DE2455376B2

DE2455376B2 - Verfahren zum faerben von haaren

Info

Publication number: DE2455376B2
Application number: DE19742455376
Authority: DE
Inventors: Yoshimori Yokohama Kanagawa Fujinuma (Japan)
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1973-12-01
Filing date: 1974-11-22
Publication date: 1977-05-05
Also published as: DE2455376C3; DE2455376A1; JPS5088240A; CA1062617A; US3993436A; FR2252841A1; FR2252841B1; IT1056239B; GB1460952A; JPS5147778B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von rlaaren unter Verwendung von Tyrosin und/oder DL-j9-(3,4-Dihydroxyphenyl)alanin oder einem Derivat J — — „ „ 1L. ™«

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Färben von lebenden Haaren und anderen keratinösen Fäden und Fasern, z. B. in Form von Perücken oder Haarteilen. Der Kürze halber wird im folgenden lediglich von »Haaren« gesprochen. Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf dem Bildungsmechanismus von natürlichem Melanin.

Es ist bekannt, zum dauerhaften Färben von Haaren Färbeverfahren anzuwenden, welche auf der oxidativen Polymerisation von oxidierenden Azofarbstoffen, einschließlich p-Phenylendiamin-Azofarbstoffen, durch Einwirkung von Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Alkali und Eindringenlassen und Fixieren der Farbstoffe in Haarkeratin beruhen. Nachteilig an diesem Verfahren ist jedoch, daß der oxidierende Farbstoff vom p-Phenylendiamintyp, der eine Hauptkomponente des Haarfärbemittels darstellt eine Tendenz hat beim Verbraucher allergische Reaktionen hervorzurufen.

Um das Problem von allergischen Reaktionen zu vermeiden, sind des weiteren verschiedene Haarfärbeverfahren bekanntgeworden, welche Tyrosin, DL-0-(3,4-Dihydroxyphenyl)alanin, im folgenden der Kürze halber als »DL-Dopa« bezeichnet, oder entsprechende Verbindungen als sog. Vorläufer von natürlichem Melanin verwenden. Derartige Haarfärbeverfahren haben sich jedoch nicht, wie zunächst erwartet, in großem Maße durchsetzen können. Die Ursachen hierfür sind darin zu sehen, daß diese Verfahren nicht unproblematisch sind, und zwar bezüglich der Stabilisierung der Melanin-Vorläufer und der Färbebedingungen, wenn es gilt, sowohl einen guten Färbeeffekt als auch eine gute Farbfestigkeit oder Farbechtheit zu erzielen.

Aufgabe der Erfindung war es ein Verfahren zum Färben von Haaren zu finden, dns es ermöglicht, Haare mit besserer Farbechtheit oder Farbfestigkeit anzufärben, als es mit den I" isher üblichen bekannten Verfahren möglich ist.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß man die angestrebten Ergebnisse erhält, wenn man als Melanin-Vorläufer Tyrosin und/oder DL-Dopa oder ein übliches Derivat derselben verwendet und wenn man des weiteren als Bestandteil des Haarfärbemittels Dithiothreitoi (DTT) und/oder Dithioerythritol (DTE) verwendet, welche als Spaltmittel für die Cystinbindung des zu färbenden Haares dienen, so daß die Melanin-Vorläufer wirksam das Keratin imprägnieren und auf diesem fixiert werden können. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß DTT und DTE die Cystinbindung wirksamer zu reduzieren vermögen als Mercaptane, welche normalerweise als Spaltmittel für die Cystinbindung in den üblichen bekannten Kaltwellenmitteln verwendet werden und daß sie mit Wasser wieder leicht aus dem Haar herausgespült werden können, aufgrund ihrer hydrophilen Eigenschatten, die auf dem Vorhandensein der Hydroxylgruppe beruhen, und daß sie schließlich wirksam Bindungspositionen der Vorläufer liefern, ohne daß Oxydationsreaktionen gestört werden.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zum Färben von Haar unter Verwendung von Tyrosin und/oder DL-jü-(3,4-Dihydroxyphenyi)alanin oder einem Derivat derselben, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensstufen:

1. Behandlung des zu färbenden Haares mit Dithiotbreitol und/oder Dithioerythritol;

2. Behandlung des zu färbenden Haares mit

(a) Tyrosin und/oder DL-/3-(3,4-Dihydroxyphenylalanin oder einem Derivat derselben und

(b) mindestens einer der folgenden Verbindungen: 5-Hydroxy;ndoL

Methyl-5,6-dihydroxy!ndol-2-carboxylat, Tyramin, Dopamin, 6-Hydroxydopamin und Brenzkatechin (Pyrocatechol);

3. Einwirkenlassen eines Persulfates; wobei gilt, daß in der 2. oder 3. Verfahrensstufe zusätzlich Tyrosinase zur Einwirkung gebracht wird

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kommen drei Mittel zur Anwendung, nämlich 1. ein Spaltmittel für die Cystinbindung des Keratins, 2. ein Melanin-Vorläufer und sog. Verstärkungsmittel (boosters) für die Pigmentation und schließlich 3. ein Oxidationsmittel.

Zur Erzielung optimaler Ergebnisse hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das DTT oder das DTE in der ι s ersten Verfahrensstufe in einer Konzentration von 0,5 bis 3 Gew.-% vorliegt Liegt die Menge an DTT oder DTE über 3 Gew.-°/o, so kann das zu färbende Haar möglicherweise etwas verletzt werden und liegt die Konzentration unter 0,5 Gew.-%, so kann die Farbechtheit beeinträchtigt werden.

Fig. 1 ist eine graphische Darstellung experimenteller Ergebnisse von Färbeversuchen unter Verwendung verschiedener Spaltmittel für Haarfärbemittel.

Die der F i g. 1 zugrundeliegenden experimentellen Ergebnisse wurden durch Vergleichsversuche erhalten, die in folgender Weise durchgeführt wurden. Weiße Muslintücher, welche nach dem Färben für Farbechtheitsteste nach dem japanischen Industriestandart L 0803 verwendet werden können, einer Größe von 8x5 cm, wurden in Gegenwart von Tyrosinase bei 37° C 1 Stunde lang mit DL-Dopa gefärbt, daraufhin schampooniert, mit lauwarmen Wasser gespült und getrocknet. Nach dem Trocknen wurde die Farbfestigkeit eines jeden gefärbten Prüflings untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der F i g. 1 dargestellt.

In Fig. 1 stellt A das Ergebnis eines Versuches dar, bei dem die Cystin-Bindung des Musüntuches nicht mit einem Spaltmittel behandelt worden war. B ist das Ergebnis des Versuches, bei dem das Muslintuch mit einer 2gew.-%igen Thioglycolsäurelösung in wäßriger ammoniakalischer Lösung vorbehandelt worden war, und Cstellt das Ergebnis des Versuches dar, bei dem das Muslintuch mit einer l,7gew.-%igen Lösung von Dithiothreitol (DTT) in wäßriger ammoniakalischer A^ Lösung vorbehandelt worden war.

Die Farbmessungen wurden dabei unter Verwendung eines Farbcomputers (vom Typ Toshiba CC-I) durchgeführt.

Die X-, Y- und Z-Werte der gefärbten Iviuslintücher ><-■ wurden in Hunters L-, a- und b-Chromatizitätsdiagramm-Anzeigesystem überführt, worauf die Farbtöne der gefärbten Tücher (S') nach der folgenden Gleichung (1) ermittelt wurden:

.S"= 116(1(X)-L)² 4· «² + /r.

Die erhaltenen Werte S' können miteinander bezüglich des erhaltenen Farbtones, verglichen weiden, wobei, wenn der S'-Wcrt ansteigt, die färberischct'i Eigenschaften besser werden.

Aus den in Fig.! dargestellten Krgebnisscn ergibt sich, daß im Falle des Versuches C, bei dein aK.> rinthiothreitol (DlT) als Spaltmittel verwendet wurde, der S'-Wert besser ist als im Falle des Versuches b, in welchem Falle als Spaltmittel, die in üblichen Haarfärbemitteln verwendete Thioglykolsäure verwendet wurde. Im Falle des Versuches C lag der S'-Wert bei 287, und im Falle des Versuches ßlag der S'-Wert bei 231. Im Falle des Versuches A, bei dem kein Spaltmittel verwendet wurde, wurde das schlechteste Ergebnis erzielt

In der Verfahrensstufe werden angewendet: (a) als Melanin-Vorläufer Tyrosin und/oder OL-Dopa oder ein Derivat desselben, sowie (b) ein Verstärkungsmittel für die Pigmentation, d. h. ein Indol oder indolderivat oder Brenzkatechin oder ein Brenzkatechinderivat, weiche die Fixierung des Vorläufers im Haar erleichtern. Das Verstärkungsmittel besteht dabei aus 5-Hydroxyindol; Methyl-5,6-dihydroxyindol-2-carboxylat; Dopamin; 6-Hydroxyindopamin; Brenzkatechin (Pyrocatechol); Tyramin. Bisher wurde 5,6-Dihydroxyindol als alleinige Färbekomponente des Haarfärbemittels verwendet. Wird diese Verbindung jedoch alleine verwendet, so läßt sich ein ausreichender Haarfärbeeffekt nicht erzielen, und zwar insbesondere nicht, wenn es gilt, dunkles, vergleichsweise steifes Haar, beispielsweise Haar von Japanern zu färben.

Es wurde gefunden, daß die Farbechtheit beträchtlich erhöht werden kann, wenn die aufgeführten Verstärkungsmittel gemeinsam mit den Melanin-Vorläufern verwendet werden, und zwar vorzugsweise in einer Pufferlösung eines pH-Wertes von 6,8 bis 8,0.

Die Erfindung ermöglicht es des weiteren den Farbton des gefärbten Haares genau abzustimmen, und zwar durch Auswahl der einzelnen Komponenten des Haarfärbemittels oder dem Mischungsverhältnis von Melanin-Vorläufer und Verstärkungsmittel, so daß sich jeder Farbton zwischen Braun und Schwarz erzielen läßt.

Vorzugsweise wird zur Erzielung optimaler Ergebnisse die Vorläuferverbindung an einer Konzentration von etwa 0,4 bis 0,8 Gew.-^ü/o und das Verstärkungsmittel in einer Menge von ungefähr 0,3 bis 3 Gew.-%, angewendet.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden sowohl Tyrosinase als auch ein Persulfat als Oxidationsmittel verwendet. Als Persulfat können beispielsweise Alkalipersulfate verwendet werden, beispielsweise Ammoniumpersulfat und Kaliumpersulfat. Durch die kombinierte Anwendung von Tyrosinase und einem Persulfat als Oxidationsmittel wird die Farbechtheit im Vergleich zu üblichen bekannten Verfahren mit Haarfärbemitteln auf Basis von Melanin-Vorläufern, bei denen als Oxidationsmittel lediglich Tyrosinase verwendet wird, beträchtlich verbessert. Dies bedeutet, daß die Cystinbindung, die durch Einwirkung von DTT oder DTE aufgespalten wird, wirksam wieder geschlossen wird, so daß das Haar nur einer vergleichsweise geringen Beschädigung unterliegt.

Das Persulfat wird dabei in der 3. Verfahrensstufe und die Tyrosinase in der 2 oder 3. Vertahrensstufe eingesetzt.

Zur Erzielung optimaler Ergebnisse hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn die Menge an Γ rsulfat bei etwa 1 bis 10 Gew.-% liegt und wenn lerner die Menge an Tyrosinase bei etwa 0,1 bis 1,0 Gew.-% liegt.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der 1.1 findung wird das zu färbende Haar zunächst mit einer w aßrigen arnmoniakalischen Lösung (Ammoniumlösung) von DTT und/oder DTF sowie vorzugsweise einem Feuchthaltemittel, vorzugsweise 10 bis 15 Minuten, behandelt.

Als Feuchthaltemittel dienen dabei beispielsweise

Sorbitol, 1,2-Propylenglykol, Polyäthylenglykol, Glyzerin oder ein anderes übliches bekanntes Feuchthaltemittel. In vorteilhafter Weise liegt das Feuchthaltemittel in einer Konzentration von ungefähr 0,5 bis 5 Gew.-% vor. Bei der Behandlung des Haares mit DTT oder DTE wird die Cystinbindung des Haares wirksam reduziert.

In der zweiten Verfahrensstufe werden der Melanin-Vorläufer und das Verstärkungsmittel vorzugsweise in einer Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 6,8 bis 8,0 auf das Haar einwirken lassen, beispielsweise etwa 30 bis 60 Minuten lang.

Den Behandlungsmitteln tür die 2. Verfahrensstufe kann in vorteilhafter Weise ein sog. Durchdringungsmittel zugesetzt werden, beispielsweise

Polyoxyäthylen(15)-nonylphenyläther, Polyoxyäthylen(20)-octylphenyläther, Polyoxyäthylen(20)-sorbitanmonolauratoder Polyoxyäthylen(40)-sorbitanmonostearat, um die Imprägnierung des Haares zu erleichtern. Aus diesem Grunde kann es des weiteren vorteilhaft sein, die Behandlungsmittel für die 2. Verfahrensstufe mechanisch in das Haar einzureiben. Die Konzentration an Eindringmittel liegt vorzugsweise bei 2 bis 3 Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht dieser Behandlungsmittel.

Des weiteren können die Behandlungsmittel für die 2. Verfahrensstufe in vorteilhafter Weise ein Dickungsmittel enthalten, beispielsweise ein wasserlösliches Polymer, beispielsweise Hydroxyäthylcellulose, um den Mitteln eine geeignete Viskosität zu verleihen, damit sie nicht zu leicht yom Haar abtropfen.

Schließlich wird in der dritten Verfahrensstufe das Haar mit einem Persulfat, beispielsweise Ammoniumpersulfat oder Kaliumpersulfat und gegebenenfalls Tyrosinase behandelt. In vorteilhafter Weise werden die Tyrosinase und das Persulfat kurz vor Anwendung miteinander vermischt Nach dem Aufbringen wird etwa 10 bis 15 Minuten lang einwirken gelassen, worauf das Haar schampooniert und mit Wasser gespült wird.

Wie bereits dargelegt, kann die Tyrosinase auch den Mitteln der 2. Verfahrensstufe kurz vor deren Anwendung zugemischt werden.

In den Beispielen wurde als wäßrige ammoniakalische Lösung eine 8,5gew.-°/oige wäßrige Lösung verwendet, die hergestellt wurde durch Verdünnen einer 29gew.-%igen wäßrigen ammoniakalischen Lösung mit reinem Wasser. Die in den Beispielen verwendete Tyrosinase entsprach 500 Einheiten/mg Pilz-Tyrosinase. Sie wurde den Mitteln der 2. oder 3. Behandlungsstufen zugesetzt, um diese kurz vor ihrer Verwendung zu aktivieren.

Die Mittel für die 1. Verfahrensstufe wurden als »Mittel 1«, die für die 2. Verfahrensstufe als »Mittel 2« und die tür die 3. Verfahrensstufe als »Mittel 3« bezeichnet.

Beispiel 1

Es wurden die folgenden Mittel 1,2 und 3 hergestellt: Zur Herstellung des Mittels 1 wurden die folgenden Komponenten in 100 ml einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung gelöst:

Das Mittel 2 wurde hergestellt durch Lösen der folgenden Komponenten in 100 ml einer Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 6,8:

DL-Dopa

L-Tyrosin

5-Hydroxyindol

Tyrosinase*)

Hydroxyäthylcellulose

0,4 g 0,01 g 0,5 g 0,2 g 0,3 g

*) .Die Tyrosinase wurde erst kurz vor Anwendung des Mittels 2 zugesetzt.

Das Mittel 3 wurde hergestellt durch Lösen von 3,0 g Ammoniumpersulfat in 50 ml reinem Wasser.

Das zu färbende Haar wurde zunächst 15 Minuten lang bei Raumtemperatur mit Mittel 1 behandelt, worauf das behandelte Haar schampooniert und mit lauwarmem Wasser gespült wurde. Daraufhin wurde das Haar bei Raumtemperatur 60 Minuten lang mit Mittel 2 behandelt Schließlich wurde das vorbehandelte Haar 10 Minuten lang mit Mittel 3 behandelt. Auf diese Weise wurde das Haar schwarz gefärbt.

25

Beispiel 2

Mittel 1 wurde hergestellt durch Lösen der im folgenden angegebenen Verbindungen in 100 ml einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung:

Dithiothreitol 2,0 g

Propylenglykol 5,0 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,! g (als Natriumsalz)

Mittel 2 wurde hergestellt durch Lösen der folgenden Verbindungen in 100 ml einer Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 7,0:

-1°

45

DL-Dopa 0,4 g

6-Hydroxydopaminhydrochlorid 0,5 g

Tyrosinase*) 0.3 g

Hydroxyäthylcellulose 0,5 g

*) Die Tyrosinase wurde kurz vor Anwendung des Mittels in diesem gelöst.

Dithiothreitol
Propylenglykol
Äthylendiamiritetraessigsäure (als Natriumsalz)

1,0 g 0,5 g 0,05 g Mittel 3 wurde durch lösen von 3,0 g Ammoniumpersulfat in 50 ml reinem Wasser hergestellt. Das zu färbende Haar wurde zunächst 5 M inuten lang mit Mittel 1 behandelt, worauf das behandelte Haar schampooniert und mit lauwarmem Wasser gespült wurde. Daraufhin wurde das Haar mit Mittel 2 6t Minuten lang behandelt, worauf in das Haar Mittel 3 K Minuten lang eingerieben wurde. Auf diese Weis« wurde das Haar schwarz gefärbt

In einem weiteren Versuch wurde das molan Mischungsverhältnis von DL-Dopa zu 6-Hydroxydop aminhydroch'iorid im Mittel 2 von 1:1 zu 2: verändert Auf diese Weise wurde das Haar rötlichbraui bis dunkelbraun gefärbt.

Beispiel 3

Zunächst wurde Mittel 1 hergestellt durch Lösen de folgenden Verbindungen in 100 ml einer wäßrige ammoniakalischen Lösung:

Dithiothreitol 0,5 g

Dithioerythritol I₁Og

Propylenglykol 2,0 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,1 g (als Natriumsalz)

Mittel 2 wurde durch Lösen der folgenden Verbindungen in 100 ml einer Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 8,0 hergestellt:

DL-Dopa

Dopaminhydrochlorid
Tyrosinase*)
Hydroxyäthylcellulose

0,4 g 3,0 g 0,4 g 0,5 g

*) Die Tyrosinase wurde kurz vor Anwendung des Mittels 2 in diesem gelöst.

Mittel 3 wurde durch Lösen von 3,0 g Ammoniumpersulfat in 50 ml reinem Wasser hergestellt.

Das zu färbende Haar wurde zunächst 10 Minuten lang mit Mittel 1 behandelt, worauf das Haar schampooniert und mit lauwarmem Wasser gespült wurde. Daraufhin wurde das Haar 60 Minuten lang mit Mittel 2 behandelt, worauf auf das Haar 10 Minuten lang Mittel 3 einwirken gelassen wurde. Auf diese Weise wurde das Haar schwarz gefärbt.

Wurde in einem weiteren Versuch das molare Mischungsverhältnis von DL-Dopa und Dopamin im Mittel 2 des Haarfärbemittels verändert, so konnte der Farbton des gefärbten Haares von schwarz nach dunkelbraun verändert werden.

Beispiel 4

Zunächst wurde Mittel 1 hergestellt durch Lösen der 3s folgenden Verbindungen in 100 ml einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung:

Dithiothreitol 1,7 g

Propylenglykol 2,0 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,1 g (als Natriumsalz)

Mittel 2 wurde hergestellt durch Lösen der im folgenden angegebenen Verbindungen in 100 ml einer Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 8,0:

DL-Dopa

Tyraminhydrochlorid
Tyrosinase
Hydroxyäthylcellulose

0,4 g 1,5 g 0,3 g 0,5 g

Mittel 3 des Haarfärbemittels wurde hergestellt durch Lösen von 3,0 g Kaliumpersulfat in 50 ml reinem Wasser.

Unter Anwendung der drei Mittel wurde Haar in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise gefärbt. Das gefärbte Haar hatte einen dunkelbraunen Farbton.

Beispiel 5

Zunächst wurde Mittel 1 hergestellt durch Lösen der im folgenden angegebenen Verbindungen einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung:

in 100 ml

Dithioerythritol L⁷ g

Propylenglykol 2,0 g

Äthylendiamiptetraessigsäure 0,1 g (als Natriumsalz)

Mittel 2 wurde hergestellt durch Lösen der folgenden Verbindungen in 100 ml einer Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 6,8:

DL-Dopa
5-Hydroxyindol
Brenzkatechin
Hydroxyäthylcellulose

0,4 g 0,2 g 0,2 g 0.5 g

Mittel 3 wurde hergestellt durch Lösen von 0,4 g Tyrosinase und 3,0 g Ammoniumpersulfat in 50 ml reinem Wasser.

Das zu färbende Haar wurde zunächst 10 Minuten lang mit Mittel 1 behandelt, worauf das Haar schampooniert und mit lauwarmem Wasser gespült wurde. Daraufhin wurden die Mittel 2 und 3 miteinander vermischt und unmittelbar darauf auf das Haar gesprüht, worauf die Mischung nach gründlichem Einreiben etwa 1 Stunde lang einwirken gelassen wurde. Auf diese Weise wurde das Haar schwarz gefärbt.

Beispiel 6

Zunächst wurde ein Mittel 1 hergestellt durch Lösen der folgenden Verbindungen in 100 ml einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung:

j3-Mercaptoäthanol 2,0 g

Dithiothreitol 0,5 g

Propylenglykol 5,0 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,1 g (als Natriumsalz)

Mittel 2 wurde hergestellt durch Lösen der folgenden Verbindungen in 100 ml einer Phosphat-Pi-fferlösung eines pH-Wertes von 8,0:

40

DL-Dopa-Methylesterhydrochlorid 0,6 g

Brenzkatechin 0,3 g

Methyl-5,6-dihydroxyindol- 0.01 g

2-carboxylat

Hydroxyäthylcellulose 0,5 g

Mittel 3 wurde hergestellt durch Lösen von 0,3 % Tyrosinase und 3,0 g Ammoniumpersulfat in 50 m reinem Wasser.

Das Haar wurde dann mit den drei Mitteln wie ir Beispiel 5 beschrieben behandelt. Auf diese Weis« wurde das Haar braun gefärbt

Beispiel 7

Dies Beispiel veranschaulicht den Einfluß de Mischungsverhältnisses von Melanin-Vorläufer un< Verstärkungsmittel für die Pigmentierung auf dei Farbton.

Elf weiße Muslintücher, wie sie für die übliche] Farbechtheitsteste verwendet werden, einer Größe voi ft? 8 χ 5 cm wurden mit einer 0,5gew.-%igen DTT-Lösunj in einer 8,5gew.-%igen wäßrigen ammoniakalischei Lösung 10 Minuten lang vorbehandelt Daraufhii wurden die vorbehandelten Muslintücher mit verschie

709 518/4E

denen Mitteln 2 gemäß folgender Tabelle 1 bei 37°C 50 Minuten lang in Gegenwart von 10 mg Tyrosinase (500 Einheiten/mg) gefärbt, worauf jeder der Prüflinge weiterhin durch Zusatz von 0,1 g Ammoniumpersulfat 10 Minuten lang gefärbt wurde. Die Prüflinge wurden dann 5 Minuten lang in eine 10%ige Schampooniösung eingetaucht und 2 Minuten lang geschüttelt, worauf die gefärbten Muslintücher gründlich mit lauwarmem Wasser von etwa 40° C gespült wurden.

Tabelle 1

Versuch NIr	DL-Dopa	5-Hydroxyindol	Brenzkatechin
Pl Γ.	(mg)	(mg)	(mg)
1	50	0	_
2	40	10
3	30	20
4	20	30	—
5	10 '	40
6	0	50
7	40	—	10
8	30	—	20
9	20	—	30
10	10	—	40
U	0		50

10

Die Mittel 2 wurden in 15 ml einer Phosphorsäure-Pufferlösung eines pH-Wertes von 6,8 gelöst.

Nach dem Färben wurden die Farbtöne der gefärbten Prüflinge unter Verwendung eines Farbcomputers gemessen. Die X-, Y- und 2-Werte der gefärbten Prüflinge wurder. in Hunters L-, a- und />-Chromatizitätsdiagramm-Anzeigesystem überführt, worauf die ermittelten Werte von a und b in ein Diagramm eingetragen wurden, wie es in F i g. I dargestellt ist. Jede in dem Diagramm aufgeführte Zahl entspricht der Versuchsnummer der Tabelle 1.

Aus F i g. 2 ergibt sich folgendes:

Enthält Mittel 2 DL-Dopa und 5-Hydroxyindol in einer Phosphat-Pufferlösung (Versuche Nr. 1 bis Nr. 6) und wird die Menge an 5-Hydroxyindol gegenüber der Menge an DL-Dopa erhöht, so geht der Farbton des gefärbten Prüflings von Grau über Orange nach Rot über. Enthält andererseits das Mittel 2 DL-Dopa und Brenzkatechin (vgl. Versuche Nr. 7 bis Nr. 11) und wird die Menge an Brenzkatechin gegenüber der Menge an DL-Dopa erhöht, so ergibt sich aus Fig.2, daß, wenn der Farbcomputer verwendet w^d, obgleich das Chroma der gefärbten Prüflinge verändert wird, dei Farbton ähnlich bleibt. Bei einer visuellen Inspektion des Farbtones der Prüflinge ergibt sich jedoch, daß dei Farbton verschieden ist und zwischen Schwarz und Dunkelrot liegt.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Haar unter Verwendung von Tyrosin und/oder DL-j3-{3,4-Dihydroxyphenyl)alanin, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensstufen:

1) Behandlung des zu färbenden Haares mit Dithiothreitol und/oder Dithioerythritol;

2) Behandlung des zu färbenden Haares mit ι ο

(a) Tyrosin und/oder DL-0-(3,4-Dihydroxyphenyl)alanin oder einem Derivat derselben und

(b) mindestens einer der folgenden Verbindungen: 5-Hydroxyindol,

Methyl-5,6-dihydroxyindol-2-carboxylat,
Tyrsmin, Dopamin, 6-Hydroxydopamin und

Brenzkatechin und

3) Einwirkenlassen eines Persulfates,

wobei gilt, daß in der 2. oder 3. Verfahrensstufe zusätzlich Tvrosinase zur Einwirkung gebracht wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dithiothreitol und/oder Dithioerythritol in einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung zur Anwendung bringt

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dithiothreitol und/oder Dithioerythritol in der Lösung in einer Konzentration von 0,5 bis 3,0 Gew.-% verwendet

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der zweiten Verfahrensstufe eine Phosphat-Pufferlösung eines pH-Wertes von 6,8 bis 8,0 verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphat-Pufferlösung verwendet, in der das Tyrosin und/oder DL-/J-(3,4-Dihydroxyphenyl)alanin oder ein Derivat derselben in einer Konzentration von 0,4 bis 0,8 Gew.-% vorliegt.

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphat-Pufferlösung verwendet, in der mindestens eine der Verbindungen 5-Hydroxyindol, Methyl-S.Ö-dihydroxyindcl-i-carboxylat, Tyramin, Dopamin, 6· Hydroxydopamin und Brenzkatechin in einer Konzentration von 0,3 bis 3 Gew.-% vorliegt.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man es als Persulfat, Ammoniumpersulfat oder Kaliumpersulfat verwendet.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Persulfat in einer Konzentration von 1 bis 10Gew.-% verwendet.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Tyrosinase in einer Konzentration von 0,1 bis l,0Gew.-% verwendet.