JPS60349B2 - ２−クロルピリジンの製造方法 - Google Patents
２−クロルピリジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60349B2 JPS60349B2 JP50026452A JP2645275A JPS60349B2 JP S60349 B2 JPS60349 B2 JP S60349B2 JP 50026452 A JP50026452 A JP 50026452A JP 2645275 A JP2645275 A JP 2645275A JP S60349 B2 JPS60349 B2 JP S60349B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichloropyridine
- weight
- chloropyridine
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- preferred
- Prior art date
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水素添加分解による２ークロルピリジンの製造
に関するものである。
に関するものである。
更に詳細には、本発明は選定された金属及び強塩基の存
在における２・６ージクロルピリジンの選択的液相水素
添加分解を包含するものである。ジクロル化合物はピリ
ジンの塩素化による２ークロルピリジンの製造中に形成
される好ましくない副生成物であるから、２・６−ジク
ロルピリジンを選択的に転化させて２ークロルピリジソ
にすることが必要である。ハロゲンベンゼンの水素添加
分解については若干の技法が開示されており（米国特許
第２７２弘０５号、第２８６粥２８号、及び第３５９５
９３１号明細書参照）、且つ米国特許第２５０２１２５
号明細書ではジブロムピリジンの還元によってモノブロ
ムピリジンを製造する方法を開示している。しかしなが
ら、これらの教示はどれも２・６−ジクロルピリジンの
選択的水素添加分解を開示又は示唆していないし、更に
重要にも、どれも本発明の方法を示唆していない。今や
２ークロルピリジンは亜鉛金属及び強塩基の存在で２・
６ージクロルピリジンを液相水素添加分解することによ
って経済的に、しかも都合よく製造できることが見い出
された。
在における２・６ージクロルピリジンの選択的液相水素
添加分解を包含するものである。ジクロル化合物はピリ
ジンの塩素化による２ークロルピリジンの製造中に形成
される好ましくない副生成物であるから、２・６−ジク
ロルピリジンを選択的に転化させて２ークロルピリジソ
にすることが必要である。ハロゲンベンゼンの水素添加
分解については若干の技法が開示されており（米国特許
第２７２弘０５号、第２８６粥２８号、及び第３５９５
９３１号明細書参照）、且つ米国特許第２５０２１２５
号明細書ではジブロムピリジンの還元によってモノブロ
ムピリジンを製造する方法を開示している。しかしなが
ら、これらの教示はどれも２・６−ジクロルピリジンの
選択的水素添加分解を開示又は示唆していないし、更に
重要にも、どれも本発明の方法を示唆していない。今や
２ークロルピリジンは亜鉛金属及び強塩基の存在で２・
６ージクロルピリジンを液相水素添加分解することによ
って経済的に、しかも都合よく製造できることが見い出
された。
本発明の反応において使用される選定された金属は一般
に選定された塩基物質と反応して水素を生成し、且つ又
触媒としても作用する。
に選定された塩基物質と反応して水素を生成し、且つ又
触媒としても作用する。
任意の金属である。このタイプの金属には亜鉛、鉄、コ
バルト、ニッケル、及びアルミニウムを包含する。亜鉛
及び鉄はこの反応にとって好ましい金属であり、特に亜
鉛が最も好ましい。金属を微粉末又は粉じんのような微
粉砕された金属の形態で使用するのが好ましい。本発明
の方法において使用される塩基物質はどんな強塩基でも
よく、更に詳細にはアルカリ又はアルカＩＪ士類金属水
酸化物である。
バルト、ニッケル、及びアルミニウムを包含する。亜鉛
及び鉄はこの反応にとって好ましい金属であり、特に亜
鉛が最も好ましい。金属を微粉末又は粉じんのような微
粉砕された金属の形態で使用するのが好ましい。本発明
の方法において使用される塩基物質はどんな強塩基でも
よく、更に詳細にはアルカリ又はアルカＩＪ士類金属水
酸化物である。
好ましい水酸化物は水酸化ナトリウム、カリウム、リチ
ウム、セシウム、ルビジウム、カルシウム、及びマグネ
シウムであり、特に水酸化ナトリウムが好ましい。必要
な量又は過剰な量の水素を製造するのに十分な量の選定
された金属を使用して反応を行う。
ウム、セシウム、ルビジウム、カルシウム、及びマグネ
シウムであり、特に水酸化ナトリウムが好ましい。必要
な量又は過剰な量の水素を製造するのに十分な量の選定
された金属を使用して反応を行う。
必要な水素の量は本質的に臨界的ではなく、必要とされ
る２・６ージクロルピリジンの転化率及び反応時間に左
右される。更に詳細には２・６−ジクロルピリジン１モ
ル当り、選定された金属少なくとも０．２５夕−原子を
使用してよく、該成分を約１対１又はそれ以上の比率で
使用するのが好ましい。使用された塩基は一般には液体
形態であり、濃度は水溶液中において塩基性化合物約７
５重量％以下で広く変化でき、好ましい濃度は約１０な
し、し約５丸重量％である。塩基化合物の量は広く変化
させることができ、２・６−ジクロルピリジン１重量部
当り該塩基少なくとも０．１重量部を使用し、２・６−
ジクロルピリジン１重量部当り塩基約１ないし約１の重
量部が好ましい。反応温度は約一１０から約１００００
まで変化させることができ、約０から約３０ｑ０までが
好ましい。
る２・６ージクロルピリジンの転化率及び反応時間に左
右される。更に詳細には２・６−ジクロルピリジン１モ
ル当り、選定された金属少なくとも０．２５夕−原子を
使用してよく、該成分を約１対１又はそれ以上の比率で
使用するのが好ましい。使用された塩基は一般には液体
形態であり、濃度は水溶液中において塩基性化合物約７
５重量％以下で広く変化でき、好ましい濃度は約１０な
し、し約５丸重量％である。塩基化合物の量は広く変化
させることができ、２・６−ジクロルピリジン１重量部
当り該塩基少なくとも０．１重量部を使用し、２・６−
ジクロルピリジン１重量部当り塩基約１ないし約１の重
量部が好ましい。反応温度は約一１０から約１００００
まで変化させることができ、約０から約３０ｑ０までが
好ましい。
大気圧を適切に使用することができるが、約０．２気圧
から約１０ぴ気圧までの圧力を使用することができ、約
１なし、し約１０気圧を使用するのが好ましい。溶剤の
使用は本発明の方法を行うのに必要ではないけれども、
２・６ージクロルピリジンを溶解する周知の有機溶剤を
使用してよい。
から約１０ぴ気圧までの圧力を使用することができ、約
１なし、し約１０気圧を使用するのが好ましい。溶剤の
使用は本発明の方法を行うのに必要ではないけれども、
２・６ージクロルピリジンを溶解する周知の有機溶剤を
使用してよい。
このタイプの溶剤にはメタノール、エタノール、プロパ
ノール、及び第三ブチルアルコールのような低級アルコ
ール、エチレン及びジェチレングリコールのような多価
アルコール、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルェン
、及びキシレンのような芳香族炭化水素、四塩化炭素、
クロロホルム、及びピリジンを包含し、ピリジンが好ま
しい溶剤である。有用な溶剤の別の例はワィスフルゲン
（Ｗｅｉｓｓｂｕｒｇｅｒ）その他によって編集された
「有機溶剤（ＯｒｇａｎにＳｏｌｖｅｎｔｅ）」第７巻
、第２版、１９５３王で知ることができる。
ノール、及び第三ブチルアルコールのような低級アルコ
ール、エチレン及びジェチレングリコールのような多価
アルコール、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルェン
、及びキシレンのような芳香族炭化水素、四塩化炭素、
クロロホルム、及びピリジンを包含し、ピリジンが好ま
しい溶剤である。有用な溶剤の別の例はワィスフルゲン
（Ｗｅｉｓｓｂｕｒｇｅｒ）その他によって編集された
「有機溶剤（ＯｒｇａｎにＳｏｌｖｅｎｔｅ）」第７巻
、第２版、１９５３王で知ることができる。
本発明の方法において使用される出発物質は２・６−ジ
クロルピリジンであることを指摘しておく。
クロルピリジンであることを指摘しておく。
この物質を得る普通の方法はクロルピリジンを生成する
ためのピリジンの塩素化において大部分を占める副生成
物としてあるが、一方ジクロルピリジンの他の形態も小
割合で存在し、本発明の水素添加分解過程はこのような
副生成物の混合物に特に適切である。本明細書において
使用される用語２・６ージクロルピリジンでは大部分、
すなわち主要部として２・６ージクロルピリジンを有す
るジクロルピリジンの混合物を包含しようとするもので
ある。本発明の方法についての反応時間は臨界的ではな
く、使用される温度及び金属の量のような条件に基づい
て変化させることができる。
ためのピリジンの塩素化において大部分を占める副生成
物としてあるが、一方ジクロルピリジンの他の形態も小
割合で存在し、本発明の水素添加分解過程はこのような
副生成物の混合物に特に適切である。本明細書において
使用される用語２・６ージクロルピリジンでは大部分、
すなわち主要部として２・６ージクロルピリジンを有す
るジクロルピリジンの混合物を包含しようとするもので
ある。本発明の方法についての反応時間は臨界的ではな
く、使用される温度及び金属の量のような条件に基づい
て変化させることができる。
一般に２・６ージクロルピリジンのほとんど全部又は著
しい量が転化してしまうまで反応を行うのが好ましい。
一般に反応混合物をかきまぜて、２層を完全に混合させ
ておく（水溶液を使用する場合）のが好ましい。
しい量が転化してしまうまで反応を行うのが好ましい。
一般に反応混合物をかきまぜて、２層を完全に混合させ
ておく（水溶液を使用する場合）のが好ましい。
かきまぜは周知の機械装置を使用することによって行う
ことができる。下記の実施例は更に本発明の方法の例証
となるものである。
ことができる。下記の実施例は更に本発明の方法の例証
となるものである。
実施例 １
反応フラスコに２・６−ジクロルピリジン１４夕、及び
ピリジン１０６夕を仕込み、適度にかきまぜた。
ピリジン１０６夕を仕込み、適度にかきまぜた。
２・６ージクロルピリジンが全部溶解して０から、水酸
化ナトリウム（ＮａＯＨ）の５０％水溶液１００夕、及
び亜鉛粉末１３．３夕を添加した。
化ナトリウム（ＮａＯＨ）の５０％水溶液１００夕、及
び亜鉛粉末１３．３夕を添加した。
約３ぴ○及び１気圧の圧力において反応を持続させ、且
つ液体の試料を周期的に取って、下記のように気相クロ
マトグラフ法によって分析した。実施例 ２ 水酸化ナトリウムの代りに水酸化カリウムを便用して、
実施例１と同様な方法を行った。
つ液体の試料を周期的に取って、下記のように気相クロ
マトグラフ法によって分析した。実施例 ２ 水酸化ナトリウムの代りに水酸化カリウムを便用して、
実施例１と同様な方法を行った。
得られた結果は下記のとおりであった。実施例 ３
反応フラスコに２・６−ジクロルピリジン２０夕、及び
ピリジン１５０夕を仕込んで適度にかきまぜ、２・６−
ジクロルピリジンを全部溶解させた後に水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の５０％水溶液５０夕、及び亜鉛粉末１
９夕を添加した。
ピリジン１５０夕を仕込んで適度にかきまぜ、２・６−
ジクロルピリジンを全部溶解させた後に水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の５０％水溶液５０夕、及び亜鉛粉末１
９夕を添加した。
Claims (1)
- １ −１０℃ないし１００℃の範囲の温度で液相中にお
いて、２・６−ジクロロピリジン、２・６−ジクロロピ
リジンの１モルにつき少なくとも０．２５グラム原子の
、亜鉛、鉄、コバルト及びアルミニウムからなる群から
選ばれた微細金属及び前記２・６−ジクロロピリジンの
重量部につき少なくとも０．１重量部の、アルカリ金属
水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から
選ばれた塩基を一緒に反応させることから本質的になる
ことを特徴とする、２−クロロピリジンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US447705 | 1974-03-04 | ||
| US05/447,705 US3931190A (en) | 1974-03-04 | 1974-03-04 | Preparation of 2-chloropyridine by hydrogenolysis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50117776A JPS50117776A (ja) | 1975-09-16 |
| JPS60349B2 true JPS60349B2 (ja) | 1985-01-07 |
Family
ID=23777401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50026452A Expired JPS60349B2 (ja) | 1974-03-04 | 1975-03-04 | ２−クロルピリジンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3931190A (ja) |
| JP (1) | JPS60349B2 (ja) |
| CH (1) | CH603585A5 (ja) |
| DE (1) | DE2508147C3 (ja) |
| FR (1) | FR2263243B1 (ja) |
| GB (1) | GB1462567A (ja) |
| IE (1) | IE40732B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4111938A (en) * | 1977-09-14 | 1978-09-05 | The Dow Chemical Company | Preparation of 2,3,5-trichloropyridine |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2502125A (en) * | 1948-04-24 | 1950-03-28 | Dow Chemical Co | Debromination of polybromopyridine |
| US3355456A (en) * | 1965-05-06 | 1967-11-28 | Dow Chemical Co | Production of monohalopyridinols |
-
1974
- 1974-03-04 US US05/447,705 patent/US3931190A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-02-20 GB GB723775A patent/GB1462567A/en not_active Expired
- 1975-02-25 DE DE2508147A patent/DE2508147C3/de not_active Expired
- 1975-03-03 CH CH264375A patent/CH603585A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-03 FR FR7506573A patent/FR2263243B1/fr not_active Expired
- 1975-03-04 IE IE454/75A patent/IE40732B1/xx unknown
- 1975-03-04 JP JP50026452A patent/JPS60349B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE40732L (en) | 1975-09-04 |
| FR2263243A1 (ja) | 1975-10-03 |
| DE2508147C3 (de) | 1981-04-23 |
| FR2263243B1 (ja) | 1980-01-04 |
| US3931190A (en) | 1976-01-06 |
| IE40732B1 (en) | 1979-08-01 |
| GB1462567A (en) | 1977-01-26 |
| DE2508147A1 (de) | 1975-09-11 |
| JPS50117776A (ja) | 1975-09-16 |
| CH603585A5 (ja) | 1978-08-31 |
| DE2508147B2 (de) | 1980-09-04 |
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