DE2500309A1 - Haertbare ueberzugsmassen mit hohem feststoffgehalt - Google Patents
Haertbare ueberzugsmassen mit hohem feststoffgehaltInfo
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Description
tJnaef Zeichen: O.Z. jjl 085 Dd/UB
6700 Ludwigshafen, 3. 1. 1975
Die Erfindung betrifft härtbare Überzugsmassen mit hohem Feststoffgehalt aus
A) einem Gemisch von hydroxylgruppenhaltigen Acrylatharzen und Esterdiolen und
Zweikomponentenlacke aus hydroxylgruppenhaltigen Acrylatharzen und Polyisocyanaten als Vernetzer sind beirannt. Derartige Lacke
enthalten zur Erzielung einer genügend niedrigen Viskosität gewöhnlich größere Mengen Lösungsmittel, die beim Aushärten der
Lacke verdampft werden müssen und eine Umweltbelastung darstellen. Man ist daher bestrebt, lösungsmittelfreie oder wenigstens
lösungsmittelarme Überzugsmassen herzustellen.
In der DT-OS 2 314 044 sind Überzugsmassen mit hohem Feststoffgehalt beschrieben, bei welchen die hydroxylgruppenhaltigen
Acrylatharze in Gegenwart einer reaktionsfähigen Flüssigkeit mit mindestens einer Hydroxylgruppe hergestellt wurde. Diese
Flüssigkeit bildet einerseits einen Bestandteil der Komponente A und dient dort zur Erniedrigung der Viskosität, andererseits
kann sie mit dem Vernetzungsmittel reagieren, so daß sie im fertigen Überzug eingebaut ist und nicht verdampft werden muß.
Bevorzugt werden niedermolekulare ein- oder mehrwertige Alkohole oder höhermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polykondensate
oder Polymerisate verwendet. Niedrige Alkohole, z.B. Butandiol oder Glycerin zeigen jedoch eine schlechte Verträglichkeit mit
den Acrylharzen, so daß Entmischung eintreten kann; bei Verwendung von höhermolekularen Polykondensaten oder Polymerisaten
stellt sich oft eine zu hohe Viskosität ein, so daß zusätzlich noch größere Mengen Lösungsmittel zugesetzt werden müssen, wenn
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die Lacke z.B. durch Verspritzen appliziert werden aollen. Auch
die Verwendung von Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester (HPN), einem Eeterdiol, iat erwähnt. Dieae Verbindung hat jedoch bei
Raumtemperatur eine hohe Kriatallisationaneigung, aie schmilzt
erst bei 510C. Beim Abkühlen der lösung eines Acrylharzes in
HPN, beim Lagern, und vor allem nach dem Verreiben mit Pigment besteht die Gefahr, daß HPN auslcristalliaiert und Entmischung
eintritt. Ein weiterer Nachteil des bekannten Verfahrene liegt darin, daß das Acrylharz in der hydroxylgruppenhaltigen Flüssigkeit
hergestellt werden muß, wodurch die Variationsbreite bei der Herstellung der Ausgangsstoffe stark eingeschränkt ist.
Der Erfindung lag also die Aufgabe zugrunde, härtbare Überzugsmassen
mit hohem Feststoffgehalt aus einer Polyhydroxy- und
einer Polyisocyanat-Komponente bereitzustellen, welche bei guter Verträglichkeit der Komponenten eine genügend niedrige
Viskosität aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind härtbare Überzugsmassen, enthaltend
A 1 10 bis 90 Gew. %, vorzugsweise 30 bis 70 Gew„ $>,
eines Copolymerisates aus
a) 10 bis 90 Gew, 1» eines Esters der (Meth-)acrylsäure
mit einem einwertigen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
b) 10 bis 40 Gew. i» eines Monoesters der (Meth-)
acrylsäure mit einem aliphatischen mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
c) 0 bis 50 Gew. % eines Vinyl- oder Isopropenylaromaten
mit 8 bis H Kohlenstoffatomen und
d) 0 bis 20 Gew. i» weiteren olefinisch ungesättigten
Monomeren,
A 2 90 bis 10 Gew. #, vorzugsweise 70 bis 30 Gew. #, einer
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Polyhydroxylverbindung mit einem Molekulargewicht zwischen 204 und 500, welche eine Estergruppe und zwei
Hydroxylgruppen trägt,
A 3 0 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew. $>, eines ein-
oder zweiwertigen Alkohols mit einem Siedepunkt oberhalb von 12O0C und einem Molekulargewicht unter 200,
wobei die Summe der Gewichtsprozente von A 1 + A 2 + A 3 gleich 100 ist,
B ein Polyisocyanat oder Mischungen von Polyisocyanaten, wobei die Komponenten A und B in einem Verhältnis der
Isocyanatgruppen zu Hydroxylgruppen von 0,7 : 1 bis 1,3 : 1 vorliegen,
C 0 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gew. $>, bezogen auf
die Oberzugsmasse, an inerten Lösungsmitteln,
D 0 bis 50, vorzugsweise 3 bis 30 Gew. £, bezogen auf
die Überzugsmassen, an üblichen Pigmenten oder Füllstoffen.
Sie Copolymerisate A 1 bestehen aus:
a) 10 bis 90 £ eines Esters der (Meth)acrylsäure mit
einem einwertigen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (Meth)-aorylsäure-n-butylester, Acrylsäureäthylester, Methacrylsäuremethylester, Acrylsäureäthylhexylester, Isooctylacrylat. Besondere bevorzugt sind n-Butylaorylat und
tert.-Butylacrylat.
b) 10 bis 40 i» eines Monoesters der Acrylsäure und/oder
Methacrylsäure mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, d.h. Estern von
aliphatischen Polyolen, vorzugsweise Diolen, bei denen nur eine Hydroxylgruppe mit dem Acryl- oder Methacrylreet
verbunden ist. Bevorzugte Verbindungen dieser Art
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sind Äthylenglykolmonoacrylat und -monomethacrylat,,
Butandiol-1,4-monoacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat.
c) O bis 50 i» eines Vinyl- oder Isopropenylaromaten mit
8 bis 14 Atomen. Geeignete Verbindungen dieser Art sind Styrol, tf-Methylstyrol, Vinyltoluole wie p-Vinyltoluol.
Besonders bevorzugt ist Styrol.
d) 0 bis 20 io weiterer olefinisch ungesättigte Monomere.
Geeignete derartige Monomere sind beispielsweise Vinylester von Alkanmonocarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen,
wie Vinylacetat oder Vinylpropionat, Nitrile olefinisch ungesättigter Carbonsäuren, wie Acrylnitril
oder Methacrylnitril» Λ,β-monoolefinisch ungesättigte
Mono- und/oder Dicarbonsäuren, wie Acrylsäure, Fumarsäure können ebenfalls in geringen Mengen bis 3 $>
einpolymerisiert werden.
Copolymerisate, welche 50 bis 90 Gew. fi tert.-Butylacrylat einpolymerisiert
enthalten, zeigen eine besonders günstige niedrige Viskosität bei verhältnismäßig hohem Erweichungspunkt.
Die Herstellung der Acrylesterpolymerisate A 1 erfolgt vorzugsweise
in Abwesenheit von Lösungsmitteln durch Polymerisation in Gegenwart von radikalbildenden Katalysatoren, wie Azobiscarbonsäureamiden
oder Azobiscarbonsäurenitrilen, z.B. Azodiisobutyronitril, oder von Peroxiden, wie tert.-Butylperoxid,
bei Temperaturen von 80 bis 160, vorzugsweise von 110 bis HO0C,
in Gegenwart von üblichen Reglern. Als Regler, die im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 8 Gew. #, vorzugsweise von 3 bis
6 Gew. i»y bezogen auf die Monomeren, eingesetzt werden, kommen
z.B. tert.- oder n-Dodecylmercaptan, Thioäthanol oder Diisopropylxanthogendisulfid
in Frage. Die Polymerisation wird vorzugsweise zumindest zeitweise unter vermindertem Druck, meist
bei 200 bis 800, vorzugsweise 400 bis 600 mbar durchgeführt, wobei zweckmäßigerweise unter Siedekühlung, d.h. unter Rückfluß
von Monomeren und gegebenenfalls Lösungsmittel gearbeitet
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wird. Eine weitere Möglichkeit der Herstellung der Acrylestercopolymerisate
besteht darin, daß die Polymerisation in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels auf übliche Weise,
d.h. ohne Siedekühlung durchgeführt wird, wobei das Lösungsmittel anschließend ganz oder teilweise entfernt wird.
Als Lösungsmittel kommen hierbei die in der Lackindustrie üblicherweise verwendeten organischen Lösungsmittel in Betracht,
die gegenüber Isocyanaten inert sein sollen. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Ester, wie Äthylglykolacetat, oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Xylol oder Toluol. Natürlich ist es auch möglich und in manchen Fällen sogar zweckmäßig, das Acrylester-Polymerisat
A 1 in Gegenwart des Esterdiols A 2 herzustellen»
Besonders geeignet sind Copolymerisate A 1 mit Molekulargewichten unter 5 000, vorzugsweise unter 3 000, mit Erweichungsbereichen
unterhalb von 800C, vorzugsweise unterhalb von 600C,
mit K-Werten nach H„ Fikentscher, Cellulosechemie V^ (1932),
S. 58 (2 #ig in Dimethylformamid) unterhalb von 20, vorzugsweise
unterhalb von 15, sowie Viskositäten unterhalb von 40 see im Auslaufbecher 4 mm nach DIN 53 211, gemessen in 50 #iger Lösung
in Äthylglykolacetatο
Die hydroxylgruppenhaltige Verbindung A 2 ist ein Esterdiol der allgemeinen Formel
Ά α ft ο O A R 7
wobei R1 bis R7 Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen-
' 2
Form eines Cycloalkylringes mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen verbunden sein können, mit der Maßgabe, daß in den Gruppen R1 bis
R, einerseits und R, bis R7 andererseits jeweils mindestens
zwei Reste Alkylreste sind.
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Derartige Esterdiole können beispielsweise hergestellt werden durch disproportionierende Dimerisierung entsprechender 3-Hydroxyaldehyde.
Nähere Einzelheiten finden sich in den deutschen Patentanmeldungen P (OZ 31 071 ), P
(OZ 31 082) und P (OZ 31 083 ), auf die hier ausdrücklich
Bezug genommen wirdo Das Molekulargewicht der Esterdiole liegt zwischen 204 und 500, vorzugsweise zwischen 204 und
400. Wesentlich ist, daß die Komponente A bei Temperaturen unterhalb von 350C flüssig ist. Liegt der Schmelzbereich bei höheren
Temperaturen, so ergeben sich Schwierigkeiten bei der Pigmentzubereitung, da höherschmelzende Esterdiole nach dem
Anreiben mit Pigment auskristallisieren können und dann wieder Entmischung eintritt. Die Esterdiole liegen im allgemeinen in
Form von Gemischen von Stereoisomeren vor.
Bevorzugte Esterdiole sind:
Esterdiol 260 (2-Methyl-2-propylpropandiol-(1,3)-mono-(2-methyl-2-propyl-3-hydroxypropionat)
CH3 0 CH3
HO - CH2 - C - S - 0 - CH2 - C - CH2OH
CH3-CH2-CH2 CH2-CH2-CH3
Siedepunkt^ 1540C
Esterdiol 316 (2-Äthyl-2-butylpropandiol-(1,3)-mono-(2-äthyl-2-butyl-3-hydroxypropionat)
CH3-CH2 CH2-CH3
HO-CH2-C-C-O-CH2-C-CH2-OH
CH3-CH2-CH2-CH2 S CH2-CH2-CH2-CH3
o: 1800C
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Esterdiol 288: (2-Äthyl-hexandiol-i,3) (2-äthyl-3-hydroxyhexanoat)
CH3 | f^TT | > | O - | CH | CH9-CH, | |
HO | -OH- | CH | "-σ | CH | - CH - OH | |
CH3-CH | 2-CH2 | η O |
p—CHp ""CH-i | |||
SdP1: 148 Ms 15O0C
Esterdiol 284
0
HO-CHp^ ^S-O-CHp. ^CHp-
HO-CHp^ ^S-O-CHp. ^CHp-
Ö Ö
Sdp3: 196-1980C
Esterdiol 232 (2,2-Dimethyl-propandiol-(1,3)-mono-(2-methyl-2-propylhydroxypropionat)
CH3 0 3
HO-CH2-C-C-O-CH2-C-CH2-OH
CH3-CH2-CH2 CH3
Sdp2: HO0C
Esterdiol 204 (Dimetliylolpropandiol-(1,3)-mono-2,2-dimethyl-(3)-bydroxypropionat = HPN)
CH, 0 CH3
HO - CH2 - C - C - 0 - CH2 - C - CH2 - QH
CH CH
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Das Esterdiol 204 (HPN) hat einen Schmelzpunkt von 510C und ist
daher für sich allein nicht geeignet, wohl aber in flüssigen Gemischen mit anderen Esterdiolen.
Komponente A 3 dient als reaktiver Verdünner, der - falls erforderlich
- die Viskosität der Komponente A herabsetzt und durch Reaktion mit den Isocyanatgruppen der Komponente B in
die Überzugsmasse eingebaut wird. Es handelt sich um ein- oder zweiwertige Alkohole mit einem Siedepunkt oberhalb von 1200C
und einem Molekulargewicht unter 200. Bevorzugt sind Butandiol-1,4, Butyldiglykol und Neopentylglykol.
Die Komponente B besteht aus Polyisocyanaten, ζ„B. aromatischen
Diisocyanaten, wie 1,5-Naphthylendiisocyanat, 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat;
cycloaliphatisch/aromatischen Diisocyanaten, wie Phenylcyclohexylmethandiisocyanat; cycloaliphatisch/
aliphatischen Diisocyanaten, wie 3-Isοcyanatomethy1-3,5,5-aminoäthylcyclohexylisocyanat;
aliphatischen Diisocyanaten, wie 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, 2-Nonyldecamethylendiisocyanat,
1-Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan, Diisocyanatocyclohexan,
Xylylendiisocyanat. Bevorzugt sind aliphatische
bzw. cycloaliphatische Tri- und Tetraisocyanate, z„B, Derivate
des Hexamethylendiisocyanats, wie Tris-(isocyanatohexyl)-biuret oder ein Gemisch aus Tris-(isocyanatohexyl)-isocyanurat mit
Bis-(isocyanatohexyl)-uretdion.
Die Komponenten A und B werden in solchen Mengen eingesetzt, daß das Verhältnis der Isocyanat- zu den Hydroxylgruppen zwischen
0,7 ; 1 und 1,3 ; 1, vorzugsweise zwischen 0,8 : 1 und 1,2 : 1 liegt.
Bei der erfindungsgemäßen überzugsmasse handelt es sich um ein
Zweikomponentensystem. Die beiden Komponenten A und B werden also getrennt gelagert und erst kurz vor der Applikation zusammengegeben.
Außer diesen beiden Komponenten kann die Überzugsmasse noch bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gew. i» inerter lösungsmittel ent-
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ORfGlNAL INSPECTED '
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halten, wie n-Butylacetat, Äthylglykolacetat, Methyläthylketon
oder Xylolο Die Lösungsmittel dienen - falls erforderlich -zur Erniedrigung der Viskosität» Sie können in beiden Komponenten A oder B gleichermaßen enthalten sein. Ferner sind die
üblichen Zusätze an anderen Lackrohstoffen oder Lackhilfsmitteln, z.B. Celluloseester, Verlaufsmittel, Siliconöle, Weichmacher, Thixotropiermittel und Harze in üblichen Mengen möglich»
Zur Einstellung der Reaktivität der Lacke können bekannte Katalysatoren, wie Zinnverbindungen, mitverwendet werden. Die
erfindungsgemäßen Überzugsmassen enthalten gewöhnlich Pigmente, wie Titandioxid, Ruß, organische oder anorganische Buntpigmente
und Füllstoffe, wie Talkum oder Schwerspat, in Mengen von 0 bis 50, vorzugsweise von 3 bis 30 Gew. £. Die Pigmente und Füllstoffe werden zweckmäßigerweise mit der Komponente A vermischt.
Mit den Überzugsmassen können beliebige Substrate, wie Metall, Holz oder Kunststoff nach üblichen Methoden, beispielsweise
durch Sprühen, Streichen, Tauchen oder Airless-Spritzen beschichtet werden.
Die Aushärtung der überzugsmasse ι auf dem Substrat erfolgt im
allgemeinen thermisch bei Temperaturen zwischen 50 und 25O0C,
besonders bevorzugt zwischen 80 und 1800C. Bei Verwendung sehr
reaktionsfähiger Polyisocyanate oder bei Verwendung von Katalysatoren kann die Härtung auch bei Zimmertemperatur durchgeführt werden.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Ein Acrylatharz wird hergestellt durch Copolymerisation in Substanz unter Siedekühlung von 16 # Hydroxypropylacrylat, 39,5 $
Styrol, 33 1» Methylmethacrylat, 10 £ Bu ty la cry la t und 1,5 £
Acrylsäure. Das Polyacrylat hat einen K-Wert von 14,2 (2
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in Dimethylformamid), eine Viskosität nach DIN 53 211 im Auslaufbecher
4 mm "bei 240G, gemessen an einer 50 folgen Lösung
in Äthylglykolacetat, von 37,4 Sekunden, sowie einen Erweichungspunkt nach DIN 53 180 von 77°
G.
Zur Herstellung der Komponente A werden 66,6 Teile des Acrylatharzes
als 75 /6ige Lösung in n-Butylacetat vermischt mit 50
Teilen des Eaterdiols 288 und 177 Teilen Titandioxid.
Komponente B stellt ein Gemisch dar von 103 Teilen Tris-(Isocyanatohexyl)-Biuret
(75 $ig in einem Gemisch aus gleichen Teilen
Xylol und Äthylglykolacetat - DESMODUR®N) und 14 Teilen n-Butylacetat.
Die beiden Komponenten werden gemischt, die Viskosität der Mischung
beträgt etwa 100 Sekunden im Auslaufbecher 4 mm nach DIN 53 211, der Peststoffgehalt beträgt 86,3 #. Die Lacklösung
wird auf Eisenbleche aufgespritzt. Nach halbstündigem Einbrennen bei 150 G werden hochglänzende Lackfilme (Schichtdicke
64 /um) mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Pendelhärte nach König (DIN 53 157); 143 Erichsenwert (DIN 53 156): 8,8
Glanz nach Gardner bei 60° (ASTM D 523-67): 93 Biegeprobe + Kratzfestigkeit: in Ordnung
Glanz nach Gardner bei 60° (ASTM D 523-67): 93 Biegeprobe + Kratzfestigkeit: in Ordnung
Ein Acrylatharz wird nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode
hergestellt aus 30 i» Hydroxypropylacrylat, 5 # Butandiolmonoacrylat, 40 i» Styrol, 24 $>
Butylacrylat und 1 # Acrylsäure. Der K-Wert liegt bei 14,2, die Viskosität beträgt 22,4 Sekunden
und der Erweichungspunkt 520C.
Komponente A wird hergestellt durch Abmischen von 66,6 Teilen des Acrylatharzes (75 #ig in n-Butylacetat), 50 Teilen Esterdiol 260 und 199,2 Teilen Titandioxid.
Die Komponente B besteht aus 132,2 Teilen DESMODUR N (75
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und 28 Teilen n-Butylacetat.
Die Komponenten A und B werden zusammengegeben, die Viskosität der Mischung liegt bei etwa 100 Sekunden, der Peststoffgehalt
beträgt 83,7 #. Durch halbstündiges Einbrennen bei 120°C wird
ein 62 /um starker lackfilm hergestellt. Eigenschaften:
Pendelhärte: 124
Erichsenwert: 9»8
Glanz: 91
Biegeprobe + Kratzfestigkeit: in Ordnung
Komponente A wird hergestellt durch Abmischen von 50 Teilen des Acrylharzes nach Beispiel 1 (100 #ig), 75 Teilen Bsterdiol
260, 13,9 Teilen Butandiol-1,4 als reaktivem Verdünner,
312 Teilen Titandioxid und 10 Teilen n-Butylacetat als Lösungsmittel.
Komponente B ist ein Gemisch von 173 Teilen eines biuretgruppenhaltigen
Polyisocyanats, welches hergestellt wurde durch Umsetzung von Hexamethylendiisocyanat und 3,3'-Dimethy1-4»4fdiamino-dicyclohexylmethan
mit einem Isocyanatgruppen-Gehalt von 23,3 #, 66 Teilen n-Butylacetat und 1,1 Teilen Dibutylzinndilaurat
(10 #ig in n-Butylacetat).
Die Mischung aus A und B hat eine Viskosität von 103 Sekunden und einen Feststoffgehalt von 89,2 $>.
Ein lackfilm mit einer Dicke von 70 /um wurde hergestellt durch halbstündiges Einbrennen bei 12O0C. Eigenschaften:
Pendelhärte: 141
Erichsenwert: 10,1
Glanz: 95
Biegeprobe + Kratzfestigkeit: in Ordnung
- 12 -
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25
Ein Acrylatharz wird analog Beispiel 1 hergestellt durch Copolymerisation
von 73 i» t er t.-Bu ty la cry la t, 10 # n-Butylacrylat,
16 $> Hydroxypropylacrylat und 1 $>
Acrylsäure. Es hat einen K-Wert von 11,0, eine Viskosität von 20 see sowie einen Erweichungspunkt
von 420O.
Zur Herstellung der Komponente A werden 62,5 Teile des Acrylatharzes
vermischt mit 50 Teilen Esterdiol 260 und 188 Teilen Titandioxid.
Komponente A wird mit 87,8 Teilen der Komponente B nach Beispiel 1 und 55 Teilen n-Butylacetat abgemischt.
Der Feststoffgehalt der Mischung beträgt 87,5 #. Die Lacklösung
wird auf ein Eisenblech aufgespritzt. Nach halbstündigem Einbrennen bei 1500C wird ein hochglänzender Lackfilm (Schichtdicke
70 /um) mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Pendelhärte: 118
Erichsenwert: 10,2
Glanz: 89
Biegeprobe + Krätzfestigkeit: in Ordnung.
- 13 609828/0947
Claims (2)
- - 13 - O.Z. 31 08.Z. 31 0Ü5Patentansprüche 1. Härtbare Überzugsmassen, enthaltendA 1 10 bis 90 Gew. $> eines Copolymerisates ausa) 10 bis 90 Gew. fi eines Esters der (Meth-) acrylsäure mit einem einwertigen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,b) 10 bis 40 Gew. i» eines Monoesters der (Meth-) acrylsäure mit einem aliphatischen mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,c) 0 bis 50 Gew. % eines Vinyl- oder Isopropenylaromaten mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen undd) 0 bis 20 Gew. ?£ weiterer olefinisch ungesättigter Monomerer,A 2 90 bis 10 Gew. # einer oder mehrerer Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 204 und 500, welche eine Estergruppe und zwei Hydroxylgruppen tragen,A 3 0 bis 30 Gew. 1» eines ein- oder zweiwertigen Alkohols mit einem Siedepunkt oberhalb von 1200G und einem Molekulargewicht unter 200,wobei die Summe der Gewichtsprozente von A 1 + A 2 + A 3 gleich 100 ist,B ein Polyisocyanat oder Mischungen von Polyisocyanaten,wobei die Komponenten A und B in einem Äquivalentverhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen von 0,7 : 1 bis 1,3 : 1 vorliegen,C 0 bis 25 Gew. fi, bezogen auf die Überzugsmassen, an inerten Lösungsmitteln,- 14 -609828/0947-U- O.Z. 31 085D O bis 50 Gew. fi, bezogen auf die Überzugsmassen, an üblichen Pigmenten und Füllstoffen,dadurch gekennzeichnet, daß als Polyhydroxylverbindung ein Esterdiol der allgemeinen FormelR-i Rn O R. a R1- Rr7ι1 f2 „ ,4 15 ,7 HO-GH-C-G-O-GH-G-CH-OH (i)*3 Kwobei R1 bis R„ Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen sein können, und R2 mit R, sowie R1- mit Rg auch in Form eines Cycloalkylringes mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen verbunden sein können, mit der Maßgabe, daß in den Gruppen R^ bis R, einerseits und R. bis R7 andererseits jeweils mindestens zwei Reste Alkylreste sind, oder Mischungen solcher Esterdiole verwendet werden und die Komponente A 2 bei Temperaturen unterhalb von 350C flüssig ist.
- 2. Härtbare Überzugsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A 1 ein Copolymerisat ist, welches 50 bis 90 Gew. i> tert.-Butylacrylat einpolymerisiert enthält.BASF AktiengesellschaftoU.609828/0947
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