-Plastograph bei 25" C und 60 Umdrehungen je Minute
bestimmten Wert von 300 bis 800 mkp enthalten.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2509620A DE2509620C3 (de) | 1975-03-05 | 1975-03-05 | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen Durchführung |
FI753708A FI753708A (de) | 1975-03-05 | 1975-12-30 | |
JP51009439A JPS51103938A (de) | 1975-03-05 | 1976-02-02 | |
SE7602913A SE7602913L (sv) | 1975-03-05 | 1976-02-27 | Ytbehandlingsforfarande |
NL7602109A NL7602109A (nl) | 1975-03-05 | 1976-03-01 | Werkwijze en middel voor het vervaardigen van kleverige stoffen werende bekledingen. |
NO760705A NO760705L (de) | 1975-03-05 | 1976-03-03 | |
IT48387/76A IT1057924B (it) | 1975-03-05 | 1976-03-03 | Procedimento ed agenti per produrre rivestimenti repellenti a materiali appicicosi |
GB8688/76A GB1494883A (en) | 1975-03-05 | 1976-03-04 | Non-stick coatings |
BE164866A BE839199A (fr) | 1975-03-05 | 1976-03-04 | Procede et produit pour l'application de revetements possedant des proprietes repulsives a l'egard des matieres collantes |
AT160676A AT350897B (de) | 1975-03-05 | 1976-03-04 | Verfahren zum herstellen von klebrige stoffe abweisenden ueberzuegen |
CA247,094A CA1070038A (en) | 1975-03-05 | 1976-03-04 | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
FR7606098A FR2303054A1 (fr) | 1975-03-05 | 1976-03-04 | Procede et produit pour l'application de revetements possedant des proprietes repulsives a l'egard des matieres collantes |
US05/872,692 US4154714A (en) | 1975-03-05 | 1978-01-26 | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
US05/950,893 US4208504A (en) | 1975-03-05 | 1978-10-12 | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2509620A DE2509620C3 (de) | 1975-03-05 | 1975-03-05 | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen Durchführung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2509620A1 DE2509620A1 (de) | 1976-09-16 |
DE2509620B2 true DE2509620B2 (de) | 1979-08-16 |
DE2509620C3 DE2509620C3 (de) | 1980-04-24 |
Family
ID=5940543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2509620A Expired DE2509620C3 (de) | 1975-03-05 | 1975-03-05 | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen Durchführung |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS51103938A (de) |
AT (1) | AT350897B (de) |
BE (1) | BE839199A (de) |
CA (1) | CA1070038A (de) |
DE (1) | DE2509620C3 (de) |
FI (1) | FI753708A (de) |
FR (1) | FR2303054A1 (de) |
GB (1) | GB1494883A (de) |
IT (1) | IT1057924B (de) |
NL (1) | NL7602109A (de) |
NO (1) | NO760705L (de) |
SE (1) | SE7602913L (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2947965C2 (de) | 1979-11-28 | 1984-04-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschichtungsmittel und Verfahren zur Herstellung von klebrige Stoffe abweisenden Beschichtungen |
JPS6013847A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
DE19734260A1 (de) * | 1997-08-07 | 1999-02-11 | Wacker Chemie Gmbh | Trennkraftregulierung klebrige Stoffe abweisender Siliconbeschichtungen |
FR2774554B1 (fr) * | 1998-02-10 | 2000-04-28 | Rhodia Chimie Sa | Moules souples autoportants anti-adherents aptes au contact alimentaire et procede de fabrication |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5311295B2 (de) * | 1974-05-02 | 1978-04-20 | ||
JPS5328943B2 (de) * | 1973-07-06 | 1978-08-17 | ||
JPS5239791B2 (de) * | 1974-07-24 | 1977-10-07 | ||
US4216252A (en) * | 1974-12-18 | 1980-08-05 | General Electric Company | Solventless release coating |
-
1975
- 1975-03-05 DE DE2509620A patent/DE2509620C3/de not_active Expired
- 1975-12-30 FI FI753708A patent/FI753708A/fi not_active Application Discontinuation
-
1976
- 1976-02-02 JP JP51009439A patent/JPS51103938A/ja active Pending
- 1976-02-27 SE SE7602913A patent/SE7602913L/xx unknown
- 1976-03-01 NL NL7602109A patent/NL7602109A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-03 IT IT48387/76A patent/IT1057924B/it active
- 1976-03-03 NO NO760705A patent/NO760705L/no unknown
- 1976-03-04 AT AT160676A patent/AT350897B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-04 BE BE164866A patent/BE839199A/xx unknown
- 1976-03-04 GB GB8688/76A patent/GB1494883A/en not_active Expired
- 1976-03-04 FR FR7606098A patent/FR2303054A1/fr active Granted
- 1976-03-04 CA CA247,094A patent/CA1070038A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2303054B1 (de) | 1979-02-02 |
GB1494883A (en) | 1977-12-14 |
BE839199A (fr) | 1976-09-06 |
CA1070038A (en) | 1980-01-15 |
FI753708A (de) | 1976-09-06 |
AT350897B (de) | 1979-06-25 |
NL7602109A (nl) | 1976-09-07 |
IT1057924B (it) | 1982-03-30 |
NO760705L (de) | 1976-09-07 |
JPS51103938A (de) | 1976-09-14 |
DE2509620C3 (de) | 1980-04-24 |
ATA160676A (de) | 1978-11-15 |
FR2303054A1 (fr) | 1976-10-01 |
SE7602913L (sv) | 1976-09-06 |
DE2509620A1 (de) | 1976-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2429772C3 (de) | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von Papier | |
EP0786463B1 (de) | Vernetzbare Zusammensetzungen | |
DE2654893A1 (de) | Verfahren zum herstellen von klebrige stoffe abweisenden ueberzuegen | |
EP0924275B1 (de) | Additionsvernetzbare Organosiliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzungen | |
DE2507362C3 (de) | Verwendung eines wasserfreien Acetoxysilangemisches als haftvermittelndes Grundiermittel | |
DE10161334A1 (de) | Alkenylgruppen aufweisende Siloxancopolymere als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen | |
DE2119120B2 (de) | Verfahren zum herstellen von klebrige stoffe abweisenden ueberzuegen | |
DE2601159C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen | |
EP0059791B1 (de) | Verfahren zur Beschichtung von Unterlagen | |
EP1481018B1 (de) | Si-gebundene wasserstoffatome aufweisende siloxancopolymere als antimisting additive für siliconbeschichtungszusammensetzungen | |
EP1481030B1 (de) | Verzweigte organosiliciumverbindungen als antimisting additive für siliconbeschichtungszusammensetzungen | |
DE3332997A1 (de) | Verfahren zur impraegnierung von textilien aus organischen fasern | |
WO2004009678A1 (de) | Verzweigte alkenylgruppen aufweisende siloxanpolymere als antimisting additive für siliconbeschichtungszusammensetzungen | |
DE2035976A1 (de) | Zum Aufbringen auf ein Substrat be stimmte Organosiloxanmassen | |
DE2525883A1 (de) | Organosiliciumzusammensetzungen, die cellulose- und synthetischen materialien erhoehte und sofortige antiklebende eigenschaften verleihen | |
EP0063363B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen | |
DE1546410C3 (de) | Verfahren zum Verbessern der Abriebfestigkeit von siloxanimprägnierten Papieren und Papierprodukten | |
DE2509620C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen Durchführung | |
EP0773261B1 (de) | Vernetzbare Zusammensetzungen | |
DE1646219A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden UEberzuegen | |
DE2131740C3 (de) | Klebrige Stoffe abweisende Überzugsmittel auf Basis von Organopolysiloxanen | |
DE2539239A1 (de) | Organosiliciumzusammensetzungen fuer die behandlung zur verleihung antihaftender eigenschaften, die einer reibung standhalten, von cellulose- und synthetischen materialien | |
DE10210015A1 (de) | Verwendung von Alkenylgruppen aufweisenden Siloxancopolymeren als Antimisting Additive in vernetzbaren Siliconbeschichtungszusammensetzungen | |
DE2210380C3 (de) | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von Papier | |
DE2131740B2 (de) | Klebrige stoffe abweisende ueberzugsmittel auf basis von organopolysiloxanen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |