DE2508147B2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridin - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridin durch Hydrierung in flüssiger Phase von 2,6-Dichlorpyridin in Gegenwart eines Metalls und einer starken Base.

Da 2,6-Dichlorpyridin als unerwünschtes Nebenprodukt bei der Herstellung von 2-Chlorpyridin durch Chlorierung von Pyridin entsteht, besteht ein dringender Bedarf für eine selektive Umwandlung von 2,6-Dichlorpyridin in 2-Chlorpyridin. Es wurden verschiedene Verfahren für die Hydrierung von Halogenbenzolen beschrieben (US 2725405, 2866828 und 3595931). Die US 2502125 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Monobrompyridin durch Reduktion von Dibrompyridin. Keines dieser Verfahren ist jedoch für eine selektive Hydrierung von 2,6-Dichlorpyridin zu 2-Chlorpyridin geeignet.

Es wurde nun festgestellt, daß man 2-Chlorpyridin leicht und wirtschaftlich durch Hydrierung in flüssiger Phase von 2,6-Dichlorpyridin in Gegenwart eines Metalls und einer starken Base herstellen kann.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridin, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2,6-Dichlorpyridin in flüssiger Phase mit mindestens 0,25 Mol feinverteiltem Zink oder Aluminium, bezogen auf 1 Mol 2,6-Dichlorpyridin, in Gegenwart einer 10- bis 53gewichtsprozentigen wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteilen der betreffenden Base je Gewichtsteil 2,6-Dich!orpyridin, bei Temperaturen zwischen — 10 bis 100° C und einem Druck von 0,2026 bis 101,3 bar umsetzt.

Das Metall wird vorzugsweise als feines Pulver oder als Staub verwendet.

Bevorzugt im erfindungsgemäßen Verfahren sind Natrium- und Kaliiimhydrrwtid.

Die Umsetzung wird mit einer genügenden Menge an Metall durchgeführt, um die benötigte Menge an Wasserstoff oder einen Überschuß sicherzustellen. Die Menge an benötigtem Wasserstoff ist an sich nicht kritisch und hängt von dem gewünschten Grad der Umwandlung von 2,6-Dichlorpyrklin und der Reaktionszeit ab. Erfindungsgemäß werden mindestens 0.25 Mol Metall je Mol 2,6-DichIorpyridin verwendet, vorzugsweise beträgt das Verhältnis etwa 1:1 oder darüber.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete

Base wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsteilen je Gewichtsteil 2,6-Dichlorpyridin eingesetzt.

Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise etwa 0 bis 30° C.

ίο Atmosphärischer Druck ist im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet, man kann jedoch auch Drücke von vorzugsweise etwa 1,013 bis etwa 10,13 bar verwenden.

Obwohl ein Lösungsmittel im erfindungsgemäßen

is Verfahren nicht notwendig ist, können bekannte organische Löspngsmittel zur Lösung von 2,6-Dichlorpyridin verwendet werden. Geeignete Lösungsmittel sind niedrige Alkohole, wie Methanol, Ättnxnol, Propanol und tert.-Butylalkohol, Polyole, wie Äthylen- und Ditähylenglykol, Tetrahydrofuran, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol. Toluol und Xylol. Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und Pyridin. Pyridin wird bevorzugt.

Die Reaktionszeit im erfindungsgemäßen Verfah-

ren ist nicht kritisch und hängt von den Bedingungen, wie Temperatur und verwendete Menge an Metall, ab. Im allgemeinen ist es wünschenswert, die Umsetzung so lange durchzuführen, bis fast die gesamte Menge oder ein wesentlicher Teil von 2,6-Dichlorpyridin umgewandelt ist.

Im allgemeinen ist es angebracht, das Reaktionsgemisch in bekannter Weise mechanisch zu bewegen, um die beiden Phasen eingehend miteinander zu vermischen.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel t

In einem Reaktionskolben werden 14 g 2,6-Dichlorpyridin und 106 g Pyridin schwach bewegt. Nach dem Lösen des gesamten 2,6-Dichlorpyridins werden 100 g 50prozentigc wäßrige Natriumhydroxidlösung und 13,3 g Zinkstaub zugegeben. Die Reaktionstemperatur beträgt etwa 30° C, der Druck 1,013 bar. Nach bestimmten Zeiten werden dem Gemisch Proben entnommen und mittels Dampfphasenchromatographie analysiert.

Tabelle I faßt die Ergebnisse zusammen. Tabelle I

Reak	Prozent	Prozent	Ausbeuten	an:
tions	Umwand	2-Chlor	Pyridin	anderen
zeit, Std.	lung von	pyridin		Verbin
	2,6-Di			dungen
	chlor
	pyridin
1	27	54	36 '	10
2	51	52	39	9
3	68	51	39	10
5	89	51	39	10
(S	94	51	38	IO

Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel I wird wiederholt, mil dem Unterschied, daß anstelle von Natriumhydroxydlösung Kaliumhydroxidlösung verwendet wird.

Tabelle Il faßt die Ergebnisse zusammen.

Reaktions
zeit, Std,

Tabelle U

Prozent

Utnwand-

lungsrad

von 2,6-

Dichlor-

pyridin

Prozent Ausbeuten an: 2-ChIor- Pyridin anderen pyridin Verbin

dungen

1	71	34	59	7
2	96	34	61	5
3	100	32	63	5

ratur beträgt etwa 50° C, der Druck 1,013 bar. Nach bestimmten Zeiten werden dem Gemisch Proben entnommen und mittels Dampfphasenchromatographie analysiert.

Tabelle ΙΠ faßt die Ergebnisse zusammen.

Tabelle ΠΙ

ίο Reaktions
zeit, Std.

Beispiel 3

In einem Reaktionskolben werden 20 g 2,6-Dichlorpyridin und 150 g Pyridin schwach bewegt. Nach dem Lösen des gesamten 2,6-Dichlorpyridins werden 50 g 50prozentige wäßrige Natriumhydroxidlösung und 19 g Zinkstavb zugesetzt. Die Reaktionstempe-

Prozent Prozent Ausbeuten an:

Umwandlung von
2,6-Dichlorpyridin

2-Chlorpyridin

Pyridin

anderen Verbindungen

0,5	51	28	61	11
1	90	29	59	12
2	99,8	29	56	15
20 3	99,9	29	58	14

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridin, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,6-Dichlorpyridin in flüssiger Phase mit mindestens 0,25 Mol feinverteiitem Zink oder Aluminium, bezogen auf 1 MoI 2,6-Dichlorpyridin, in Gegenwart einer 10- bis 53gewichtsprozentigen wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteilen der betreffenden Base je Gewichtsteil 2,6-Dichlorpyridin, bei Temperaturen zwischen —10 bis 100° C und einem Druck von 0,2026 bis 101,3 bar umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridin als Lösungsmittel verwendet.