DE2459225A1

DE2459225A1 - Biologisch abbaubare waschmittel-verstaerker und ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2459225A1
Application number: DE19742459225
Authority: DE
Inventors: John Arthur Patterson
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1974-01-28
Filing date: 1974-12-14
Publication date: 1975-07-31
Also published as: FR2259149B3; FR2259149A1; JPS50108308A; US4039464A; US4071476A; BE824772A; IT1033118B; GB1491072A

Description

Patentassessor Hamburg, ^de31 4·.12.1974-

Dr. Gerhard Schupfner 547/ik

Deutsche Texaco AG
2000 Hamburg 13
Mittelweg'180 T 74 058 D (D- 73,636-ϊ¹)

DEVELOPMENT CORPORATION

135 East 4-2nd Street Hew York, N.Y. 10017 U.S.A.

Biologisch abbaubare Waschmittel^-Verstarker und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Die Erfindung bezieht sich auf Verstärker enthaltende Waschmittel, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verstärker und ihre Verwendung in Waschmitteln. Da Phosphate, wie man annimmt, zur. Zerstörung der Eutrophikation der Gewässer beitragen, hat man in letzter Zeit erhebliche Forschungsarbeit darauf verwandt, Waschmittel-Verstärker - auch Detergent-Builders oder Builders genannt - zu entwickeln, die phosphatfrei sind.

Phosphatfreie Waschmittelverstärker sind bereits bekannt, zum Beispiel aus der niederländischen Patentanmeldung 72-06 772 und der US-PS 3 635 830 der Unilever. In der zuerst genannten Druckschrift sind das 3?etrahydrat und das Pentahydrat des Trinatriumsalzes der Garboxy-methoxy-berhsteinsäure offenbart, die jedes für sicii oder ausammen als Verstärker in Waschmitteln veri/endet xtfexden. Der Nachteil dieser Verbindungen liegt darin, daß sie mit Wasser-Äthanol behandelt werden müssen, um nie so ausreichend au hydratisieren, daß sie gut su handhaben oüd, was die Z-kosten beträchtlich, heraufsetzt.

. ' 509831/0908

-ν-

In den US-PS 3 635 830 sind Salze der Oxydibernsteinsäure, Carboxymethyloxy-bernsteinsäure und Hydrofuran— tetracarbonsäure als Waschmittel-Verstärker beschrieben. Diese Verbindungen machen mehrere Eeinigungsstufen erforderlich, bevor sie in die Waschmittel eingearbeitet werden können.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Waschmittelverstärker zu schaffen, die eine bessere Verstärkerwirkung haben als die bekannten und die auf einfache und wirtschaftliche Weise herstellbar sind.

Die Aufgabe wird gelöst durch Waschmittel-Verstärker der allgemeinen Formel (I)

C-ÖM

oder Hehrfache davon —OV

II ^J 0 -in der bedeuten:

und Si Wasserstoffs Alkyl, Aryl oder sich wiederholende

. - X-Einheiten,
M ein Alkalimetallion oder T- (^CH2)_n ^{G00M oder} ^^CE2^n ^5'

c eine. Zahl von 1 bis 6 und M die gleiche

Bedeutung wie vorstehend angegeben hat. 509831/0906

Die erfindungsgemäßen Verstärker sind die Reaktionsprodukte von Alkalisalzen aliphatischer Oxisäuren mit Anhydriden von Polycarbonsäuren. Sie können durch die allgemeine

Formel (I) -

/COOM

Z (oder Mehrfache davon)

^COOY (TO

"beschrieben werden. Die Bedeutung, die X haben kann, ist weiter oben angegeben.

Die Ausgangsmaterialien sind Alkalisalze von Oxycarbonsäuren nachstehender allgemeiner Formeln

HO (GH₂)_n COOM oder EO (CH₂)_a SO₅M (Ha u. Hb)

worin η und M die bei Formel (I) angegebene Bedeutung haben; und Po lye arbonsäure anhydride nachstehender allgemeinen Formel (III)

(in) ■ ■

worin X die bei. Formel (I) angegebene Bedeutung hat. Die Reaktion wird in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt oder in einem gegenüber dem Säureanhydrid inerten polaren Lösungsmittel, wie z.B. Dioxan, Dimethylformamid und Methylethylketon. Die Reaktion wird bei Temperaturen von 25 - 250^oC und einem Druck zwischen Atmosphärendruck und etwa 70 kg/cm*¹', vorzugsweise bei 75 - 150 C und Atmosphärendruck bis 7 kg/cm durchgeführt.

Der Einfachheit halber wird die Erfindung hauptsächlich an dem ITatrium-carboxymethyl-maleat (Na C M M) beschrieben, welches durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit Ksglykolat hergestellt wird, wobei die Addition über das /nhydrid geht, worauf wahrscheinlich die Neutralisations--

B09831/0906

stufe folgt, bei welcher das Na-glykolat oder das Addukt die Base ist:

" HC-- C—OH

4 HOCH, C-O Na > Ji P

* »έ—-c — O-CH ,-C

1. HC- ctL _ .....ϊ ... HC-C—OH

HC-

-O-CH
0

0
„c-t—OH

_HC—C-0

«C- t—

₊ HOCH₂COOH —>

HC- C-OCH₂C

_{f eM}j

Die Arbeitsbedingungen sind in Tabelle X zusammengestellt. Pie Ausgangsmaterialien wurden miteinander vermischt, eine Zeitlang (wie in der Tabelle angegeben) erhitzt und wie angegeben aufgearbeitet. Zusätzlich zu !deinen Mengen Ausgangsmaterialien, die die Produkte verunreinigten, wurden andere Fraktionen erhalten, die offensichtlich aus Ausgengsinaterial bestanden, aber in einem oder zwei Fällen möglicherweise mit den Säure- oder Salz-Vorstufen, dem BFatrium-carboxy-iaethylosy-succinat (Na CHS)

509831 /0906

HO COO-Na

HC — COO »Na

O — OH₂* COO Na

vermischt waren.

Das rohe Na-carboxymethyl-maleat wurde aus Aceton, Methyläthyl-keton und/oder Methanol gereinigt. Das kernmagnetische Resonanzspektnim (IiME - Spektrum) zeigte, wie/xabelle II angegeben ist, ein Quartett im Olefingebiet und ein Singlett im C 0 - Gebiet, aber verschoben vom Natriumglykolat-Singlett. Die ungereinigten Proben zeigten auch die Spektren, des MaIeinsäureanhydrids und des Na-glykolats, die in unterschiedlichen Mengen vorlagen.

Die Natriumanalysen, die .die Tabelle II wiedergibt, zeigen, daß wahrscheinlich Reaktionen nach den weiter vorn gebrachten Gleichungen 2 und 3 ablaufen.

Die Probe P 698 - 3191 wurde durch Behandlung mit Natriummethoxid hergestellt unter der Annahme, daß nur- die Gleichung 1 abläuft. Die Ergebnisse der Analysen auf Natrium . waren aber etwas anders als die der Analysen der Proben, die ohne Natriummethoxid neutralisiert worden sind und stimmten besser mit dem theoretischen Wert für den Natriumgehalt des Di-salzes überein als mit dem des Mono-natriumsalzes (% Na * 11,7).

50983170906

(Nt
CO
LO

Herst el lung; von Na-c arboxymethylmaleat (NaCMM)

cm Maleinsäureanhydrid ,

Na-glykolat Losungsg mittel

ml Kataly-Re aktionsb e dingunRen Rohes Versuca sator g Temp, Zeit Auf ar- ITaCMM Nr. O Std. beitunp; κ ■

.10

10

20

10

9,5

Dioxan 100 Benzoyl- 0,1

peroxid

Benzoyl«* 0, peroxid

kein ~

Dimethylformamid

kein -

kein

Methyl-

äthyl-

keton

Methyl-

äthyl-

keton

~ kein

200 kein

200 kein 80-128 1/2

100

Rückfluß

Die in Klammern gesetzten Zahlen geben den etwaigen Reinheitsgrad des NMR-Spektrums des rohen NaCMM an.

abgekühlt, 14,4 (875-54) filtriert (50%)

abgekühlt,¹ 12
filtriert (50%)

gekühlt, 13,5
extrahiert (50%)
mit Aceton.
Unlösliches
mit Methanol
extrahiert «Ein
Teil der Methano!lösung mit
Na-methoxid .
behandelt.

0875-4-1

C875-41

gekühlt und
mit Methanol
extrahiert.

18,8 PllJ-7 (70 %)

co oo cr>

gekühlt,. 10,6 P113-8

extrahiert, (90%)

MÄK-unlösliches

mit Methano 1 (MlK-CH₅OH-UnIo si.)

gekühlt, 10,6 P113-11 filtriert (70%)

(MÄK-unlöslich) Basis

Tabelle II Bewertung von Natriumcarboxymethylmaleat u. Bezugsmaterialien

Test

Material ITaGMM NaCMM NaCMM Probe 1 Probe 2 Probe 3 NaCMS^ NaTPP(²) Malein- Na- Na-

Standard säure- Maleat Glykolat
. ' ' anhydrid

Proton NMR
Cin DpO)
²

<f 5,8-6,8ί5,8$6,7οΓ5,8-6,7 <T4,0-4,2 (q2) Cq. 2) (q 2) (m l) 445M/45 ^5 /39

(q2) Cq.

</4,4-5Mc/4,5 (2

Reinisungs-Koeffizient^

ο Natrium % (gefunden) ^9,9 19,8

«> (theor.) 21 21

S Versei- -(gefunden) - -

-^ ,fuhgszahl (theor.) - -

ο Neutrali- (gefunden) - -

co sations- (theor.) - -

ο zahl

21,7 21

257,8 257

14,3 ο

89,2 85,2

g- P113-7A 31Sl HS

(m (/3,9

c/2,4-' 2,6 (m2)

20,9 19,8

89,7

P113 30S2 1150

100

,5 (* 2) «Λ,0(α2)

(I)nacli der holländischen Patentanmeldung 7017130

(2) Na-tripolyphosphat .. .

(3) hat auch Singletts bei SM- und<f6,3 infolge von Natriumglykolat und Natriumacetat

Im Launder-Ometer-Test wurden an Baumwollgewebe-Prüftüchern Reinigungskraftwerte im Vergleich zu Na-tripolyphosphat ermittelt; dabei wurden Waschmittellösungen, die mit einem im Handel erhältlichen Surfactant (Nac-canol^ LABS) und hartem Wasser hergestellt waren, benutzt.

Bei dem angewandten Test wurden Standard-Waschmittellösungen mit einem Waschmittelgehalt von 0,1; 0,1; 0,2 u. 0,2 % in etwa 3 000 ppm hartem Wasser hergestellt. Die Waschmittelzusammensetzung war ein Gemisch von Verstärker (Na-tripoly-■phosphat Na TPP, Na-carboxymethyloxysuccinat Na CMS oder dem Estersalz) und einem Waschmittel (ITaccanol 90P) im Gewichtsverhältnis 70 : 30. Das harte Wasser wurde vorher durch Lösen von 26,43 g CaCIp · 2HpO in 600 ml destilliertem Wasser, Vermischen dieser Lösung mit einer Lösung von 29,58g Mg SO^, · 7 HpO in 600 ml destilliertem Wasser und Auffüllen der vermischten Lösungen mit destilliertem Wasser auf 10 Liter hergestellt. Standard-beschmutzte Tücher, von denen jedes die gleiche Menge Schmutz enthielt, wurden in jede der Lösungen eingetaucht .und in einem Launder-Ometer (1) 10 Minuten bei 60⁰C gewaschen. Dann wurden die Tücher aus der Waschlauge herausgenommen,, gespült, getrocknet und der Weißegrad mit einem Photovolt-Reflektometer (2) bestimmt. Außerdem wurde der Weißegrad an dem beschmutzten ungewaschenen und dem unbeschmutzten ungewaschenen Tuch gemessen. Von den erhaltenen Reflektionswerten, die bei den beschmutzten und mit der 0,1 sowie der 0,2 %igen Detergentlösung gewaschenen Tüchern gemessen worden waren, wurde der Mittelwert errechnet und die Reinigungskraft in % errechnet:

% Reinigungskraft = χ 100 wobei bedeuten:

2sw durchschnittl. Reinigungskraft des gewaschenen beschmutzten Tuchs

Rsu durchschnittl. Reinigungskraft des beschmutzten vjigewaschenen Tuchs

Ruu durchschnitt!. Reinigungskraft de& unbeschmutzten - ungewaschenen Tuchs

Fuß-, (ijModell B-5 Type IiHD-HT der Atlas Electric Services Co, note^: (2)Photovolt-Reflektoseter 67O₅ Search Unit 61C W der

Photovolt Corp., New Xcrk

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Der Reinigungs-Koeffizient wurde dann ans. der Reinigungskraft des Test-salzes und des Natrium-tripolyphosphats · errechnet:- ...

Die erhaltenen Reinigungskoeffizienten sind in den Tabellen II und IY aufgeführt.· Es ist hervorzuheüen, daß das Natriumcarboxymethylmaleat (HaCMM) und das Natmumcarboxymethylsuccinat (HaCMS) nur sehr geringfügig weniger wirksam waren als das "biologisch nicht abbaubare Natriiimtripolyphosphat.

Es wurden ein rohes (P113-7-Ä·) und ©in. gereinigtes Material (P113-1OS+1iS) mit 95 % reinem NaCMM bewertet und mit dem bekannten UaCMS verglichen;, es zeigte sich, daß seine Wirkung nur geringfügig unter dem des Standards lag (ein 90 %iges. Verhalten kann für diese Zwecke als gleichwertig angesehen werden). . "

Es ist wichtig festzustellen, daß das UaGEIM weniger klebrig zu sein scheint als das NaCMS, welches· offenbar "nicht so schnell hydratisiert. Nach der Literatur muß NaCMS mit Wasser-Äthanol behandelt werden, um vollständig zu hydratisieren, so daß es leichter zu handhaben, ist, aber diese Behandlung ist bei dem erfindungsgemäßen, Terstärker NaCMM nicht nötig j was ein erheblicher Vorteil ist.

Weitere Estersalze wurden durch Umsetzung andex*er Dicarbonsäureanhydride mit Na-glykolat in Methyl—Ithyl-Keton hergestellt. Die Arbeitsbedingungen sind der* Tabelle III zu entnehmen. , . .

Neben dem rohen Na-Carboxymethylsuecinat CHa CMeS, unlöslich in Methylethylketon) wurden in Methylethylketon lösliche Produkte erhalten, die nach dem kezmmagnetisehen Hesonanzspektrum Carboxymethylbernsteinsssare sind. Das rohe Na CMeS wurde mit Ausgangsmaterialiem verunreinigt, aber durch Umkristallisieren aus Aceton gereinigt.

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- ίο - .

Die Ergebnisse der BMK-Spektren des Salzes und der Säure sind in !Tabelle IV aufgeführt; die Spektren zeigten Multi-

pletts in dem -C-C-Bereich und Singletts im -C-O-bereich,

HH ^T

aber gegenüber dem Natriumglykolat-Singlett verschoben. Die Ergebnisse der Ka-Analysen in Tabelle IV bestätigen, daß wahrscheinlich Reaktionen, bei denen Dinatriumsalze entstehen, etwa nach den weiter vorn gebrachten Gleichungen 2 und 3 stattfinden.

Es wurden auch, wie oben beschrieben, Launder-Ometer-Tests unter Verwendung von mit dem Waschmittel Haccanol 90 F und hartem Wasser hergestellten Lösungen und Baumwoll-Prüftüchern und Ha-tripolyphosphat als Vergleichssubstanz durchgeführt. Wie die in Tabelle IV aufgeführten erhaltenen Werte zeigen, lag das gereinigte SGMeS (P 36O-255A + 16 AA) geringfügig unter dem Vergleichs-Standard·

Mit den anderen in Tabelle III aufgerührten Anhydriden wurden Estersalze erhalten, ^doch wurden die Produkte nicht isoliert. Daß Eeaktionsprodukte erhalten wurden, zeigen die in Tabelle V gebrachten ME-Werte. Das Produktgemisch zeigte die Spektren der Ausgangsmaterxalien sowie die in der Tabelle angegebenen, welche denen der Ester-salze zugeschrieben werden und mit ihnen übereinstimmen. Bei den' Tetrahydrophthalat- und den Eexahydrophthalat-Derivaten

wurden zwei getrennte Singletts im -Jo-Gebiet erhalten, die

H A
dem -0'CO - aus der Natriumglykolat-Addition gehören.

H
Dies rührt vermutlich von der Anwesenheit von Isomeren in

dem Produkt her» ·

509331/09O8

■ Tabelle III (a) Herstellung anderer Qarboxymethylestersalze

Ausgangs-Anhydrid
Name Eormel

g Na- Methyl-

Glykolat äthyl-

g keton,

ml.

ReaktionsbedingunRen

Temp. Zeit(h) ■ Aufarbeitung

Bernstein	«Π	^H2?	" %
säure	°ι ^- Bernstein- o5" säure-	*^ei\*	P
anhydrid	-»i anhydrid	H₂C

·° o-Phthal-	^H ₂?	-<
^ säure-	E₂O
anhydrid		A.0

Γ ι	1 )o
	⁰^o

hydrophthai: - H L ,0
säure anhydrid V^ " CL
(THPA) . ^O.

10,2

15,1

10

200 Kückf luß 24

12

10

200

200 Rückfluß 30

Rückfluß 24

10

200 Rückfluß 24-

eekühlt, _t filtriert» das in JfSlK Lösliche durch Verdampfen zurückgewonnen.
Ausbeute 7,4 g (1)

gekühlt, filtriert, das in MlK Lösliche durch Verdampfen zurückgewonnen.

Ausbeute 7,5 g (1) ·* gekühlt, filtriert. Produkt, das sowohl MlK-Lösliches als auch Unlösliches und Ausgangematerialien oder die entsprechenden Säuren enthielt.

gekühlt, filtriert. Die Feststoffe waren hygroskopisch und nur etwa 1/3 Produkt plus Ausgangsmaterialien, MllWJnlösliches - TEPA

- Fortsetzung S. 12 -

Fortsetzung Tabelle III (a)

Ausgangs»Anhydrid Name Formel

Reakt iorisbedingungen

Hexa-

P₁ hydro-CD phthalsäure-CD ' anhydrid cw cm (EHPA) f

CD CD O

Na- Methyl-Glykolat äthylg keton, ml«

Temp.

- Zeit(h) Aufarbeitung

«ο

15,7

10

200

Rückfluß 24

gekühlt, filtriert.
Peststoffe etwa 1/3
Produkt plus 2/3
Na-glykolat,
MÄK-Lösliches Gsaiiscli
von HHPA und Odrbo2cy~
me thy 1-hexahydr oph tha 1
säure

Fortsetzung Tabelle III (b)

cn to f\j ^o cn

Tabelle III (b)

AusKanKs-Anhydrid ...:,..,, —	Name	Fr	ο d u k t	Menge	-
Name		Formel	ε
	-	Reinhext

Bernsteinsäureanhydrid

o-Phthalsäureanhydrid

eis- ^ -Tetrahydrophthaisäureanhydrid (ΊίΗΡΑ)

Na-

carboxy-

methyl

succinat

(NaOMeS)

Na-

carboxy-

methyl

succinat

(NaOMeS)

Na-

carboxy^-

methyl-

phthalat

(NaOMP)

Natrium-

carboaqy-

methyl-

tetra-

hydre-

phthalat

(NaOMtDP)

H₂O

- COOONa

- GOOOH₂

COONa

- COONa

- COOCH₂

COONa

COOONa

COOOH₀ \ ² - COONa

α 000Na GOOCH₂

COONa

10,6

nicht bestimmt

7,0

Fortsetzung S. KJ-

ta •Ρ ω

-P M

ο Pt

ta

as U

-H /j

•Η O

H Φ

■Β

φ S

■HO

CQOi ! HO O Ο?"

ro ro φ ω Is; ο οΛ

509831 /0906

Tabelle III Cc)

	Bernsteinsäure	Versuch-Nr.
	anhydrid	Ρχ£Λ /IC
	Bernsteinsäure
	anhydrid	"■ ■■ ".
	ο-Phthalsäure	P360-25
	anhydrid
	Il eis-λ -Tetra-	P360-19
	hydrophthalsäure-
cn	onhydrid (ΤΗΡΑ)	P360-17
CD
CO	ciri-Hexa-
co	hydro*-
co	phathalsäure-	P360-18
■—*■	anliydrid
CD	(KHPA)
CD
CD
*CJi.*

(1) Gemisch aus Natriumglykolat oder Glykolsäure, Bernsteinsäureanhydrid und
anscheinend ,Oarbo.-xymethylTDernsteinsaure

(2) Aus IIMR-Spektrum geschätzt

Tabelle IV Bewertung von Na-Carboxymethyl-Succinat und Bezugsmaterialien

Test

Material

NaCMeS Probe 1

ITaCMeS Probe

ITaCMeS Gemisch von Tu·

NaCMeS 1 und gereinigt

Bernsteinsäure- Carboxyanhydrid methyl-

bernsteinsäure

O CD OO CaJ

O CO O

Proton NMR (in DgO)

4,45_N (S 2) 2,4-2,8

() 2,4-2,8

2,6 (s)

34,6 (s2) 32,6-2,8

Natrium, % (gefunden) ?,5 (theor.) 20,9

(für das Dinatriumsals)

Reinigungskoeffizient,# -—--Identifikations-Nr.

22,7 20,9

P360-16A P360-25S

81,2

P360-25S + 16A

20,6 20,9

89,4

P360 25SA + 16AA

(1) enthält auch ßingletts bei d2,6 undo? 3,9 infolge von Bernsteinsäureanhydrid oder Nasuccinat und Na-glykolat.

(2) Bezüglich weiterer Vergleichsdaten gegenüber NaTPP (Standard) und Na-Glykolat siehe Tabelle II

ro ro cn

(Tabelle Y NMR-Daten von Derivaten cyclischer Anhydride

Test

Material

Na-

Oarboxymethylphthalat

Phthalsäure anhydrid

Na-

Carboxy-

methyl-

tetrahydro·

phthalat Tetrahydro- Na- Hexaphthalsäure- Carboxy hydroanhydrid methyl- phthalhexa- saure hydro- anhydrid ■ phthalat

Sodium-Glykolat

CD CD OO CO

O CO O CO

Proton NMR ( in D₂O)

37,3-7,7 (m4)

(in

35,62-5,77 (s(?) )

44

(2s) 52.95-3,25

(m) 32,2-2,5

(t)

(2) 5,7 _s

(t-2)
33,0-3,2

(m2)
32,3-2,7

Cd 4)

(1) Produkt mit ITa-glykolat verunreinigt

(2) I⁵TOdUlCt mit Na-glykplat und Ausgangsanhydrid verunreinigt

24,33-4,4 33,05-3,35

(2s 2) '- ^ 92.7-3,0
(m 2)

3,05 (m 2)

31.75-2,15 (m ^)

31,6-2,1 91,4-1, (m 4) (m 4)

31,25-1,6

4,0 (s 2)

Bei einer anderen Ausfünrungsform der Erfindung wurde Maleinsäureanhydrid mit Natrium-Isothionate (Natriumhydroxyäthylsulfonat, HOCE₂ CH₂ SO₅ Ha) behandelt. Es fand eine Reaktion statt, aber die Ausbeute war gering. Zum Beispiel wurden 10 g Maleinsäureanhydrid, 14 g Na-isothionat und 200 ml Methyläthylketon 24 h unter Rückfluß erhitzt. Dabei wurden 14,4 g eines Materials erhalten, das ein '^Gemisch aus dem Reaktionsprodukt und unumgesetztem Isothionat war (wie das UMR-Spektrum ergab):

Ha-Sulfoäthyl- Ha-Isothionat maleat

BMR (in D₂O) D 3,2-3,4 :(t) d 3,1-3,2 (t)

9 4,45-4,5 (dcäert) 3 3,8-4,0 (t) 26,3-6,5

geschätzte Menge

des Produkts (%) . 12 88

Es wurden auch 8,8 g Maleinsäureanhydrid, löslich in Methyläthylketon zurückgewonnen. Wenn die Umsetzung in Dimethylsulfoxid durchgeführt wurde, wurde auch, etwas JFatriumsulfoäthyl-maleat erhalten.

Selbstverständlich können Waschmittelzusammensetzungen, in welchen die erfindungsgemäßen Yerstärker in Mengen von etwa 5 - 95 %, bezogen auf das Gewicht der gesamten Waschmittelzusammensetzung, eingearbeitet sind, auch die in solchen Zusammensetzungen üblichen Verbindungen enthalten. Die bedeutenderen Bestandteile dieser Zusammensetzungen sind oberflächenaktive Substanzen, Schrantzsuspendiermittel, Chelatbildner, Schaumstabilisatoren, Alkohole, färbende Substanzen, Verdicker und Hydrotrope._

Geeignete oberflächenaktive Substanzen sind s.B. anionische, nichtionische, amphotere Surfactants und Gemische davon, insbesondere solche, die zum Waschen von Wäsche und anderen beschmutzten Gegenständen verwendet werden. Diese Surfactants werden in Mengen im Bereich von etwa 5 bis etwa 45 %·, bezogen auf die Ge samt zusammensetzung eingesetzt. _

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Die Hydrotropen, die als Solubilisierungsmittel verwendet werden können, schließen aromatische Sulfonate, wie Natrium- und Ealiumxylolsulfonate ein. Hydrotrope werden im allgemeinen in Mengen von etwa 1,5 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eingesetzt.

So kann ein festes Waschmittel, dem die erfindungsgemäßen Verstärker eingearbeitet sind, bestehen aus .

Wasserlösliche oberflächenaktive 3?5-4-5 Gew.% Substanzen

Hydrotrope 1,5-10 Gew.#

Verstärker nach der Erfindung 5-95 Gew.-%

Ein flüssiges Waschmittel, dem die erfindungsgemäßen Verstärker eingearbeitet sind, könnte folgende Zusammensetzung haben:

ein geradkettiges C^-Co-Alkyl- 3-9 Gew.-% sulfonat als Eydrotrop

ein Fettsäure-alkylolamid als 0-5 Gew..-% Schaumstabilisator

ein lineares C^.-C^n-Alkyl-

sulfonat als Waschmittel 5-10 Srew.-%

erfindungsgemäße Verstärker 15-20 Gew.-% Wasser bis 100 Gew.-%

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- 20 -

Claims

2A59225 Patentansprüche

1) Biologisch abbaubare Waschmittelverstärker, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel (I)

C-OH

oder Mehrfache davon

in der bedeuten:

X s R_x

und E Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder sich wiederholende .'■ ■. : Z-Einheiten

.M .ein Alkalimetallion oder NBL+

Y (CE₀) COOM oder (CH₀) SO_xM, wobei η eine Zahl von 1-6 ist und M die gleiche Bedeutung, wie vorstehend angegeben, hat.

2) Waschmittelverstärker nach Anspruch. 1, bestehend aus Carboxymethyl-succinat, -phthalat, -tetra- oder hexahydrophthalat_: oder -maleat.

-· 21 -

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3) Waschmittelverstärker, nach Anspruch 1, /bestehend ■ - aus .... . Natriumsulfoäthylmaleat.

4) Verfahren zur Herstellung der Waschmittelverstärker nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

/ ζ e i c h η e t , daß eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder III

H0(CH₂)_n COOM - HO (CH₂)_n SO₃M

(II) (III)

in denen η eine ganze Zahl von 1-6 und M Natrium, Kalium, Lithium oder Ammonium bedeuten, mit einem Polycarbonsäureanhydrid der allgemeinen Formel (IV)

in der Σ einer der nachstehend aufgeführten Reste ist!

wobei die E in jedem Eest untereinander gleich oder verschieden sein/uncFVasserstoff, Alkyl mit bis zu 6 0-Atomen und Aryl mit bis zu 10 C-Atomen, oder sich wiederholende X-Einheiten bedeuten, bei einer Temperatur von 25 - 250^oC und Atmosphärendruck bis 70,5·atü umgesetzt und das Reaktionsprodukt aus der Reaktionsmasse abgetrennt wird. ..

5) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 75 und 150⁰C zwischen Atmosphären-

509831 /03.06

- 22 druck und 7»03 atu durchgeführt wird.

6) Verfahren nach einem der Ansprüche 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, . daß die Umsetzung in Dioxan, Dimethylformamid oder Methyläthylketon vorgenommen wird.

7) Verwendung der Waschmittelverstärker nach einem der Ansprüche 1 bia:3>-^v in Waschmittelzusammensetzungen, die im wesentlichen aus oberflächenaktiver Substanz und dem Verstärker bestehen, in einerMenge von etwa 5-95 %t bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.

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