DE2463388C2

DE2463388C2 - Verfahren zur Gewinnung von freiem Schwefel aus einem Beschickungsstrom, der eine Schwefelwasserstoffmenge enthält, die zur Aufrechterhaltung in einem Direktoxidationsprozeß nicht ausreicht

Info

Publication number: DE2463388C2
Application number: DE19742463388
Authority: DE
Inventors: John William Tulsa Okla. Palm
Original assignee: BP America Production Co
Current assignee: BP America Production Co
Priority date: 1973-04-23
Filing date: 1974-10-16
Publication date: 1986-07-24

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung υοπ freiem oder elementarem Schwefel aus dem Beschikkungsgas einer Schwefelherstellungsanlage, das einen geringen Gehalt an Schwefelwasserstoff aufweist

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Gewinnung von freiem Schwefel aus einem Beschikkungsstrom, der weniger als 45 Mol-% H2S enthält und mit Kohlenwasserstoff verunreinigt ist

Die bislang zur Gewinnung von Schwefel aus HzS-armen sauren Gasen benutzten Claus-Prozesse haben sich nicht als zufriedenstellend erwiesen, da in dem sauren Gas enthaltene Kohlenwasserstoffe und andere Verunreinigungen den Claus-Katalysator deaktivieren. Somit ist keine der bislang zur Verarbeitung von Beschickungsgasen von Schwefelherstellungsanlagen mit niedrigem H2S-Gehalt beschriebenen Methoden völlig zufriedenstellend. Diese Methoden schließen folgende Verfahren ein:

1. Verfahr en, bei denen der Gasstrom aufgeteilt wird,

2. Verfahren, bei denen der Gasstrom aufgeteilt wird und bei denen ein Vorerhitzen oder die Einführung eines Brenngases oder die Rezyfclisierung von Schwefel erfolgt,

3. die direkte Oxidation.
35

Alle diese Methoden wären zufriedenstellend, wenn in dem Beschickungsgas keine Kohlenwasserstoffe (oder äquivalente Bestandteile) enthalten wären. Es ist jedoch so, daß praktisch sämtliche Beschickungsgase Kohlenwasserstoffe enthalten. Weiterhin können diese Kohlenwasserstoffe ein relativ hohes Molekulargewicht aufweisen, das heißt ein Molekulargewicht, das so hoch ist daß die Kohlenwasserstoffe bei Rgrtmtemperatur und Atmosphärendruck durch Absorption an Aktivkohle nachgewiesen werden können.

Die schweren Kohlenwasserstoffe bewirken eine Katalysatordeaktivierung und ergeben bei dem Direktoxidationsprozeß dunkel gefärbten Schwefel. Bei Abänderungen der Verfahren mit aufgeteiltem Gasstrom erhält man normalerweise Schwefel mit zufriedenstellender Qualität, wobei jedoch häufig eine Katalysatordeaktivierung eintritt. Diese Katalysatordeaktivierung wird wahrscheinlich durch Kohlenwasserstoffe in dem sauren Gas verursacht, das unter Umgehen des Brennofens für die katalytische Reaktion in den Reaktor eingeführt wird. Einige Anlagen, die nach der Methode des aufgeteilten Gasstroms arbeiten, benötigen etwa einmal jährlich eine Regenerierung des Katalysators. Andere Anlagen, die die Methode des aufgeteilten Gasstroms anwenden, zeigen häufig eine schlechte Ausbeute und der Katalysator muß häufig bis zu dreimal im Jahr ersetzt werden.

Bei der Gewinnung von freiem Schwefel aus H₂S-enthaItenden Gasen ist es bevorzugt, den gesamten H₂S-Strom zusammen mit einer Luft- oder Sauerstoff-Menge, die zur Umwandlung etwa eines Drittels des Schwefelwasserstoffs in Schwefeldioxid ausreicht, durch den Ofen zu führen. Ein Grund hierfür ist daß in den meisten Fällen die Kohlenwasserstoffe und/oder die anderen Kohlenstoff enthaltenden, als Verunreinigungen in der Beschickung vorhandenen Verbindungen im wesentlichen vollständig in dem Ofen zu CO2 und Wasser verbrannt werden können. Hierdurch wird verhindert, daß sich diese Verunreinigungen zu freiem Kohlenstoff zersetzen, der sich in den stromabwärts gelegenen Reaktoren auf dem Katalysator abscheidet und schließlich zu einer Katalysatordeaktivierung führt. Tatsächlich ist von der Anmelderin festgestellt worden, daß die nach dem Prinzip der direkten Oxidation arbeitenden Anlagen mit einem bei 1093⁰C betriebenen Muffelofen mit einer sehr geringen Katalysatordeaktivierung betrieben werden können, selbst wenn das (überwiegend H₂S enthaltende) saure Gas einen Bruchteil eines Mols von Kohlenwasserstoffen mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen enthält.

Es können jedoch nicht alle Schwefelgewinnungsanlagen diese »Direkt«-Methode anwenden, da die hierfür '((} verwendeten Beschickungsgase einen H₂S-GeIIaIt von mindestens 45 Mol-% aufweisen sollten. Zur Behandlung

iß von Gasen, die weniger H₂S enthalten, müssen im allgemeinen Methoden mit aufgeteiltem Gasstrom angewandt

;| werden, um eine stabile Brennerflamme und eine geeignete Ofentemperatur zu erreichen. Bei dem Prozeß mit

\;i 65 aufgeteiltem Gasstrom wird das gesamte in den Ofen eingeführte H₂S zu SO₂ verbrannt, während der Rest des

φ Gases um den Ofen herumgeführt und mit den aus dem Ofen austretenden Verbrennungsprodukten vermischt

f| wird, wonach die erhaltene Mischung in an sich bekannter Weise über Bauxit oder einem ähnlichen Katalysator

Φ in freien Schwefel umgewandelt wird. Die direkte Methode ist auf Beschickungen mit niedrigem H₂S-Gehalt

nicht anwendbar, da lediglich ein Drittel des H2S in dem Ofen in SO₂ überführt wird. Somit ist es wegen des Sauerstoffunterschusses und der niedrigen Temperatur normalerweise nicht möglich, die Verbrennung solcher Beschickungen in dem Ofen aufrechtzuerhalten.

Obwohl der Prozeß mit aufgeteiltem Gasstrom es ermöglicht, Beschickungsmaterialien mit niedrigem H₂S-Gehalt zu behandeln, vermag er nicht vollständig zu befriedigen. Einer der Hauptnachteile ergibt sich aus der Tatsache, daß die ^S-Beschickungen von mit aufgeteiltem Gasstrom arbeitenden Anlagen praktisch ohne Ausnahme Kohlenwasserstoffe enthalten und obwohl die in dem Teil der Beschickung enthaltenen, der durch den Ofen geführt wird, zerstört werden, bewirken die zwei Drittel des um den Ofen herumgeführten Stromes, daß die Beschickung der katalytisch arbeitenden Reaktoren mit Kohlenwasserstoffen verunreinigt wird, die dazu neigen sich in Form von Kohlenstoff oder nichtflüchtigen kohlenstoffhaltigen Verbindungen auf dem Katalysator abzuscheiden und schließlich zu einer Deaktivierung des Katalysators führen. Der Katalysator muß, natürlich in Abhängigkeit von den in der Beschickung enthaltenen Kohlenwasserstoffen, in Zeitabschnitten von einigen Monaten bis zu einem Jahr entweder regeneriert oder ersetzt werden. Im allgemeinen erlangt der Katalysator bei der Regenerierung seine ursprüngliche Aktivität nicht zurück, obwohl diese während der ersten Behandlungen, nach denen der Katalysator dann ersetzt werden muß, wieder auf annehmbare Werte gebracht werden kann. Der Betrieb einer Schwefelanlage mit vermindertem Wirkungsgrad ist nicht nur aus wirtschaftlichen Gründen nicht zu vertreten, sondern wird auch durch die jüngsten Bestimmungen hinsichtlich der Reinhaltung der Umwelt eingeschränkt, die den Betrieb derartiger Anlagen bei Rückgewinnungen von 60% bis 85% verbieten.

Für Beschickungen mit außergewöhnlich niedrigen H2S-GehaIten, zum Beispiel Strömen, die 20% H₂S oder weniger enthalten, ist vorgeschlagen worden, zur Stabilisierung der Flamme die Brennerbeschicki^g mit zusätzlichem Brennstoff zu versetzen. Dies ist jedoch, für Direktoxidationsanlagen nicht moglsch. Untersuchuagsergebnisse haben gezeigt, daß die in der Beschickung einer Schwefelherstellungsanlage enthaltenen Kohlenwasserstoffe nicht vollständig verbrennen, wenn nicht entsprechende Temperaturen und Sauerstoffkonzentrationen angewandt werden. Zum Beispiel enthielt das bei einer Untersuchung, die bei 1037⁰C durchgeführt wurde, erhaltene gasförmige Verbrennungsprodukt etwa 0,14 MoI-% Methan, 0,001 Mol-% Äthan, 0,002 Mol-% Propan und 0,003 Mol-% Äthylen. Der für die vollständige Oxidation der Kohlenwasserstoffe erforderliche Sauerstoffgehalt ist mit dem Sauerstoffgehalt nicht verträglich, der für die Oxidation von Schwefelwasserstoff zu Schwefel notwendig ist. Zur vollständigen Verbrennung der Kohlenwasserstoffe müßte die Sauerstoff-(Luft)Beschickungsrate um einen Faktor von etwa 3 gesteigert werden, wobei der Schwefelwasserstoff im wesentlichen vollständig zu Schwefeldioxid verbrannt würde. Somit ist es im allgemeinen nicht möglich, in einem Direktoxidationsofen Schwefelwasserstoff unter Bildung von Schwefel zu verbrennen und gleichzeitig die Kohlenwasserstoffe vollständig zu oxidieren. Mit anderen Worten besitzen die Schwefelherstellungsanlagen eine beschränkte Verträglichkeit für in den Beschickungsgasesi enthaltene Kohlenwasserstoffe. Während geringe Kohlenwasserstoffkonzentrationen toleriert werden können, ist es nicht möglich, zusätzliches Brenngas zu der Brennerbe-Schickung zuzusetzen, um die Flamme bei dem Direktoxidationsbetrieb zu stabilisieren, da die größere Menge der nicht-verbrannten Kohlenwasserstoffe eine Kataiysatordeaktivierung zur Foige hätte.

Es hat sich nun gezeigt, daß Ströme mit niedrigem H₂S-GeImIt, die normalerweise einem Prozeß mit aufgeteiltem Gasstrom zugeführt würden, im wesentlichen in gleicher Weise wie Beschickungen mit hohem H₂S-Gehaft nach der Direktoxidationsmethode einem Muffelofen zugeführt werden können. Dies wird dadurch ermöglicht, daß durch Verbrennen zusätzlichen Brennstoffs, zum Beispiel Erdgas, Äthan, etc. in einer ersten Zone eine gute Flammenstabilität erreicht werden kann, wonach das sauer Gas in einer zweiten Zone des Ofens verbrannt wird. Im allgemeinen ist es bevorzugt, die Luft und das saure Gas auf 204⁰C oder dergleichen vorzuerhitzen. Zur Verbrennung des zusätzlichen Brennstoffs (Restgas) ist es notwendig, eine besondere Verbrennungszone vorzusehen, in der genügend Sauerstoff für die vollständige Verbrennung der Kohlenwasserstoffe vorhanden ist

Aus der .US-PS 35 92 602 war zwq* bekannt, daß man zur Umsetzung von H₂S zu S in Gasen mit niederen H₂S-Gehalten diese mit Luft vermischt und verbrennt, gleichzeitig und getrennt einen Kohlenwasserstoff mit Luft vermischt und verbrennt, die Ströme vereinigt, den Schwefel abzieht und die Abgase in bekannter Weise weiter katalytisch zu S umsetzt

Demgegenüber ist erfiadungsgemäß zur Erzielung besonders günstiger Resultate vorgesehen, daß die Umsetzung der Mischung aus H₂S-haltigem Gas und Luft in Gegenwart der heißen Abgase der Kohlenwasserstoffverbrennung stattfindet.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Gewinnung von freiem Schwefel aus einem Beschikkungsstrom, der eine Schwefelwasserstcffmenge enthält, die zur A jfrachterhaltung einer Verbrennung in einem Direktoxidationsprazeß nicht ausreicht, und der mit Kohlenwasserstoffen verunreinigt ist, indem man den Beschickungsstrom mit Luft vermischt, um eine Mischung (a) aus saurem Gas und Luft zu bilden, gleichzeitig und getrennt einen gasförmigen Kohlenwasserstoff mit Luft in einer Menge verbrennt, die im Überschuß über die Menge vorhanden ist, die erforderlich ist, um den gasförmigen Kohlenwasserstoff in CO₂ und Wasser umzuwandeln (b), die Mischung und das Abgas umsetzt, den freien Schwefel hieraus entfernt und anschließend das H₂S und SO₂ in dem erhaltenen von Schwefel befreiten Abstrom im Kontakt mit einem Katalysator zu Schwefel umsetzt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung der Stufe (a) und in der Stufe (b) gebildetes Abgas in eine nicht katalytische Reaktionszone einleitet, in der freier Schwefel bei einer Temperatur von 1093⁰C bis 1538°C gebildet wird, und den Abstrom aus der Reaktionszone abzieht, der Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid in einem Molverhältnis von etwa 2 :1 enthält.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird es möglich, Gase zu behandeln, -iie relativ geringe Gehalte an Schwefelwasserstoff aufweisen und die normalerweise nach dem sogenannten Prozeß mit aufgeteiltem Gasstrom behandelt wurden, da sich mit ihnen häufig Schwierigkeiten bei der Aufrechterhaltung einer stabilen Brennerflamme ergeben, wenn das gesamte Gas durch den Ofen geführt wird.

Erfindungsgemäß wird die Flammenstabilität dadurch erreicht, daß die Beschickungsgase vorerhitzt werden und in einer ersten Zone zusätzliches Brenngas verbrannt wird, wonach das saure Gas in einem zweiten Bereich des Ofens verbrannt wird. Hierzu kann erfindungsgemäß der in F i g. 1 und F i g. 2 gezeigte Brennertyp eingesetzt werden.

Weitere Ausführungsformen, Gegenstände und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung, in der auf die beigefügten Zeichnungen Bezug genommen wird.

Die Fig. 1 zeigt eine Schnittansicht einer abgeänderten Ausführungsform mit einem Doppelbrennersystem, bei dem eine Luft-Kohlenwasserstoff-Mischung in dem ersten Brenner und das saure Gas in dem zweiten Brenner verbrannt werden.

m Die F i g. 2 zeigt eine Querschnittsansicht des in der F i g. 1 wiedergegebenen Brenners 22.

Der in der Fig. 1 dargestellte Muffelofen 20 ist mit zwei Brennern 25 und 22 ausgerüstet. Das über die Leitung 34 zugeführte Rückstandsgas wird in dem Brenner 25 mit Luft, die über die Leitung 30 zugeführt wird, vermischt und dann in der Verbrennungszone 32 verbrannt. Die Inbetriebnahme der Einheit erfolgt, indem über die Leitung 28 zugeführtes Inertgas in der Leitung 30 mit Luft vermischt und dann in den Brenner 25 eingeführt wird. Wenn die gewünschte Temperatur erreicht ist, werden die Zuführung des Inertgases unterbrochen, mit der Einführung des sauren Gases über die Leitung 36 in den Brenner 22 begonnen und Luft über die Leitung 39 in den Brenner 22 eingebracht. Der Brenner 22 ist so ausgelegt, daß die austretende Gas/Luft-Mischung augenblicklich mit dem heißen Abgas der Kammer 32 vermischt wird. Obwohl dem Fachmann verschiedene Methoden geläufig sind, ii'iii ucnen dieses Vermischen erreicht werden kann, ergibt sich ein geeignetes Verfahren aus der Fig. 1. gemäß der die in den Brenner 22 eingeführte Luft aus dem Ringspalt 40 austritt, während die überschüssige Luft enthaltenden Verbrennungsprodukte aus der Kammer 32 über den Ring 42 zuströmen. Wenn man in der in Fig. I dargestellten Vorrichtung ein entschwefeltes Rückstandsgas in dem Brenner 25 verbrennt, besteht weder in der Brennkammer 32 noch in der Brennkammer 44 die Gefahr einer SO₂-Bildung. Diese Möglichkeit wird durch die Doppelbrenneranordnung beseitigt, gemäß der das entschwefelte Gas unter Verwendung von überschüssiger Luft verbrannt und der dabei anfallende Abstrom mit dem Abstrom des das saure Gas verbrennenden Brenners 22 vermischt wird. Die heißen Verbrennungsprodukte der Zone 32 steigern die Temperatur in der Zone 44 in ausreichendem Maße, daß sich dort bei einem Direktbetrieb eine stabile Verbrennung ergibt. Mit der in der Fig. 1 dargestellten Vorrichtung kann über eine Kontrolle der Temperatur die dem Brenner 25 zugeführte Luftmenge ausgewählt werden, während das H₂S/SO₂-Verhältnis in dem austretenden Gas dazu benutzt werden kann, die gesamte Luftmenge für beide Brenner auszuwählen.

Bei der Verwendung der in Fig. 1 wiedergegebenen Vorrichtung kann das saure Gas durch indirekten Wärmeaustausch mit dem Abstrom des ersten Reaktors vorerhitzt werden, zum Beispiel typischerweise auf 204^r'C, wobei in dieser Weise die Menge des verbrannten entschwefelten Gases vermindert werden kann. Für das Vorerhitzen können auch andere Wärmequellen, wie Dampf, verwendet werden.

In der folgenden Tabelle sind Verfahrensfließraten und -temperaturen einer herkömmlichen Schwefelgewinnungsanlage, die für einen Durchsatz von 23,369 t/Tag gelegt ist, im Vergleich zu einer die erfindungsgemäßen Merkmale verwirklichenden Anlage wiedergegeben.

Tabelle

Herkömmliche Anlage mit erfindungsgemäO
geteiltem Gasstrom

H₂O 12,2*) 12,87")

0,02
16950
603
2,04

Gesamt 231,8 244,67

4435

„ - 0,22

™ 14,65

0,73
0,12

saures Gas, Mol/Std.	12,2*)
H₂O	22
N₂	139,4
CO₂	74,0
N₂S	4,0
CH₄	231,8
Gesamt	4084
Gesamt, kg/Std.
In den Ofen eingeführtes
entschwefeltes Gas, Mol/Std.	0
N₂
CH₄
C₂H₆
C₃H₈	0
Gesamt	0
Gesamt, kg/Std.
Luftmenge zur Verbrennung des
sauren Gases, Mol/Std.	4,63
H₂O	14930
N₂	39.69
O₂	193,62
Gesamt	2511
Gesamt, kg/Std.

15,72

,..„ _ 122

335

123,85

O₂ 39,69 3232

16032 2091

Tabelle (Fortsetzung)

Herkömmliche Anlage mit erfindungsgemäß
geteiltem Gasstrom

Luft zur Verbrennung des	0
Brenngases, Gesamt	0
Mol/Std.
kg/Std.

In die Schwefelgewinnungseinheit eingeführte Gesamtbeschickung (Luft+ Gase)

Mol/Std. 425.42 575,58

kg/Std. 6595 8662

In den Ofen eingeführte Gesamt- 286,34 575,58 (a)

beschickung (Luft + Gase), Mol/Std.

154,67
2014

Adiabatische Flamme	274,31
Mol/Std.	4145
kg/Std.	1341
⁰C
Angenäherte theoretische
Schwefelgewinnung	23,78
t/Tag	92,2
Prozentsatz des in der
Beschickung enthaltenen Schwefels

569,28

8662(19,096) ²⁰

1093

18,8 25

89,5

*) Das der ursprünglichen Konstruktion zugrundeliegende saure Gas.
**) Das derzeit während des Betriebes verwendete Beschickungsgas.

Bemerkungen:

(a) Wenn man die in der F i g. 1 angegebene Vorrichtung verwendet, wird die Betriebstemperatur des Brenners 25 (zwischen etwa 1316°Cund 1371°C) ausgewählt und die zugeführte Luft wie folgt aufgeteilt:

1371

154,67

110,7 so

265,37 49,82 315,19

Temperatur "C	1316
Luftdurchsatz. Mol
Brenner 25
für die Verbrennung des Brenngases	154,67
für die Mäßigung der Temperatur	125,8
Gesamtmenge der in den Brenner 25 eingeführten Luft	280,47
Brenner 22	34,72
Gesamtmenge für beide Brenner	315,19
Der Gesamtabstrom aus der Zone 32 ergibt sich wie folgt:
Temperatur ⁰C	1316
Gesamtabstrom aus der Zone 32, MoI
H₂O	39,28
N₂	219,41
O₂	25,73
CO₂	16,47
Gesamt	300,89

1371 45

38.92 207,77 22,65

16,47 so

285,81

Obwohl die in der obigen Tabelle angegebenen Werte für die Anlage mit geteiltem Gasstrom, verglichen mit der erfindungsgemäßen Anlage, eine höhere tägliche Schwefelgewinnung ergeben, ist zu sagen, daß die H₂S-Menge in der Beschickung der ersteren Vorrichtung etwa um 14% höher lag. Obwohl die theoretische prozentuale Umwandlung des Schwefelwasserstoffs in freien Schwefel bei der Anlage mit geteiltem Gasstrom etwa 3% höher liegt, ist Wert darauf zu legen, daß das erfindungsgemäße Verfahren bei längeren Betriebszeiten in der Lage ist, eine höhere Durchschnittsumwandlung in freien Schwefel zu ermöglichen und weniger oft einen Austausch des Katalysators benötigt

Es versteht sich jedoch, daß der Fachmann im Rahmen der Erfindung gewisse Abänderungen vornehmen kann. Zum Beispiel können die Betriebsbedingungen in Abhängigkeit von dem besonderen Beschickungsgas geändert werden. Bei Gasverarbeitungsanlagen sind die Verunreinigungen des sauren Gases derart, daß eine Temperatur in der Verbrennungszone 44 der in der Fig. 1 dargestellten Vorrichtung von etwa 1093°C bis 1204⁰C dazu ausreicht, die Verunreinigungen in dem sauren Gas zu verbrennen. Dieser Strom enthält jedoch im Fall von Raffinerien und verschiedenen anderen chemischen Anlagen häufig nicht nur Kohlenwasserstoffe

r· sondern auch andere Verunreinigungen, wie Ammoniak, Mercaptane, Disulfide und Cyanide, die für eine

j; zufriedenstellende Verbrennung höhere Temperaturen, zum Beispiel Temperaturen von 1316°C bis 1538^CC

fk notwendig machen. Um die gewünschte Verbrennungstemperatur zu erreichen, wenn diese Gasströme behan-

,,;' delt werden, können die Mengen des verbrannten Rückstandsgases und die entsprechenden Luftmengen gestei-Sj 5 gert werden.

jf Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

ι

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Gewinnung von freiem Schwefel aus einem Beschickungsstrom, der eine Schwefelwasserstoffmenge enthält, die zur Aufrechterhaltung einer Verbrennung in einem Direktoxidationsprozeß nicht ausreicht, und der mit Kohlenwasserstoffen verunreinigt ist indem man den Beschickungsstrom mit Luft vermischt, um eine Mischung (a) aus saurem Gas und Luft zu bilden, gleichzeitig und getrennt einen gasförmigen Kohlenwasserstoff mit Luft in einer Menge verbrennt, die im Überschuß über die Menge vorhanden ist, die erforderlich ist, um den gasförmigen Kohlenwasserstoff in CO2 und Wasser umzuwandeln (b), die Mischung und das Abgas umsetzt, den freien Schwefel hieraus entferni und anschließend das U& und

to SO₂ in dem erhaltenen von Schwefel befreiten Abstrom im Kontakt mit einem Katalysator zu Schwefel umsetzt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung der Stufe (a) und in der Stufe (b) gebildetes Abgas in eine nicht katalytische Reaktionszone einleitet, in der freier Schwefel bei einer Temperatur von 1093⁰C bis 1538°C gebildet wird, und den Abstrom aus der Reaktionszone abzieht, der Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid in einem Molverhältnis von etwa 2 :1 enthält.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Luft und der Beschickungsstrom vor der Stufe (a) auf 149°C bis 316° C vorerhitzt werdea