DE2450430C3

DE2450430C3 - Lichtempfindliches, farbbildendes Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2450430C3
Application number: DE2450430A
Authority: DE
Inventors: Hidetoshi Chiba Komiya; Shigeo Maeda; Minoru Ozutsumi; Hideaki Hoya Tokio Shinohara; Susumu Urawa Saitama Suzuka; Takahiro Funabashi Chiba Tsunoda
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1973-10-24
Filing date: 1974-10-23
Publication date: 1978-12-14
Also published as: US4019907A; GB1470340A; DE2450430A1; DE2450430B2

Description

R₁

[A]-NH

N₃

(I)

enthält, worin (A) gleich einem Benzol- oder Naphthalinring ist, R₁ und R₂ jeweils gleich einem Wasserstoff- oder Halogenatom oder einer Alkyl-, Alkoxy-, Dialkylamino-, Acyl-, Acylamino-, Nitro- oder Hydroxyl-Gruppe sind, und R₃ gleich einer Carboxyl- oder Alkylcarboxylgruppe ist.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Arylazid der Formel I enthält, worin der Rest (A) für einen Benzolring steht und sich die Reste R, und R₂ in 2- und 4-, 3- und 5- oder 2- und 5-Stellungen des Benzolrings, bezogen auf den —NH-Substituenten des Benzol rings, befinden.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Arylazid

2-Phenylamino-5-azidobenzocsäure,

den Methylester der

2-Pheny lamino-5-azidobenzoesä ure,

2-(4'-Chlorphenyl)amino-5-azidobenzocsäure,

2-(4'-Hydroxyphenyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(4'-Methylphenyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(4'-Methoxyphenyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(4'-Diäthylaminophenyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(2'-Methylphenyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(4'-Acetylphenyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(2',5'-Dimethoxyphenyl)amino-

5-azidobenzoesiiure.

2-(2'-Hydroxy 1-4'-met hy lpheny I lamino-

5-azidobenzoesäure,

2-(4'-Methoxyphenyl)amino-

5-azidobenzoesäure.

den Methylester der 2-(4'-Metho\\phcnyl)-

den Äthylester der 2-(2',4-Dimethylphenyl)-

amino-5-azidobenzoesäure,

den Äthylester der 2-(4'-Acetaminoanilino)-

5-azidobenzoesäure,

enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Arylazid der Formel I enthält, worin (A) für einen Naphthalinring steht und sich der —NH-Substituent in 1- oder 2-Stellung des Naphthalinrings befindet.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Arylazid

2-(l'-Naphthyl)amino-5-azidobenzoesäure,

2-(2'-Naphthyl)amino-5-azidobenzoesäure,

2-(4'-MethyI-l '-naphthy!)amino-

5-azidobenzoesä ure,

2-(4'-Methoxy-i'-naphthyl)amino-

5-azidobenzoesä ure,

2-(4'-Hydroxy-l '-naphthyl)amino-

5-azidobenzoesä ure,

2-(4'-Dfäthylamino-r-naphthyl)amino-

5-azidobenzoesä ure,

2-(4'-Acetyl-1 '-naphthyi)amino-

5-azidobenzoesäure,

2-(6'-Brom-l '-naphthyl)amino-

5-azidobenzoesäure,

den Methylester der 2-(l'-Naphthyl)amino-

5-azidobenzoesä ure,

den Äthylester der 2-(4'-Dimelhylamino-

l'-naphthyl)-amino-5-azidobenzoesäure,

enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Arylazid der Formel I enthält, worin die Reste R₁ und R₂ für Alkyl-, Alkoxy- oder Dialkylaminoreste mit jeweils I bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Arylazid der Formel i enthält, worin die Reste R₁ und R₂ für Acyl- oder Acylaminorestc mit jeweils 2 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Arylazid der Formel I enthält, worin der Alkylrcst des durch den Rest R₃ wiedergegebenen Alkylcarboxylrcsles 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es das Arylazid in einer Menge, bezogen auf das Gewicht der lichtempfindlichen Schicht, von mindestens 5 Gewichtsprozent enthält.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Schichtträger aus Cclluloscdiacclal, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polyäthylenlerephthalal, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polycarbonat, Zink, Aluminium, Stahl, Papier oder aus Papier, das mit einem oder mehreren der genannten Polymeren beschichtet ist. enthüll.

Die hilindiing betrifft ein lichtempfindliches /\uf-/rirhniingsm:itcriiil mil einem Schichtträger und einer

lichtempfindlichen Schicht, die ein Arylazid der Formel

(A)-NH-

worin (A) gleich einem Benzol- oder Naphthalinring ist, ein Novolakharz, ein modifiziertes Novolakharz, ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat, einen cyclisierten Kautschuk, ein Polybutadien, auf das Acrylnitril oder Acrylamid aufgepfropft ist, oder einen Polyvinylalkohol, auf den Acrylnitril oder Acrylamid aufgepfropft ist, enthält.

Es isl bekannt, daß man auf photographischem Wege unter Verwendung von Silberhalogeniden schwarze Bilder herstellen kann. Diese Art Photographäe ist jedoch wegen der hohen Kosten von Silberhalogeniden sehr teuer. Es ist ferner bekannt, daß man mit Zweikomponenten-Diazotypiematerialien mit einem Diazoniumsalz und einem zur Bildung eines Azofarbstoffe fähigen Kuppler nach der Belichtung und Entwicklung in alkalischem Milieu farbige Bildkopien herstellen kann. Die einzelnen Bestandteile von Zweikomponenten-Diazotypiematerialien sind im Detail in K ο s a r, »Light-Sensitive System«, Kapitel 6, Verlag John Wiley & Sons, New York, 1965. beschrieben. Nachteilig an dieser ArI der photographischen Bildherstellung ist, daß einerseits der Hintergrund des Aufzeichnungsmaterials bei längerer Lagerung infolge Zersetzung der lichtempfindlichen Beschichtungsmasse fleckig wird und daß ferner zur Entwicklung das der menschlichen Gesundheit abträgliche Ammoniak benötigt wird.

Aus der DE-AS 1228 142 sind lichtempfindliche Arylazide bekannt.

Ferner ist es bekannt (DE-OS 22 37 847), auf photographischem Gebiet mit Massen zu arbeiten, die einen lichtempfindlichen Komplex aus einer organischen Azidoverbindung, z. B. einer Arylazido- oder heterocyclischen Azidoverbindung, und einem organischen Phosphin (third-organic phosphine) sowie einem farbbildendcn Kuppler enthält. Bei dieser Art photographischer Massen vermag der Azidokomplex lediglich durch Umsetzung mit dem farbbildenden Kuppler und nicht unabhängig eine Farbe zu bilden. Das heißt, es war bisher noch keine lichtempfindliche Azidoverbindung bekannt, die bei Belichtung mit beispielsweise Tageslicht oder UV-Licht als solche bereits eine tiefschwarze bzw. dunkelgrüne Farbe liefert und gleichzeitig ein polymeres Material, beispielsweise ein Novolakharz, härtet bzw. unlöslich macht.

Aus der DE-PS 9 29 460 ist es ferner bekannt, daß Schichten aus Azidoverbindungen und Novolaken bei Belichtung sowohl gefärbte als auch auswaschbare Bilder {Reliefbilder) liefern. Es hat sich jedoch gezeigt, daß nur verhältnismäßig schwache braungelbe Bilder erhalten werden können, die den heutigen Anforderungen nicht genügen, und daß die aus dieser Druckschrift bekannten lichtempfindlichen Massen außerdem unbefriedigende Härtungseigenschaften aufweisen, wie später wiedergegebene Vergleichsversuche zeigen werden.

Bestimmte Arten von Azidoverbindungen eignen sich zur Zubereitung lichtempfindlicher Massen, die ihrerseits zur Herstellung von Photoresists zu Anzwecken oder von Photoreliefs zu Druck/wecken verwendet werden können. Solche lichtempfindliche Massen enthüllen die Azidoverbindungen als lichtempfindlichen Bestandteil und ein Harz, ζ. Β. Styrol/ Butadien-Mischpolymere, cyclisierte Kautschuke und Novolakharze, die bei Belichtung aushärten oder in Lösungsmitteln unlöslich werden. Derartige lichtempfindliche Massen lassen jedoch bezüglich ihrer Photoaushärteeigenschaften und ihrer Empfindlichkeit noch zu wünschen übrig. Um eine übliche lichtempfindliche Masse vollständig auszuhärten oder unlöslich zu machen, ist es folglich erforderlich, die auf die lichtempfindliche Masse einwirkende Lichtmenge zu erhöhen, der Masse einen Zusatz zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit zuzusetzen oder die Menge an in der Masse verwendeter Azidoverbindung zu steigern. Diese Erfordernisse machen eine praktische Ausnutzung üblicher lichtempfindlicher Massen unzweckmäßig oder unwirtschaftlich.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches farbbildendes Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das eine von selbst zur Ausbildung einer tiefdunklen Farbe durch bloße Belichtung fähige stabile, lichtempfindliche Azidoverbindung enthält, mit einem der menschlichen Gesundheit nicht abträglichen Entwickler, beispielsweise einer wäßrigen Natriumhydroxid- oder Natriummetasilikatlösung, entwickelt werden kann und preisgünstig ist.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art, das sich dadurch auszeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht Arylazid der Formel

R,

R.1

[A] -NH-

-N,

enthält, worin (A) gleich einem Benzol- oder Naphthalinring ist, R₁ und R₂ jeweils gleich einem Wasserstoff-

4(i oder Halogenatom oder einer Alkyl-, Alkoxy-, Diaikylamino-, Acyl-,Acylamino-, Nitro-oder Hydroxyl-Gruppe sind, und R, gleich einer Carboxyl- oder Alkylcarboxylgruppe ist.

Bedeuten die Reste R₁ und R₂ bei den Azidoverbin-

4"i düngen der Formel I Alkyl- oder Alkoxyreste. besitzen diese vorzugsweise I bis 4 Kohlenstoffatome. Die Alkylreste in den durch die Reste R, und R₂ wiedergegebenen Dialkylaminoresten besitzen ebenfalls vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomc. Bedeuten

-in die Reste R₁ und R₂ Acylrestc, besitzen diese vorzugsweise 2 bis 7 Kohlenstoffatomc Die Acylreste von den durch die Reslc R₁ und R₂ wiedergegebenen Acylaminoresten besitzen ebenfalls vorzugsweise 2 bis 7 Kohlenstoffatomc

μ Die erfindungsiicmäl.l verwendeten lichtempfindlichen Azidoverbindungen liefern bei Belichtung mit sichtbarem Licht oder UV-Licht dunkle Farben, beispielsweise schwarze, dunkelbraune, bräunlichdunkelgrüne und tiefblauschwarze Farben.

hii Im Falle, daß der Rest (A) in den erfindungsgemiiU verwendeten lichtempfindlichen, farbbildenden Azidoverbindungen der Formel I für einen Ben/olring sieht, können die durch die Roste R₁ und R, wiedergegebenen Substituenten. bezogen :iu^r dui NH-

h-i Substiluenien des Benzolrings (A). in 2- und 4-. V und 5- oder 2- und 5-Stellungeii Mchen.

lirlindiingsgemäß verwendbare lichtempfindliche Azidoverbindungen der anueuebcnen Formel 1 sind

beispielsweise (die Farbe der jeweiligen belichteten Azidoverbindung steht in Klammern nach der Bezeichnung der Verbindung):

2-Phenylamino-5-;K'idobenzocsäure (schwarz).

Methylestcr der 2-Anilino-5-azidoben/oesäure (dunkelgrün).

2-(4'-Chlorphenyl)amino-5-azidobenzoesüure (dunkelgrau),

2-(4'-Hydroxyphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz),

2-(4'-Methylphenyl)amino-5-azidobenzocsäure (schwarz),

2-(4'-Methoxyphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz).

2-(4'-Diäthy!aminophenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz).

2-(2'-Methylphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz),

2-(4'-Acetylphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (dunkelgrau),

2-(2',5'-Dimethoxyphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz), 2-(2'-Hydroxyl-4'-methylphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz), 2-(4'-MethoxyphenyI)amino-5-azidobenzoesüure (schwarz),

Methylester der 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz).

Äthylester der 2-(2'.4'-Dimeth> !phenyl jamino-5-azidobenzoesäure (dunkelgrün), Äthylester der 2-(4'-Acetaminophenyl)amino-5-azidobenzocsäure (dunkelgrün).

Wenn der Rest (A) in den erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen, farbbildenden Azidoverbindungen für einen Naphthalinring steht, kann der — NH-Rest entweder in 1- oder in 2-Stellung des Naphthalinrings stehen, wobei dann die durch die Reste R₁ und R₂ wiedergegebenen Substituenten. bezogen auf den Rest —NH—. in beliebigen Stellungen des Naphthalinrings stehen können. In diesem Falle können die lichtempfindlichen, farbbildenden Azidoverbindungen beispielsweise aus folgenden Verbindungen (die Farbe der jeweiligen belichteten Azidoverbindung steht in Klammern nach der Bezeichnung der Verbindung) bestehen:

2-(I -Naphthyi)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz),

2-<2-Naphlhvl|amino-5-azidobcn/ocsäure (schwarz).

2-(4'-Methyl-l-naphth_\l)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz),

2-(4'-Methoxy-I-naphlhyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz).

2-(4'-Hydroxy-l-naphthyl)amino-5-azidobenzoesäure (bläulichschwarz).

2-(4'-Diäthylamino-r-naphthyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz).

2-(4'-AcetyI-1 -naphthyl)amino-5-azidobenzoesäure (schwarz).

2-(6'-Brom-!'-naphthyl|amino-5-azidobenzocsäure (schwarz).

Methylester der 2-(l'-Naphthyl)amino-5-azidobenzocsäure (dunkelgrün).

Äthylester der 2-(4'-Dimeth>lamino-r-naphthyl(-amino-5-azidobcnzoesäure Idunkelgrüni.

Die erfind ungsgemüM verwendeten liehtcmpfind liehen, ftirhbildcndcn A/idovcrbindiingen der l-'ormel können wie folgt hergestellt werden:

Zunächst wird ein primäres Amin der Formel

(Al NH

NH, (VI)

worin (A). R₁. R₂ und R, die angegebene Bedcutunj besitzen, in einem Lösungsmittel, beispielsweise eine wäßrigen Essigsäure-, Ameisensäure- oder Dioxan lösung, gelöst oder suspendiert. Hierauf wird di< Lösung durch Zugabe einer geringen Menge Chlor wasserstoff- oder Schwefelsäure angesäuert und au eine Temperatur von 0 bis 5 C gekühlt. Schließlicl wird das Amin der Formel Vl durch tropfen weis« Zugabe einer wäßrigen Natruimnitrillösimg odc einer wäßrigen Nilrosvischwefclsäurelösung diazoticrt Nach beendeter Diazotieriing wird die erhalten! Diazoniumsalzlösung bei einer Temperatur von 0 bi: 5 C mit einer wäßrigen Lösung einer Azidovcrbinduni eines Alkalimetalls, beispielsweise Natriumazid odc Kalitimazid. versetzt. Die erhaltene Azidoverbinduni wird dann abiiltricrt und getrocknet. In der Rege erhält man die Azidoverbindungen aus dem primärer Amin in einer Ausbeute von etwa 80% oder mehr.

Wenn ein bestimmtes Polymeres, beispielsweise eii Phenolnovolakharz. in Gegenwart einer erfindungs gemäß verwendbaren, lichtempfindlichen A/idover bindung belichtet bzw. bestrahlt wird, härtet dii Azidoverbindung das Novolakharz oder macht da: polymere Material in einem Lösungsmittel unlöslich Folglich kann eine lichtempfindliche, farbbildcndc Schicht eines lichtempfindlichen, farbbildenden Auf Zeichnungsmaterials gemäß der Erfindung zusätzlicl ein bei Belichtung in Gegenwart der lichtempfind liehen, farbbildenden Azidoverbindung härtbares odci in Lösungsmitteln unlöslich werdendes Polymere; enthalten. Hierbei kann es sich um ein Phenolnovolakharz. ein modifiziertes Phenolnovolakharz. ein Styrol Butadien-Mischpolymeres, einen cyclisierten Kau tschuk oder ein Polybutadien oder einen Polyvinylalkohol, auf das bzw. den durch Pfropfpolymerisatior Acrylnitril oder Acrylamid aufgepfropft ist, handeln In der Regel werden die alkaliiöslichen Phenolnovolakharzeoder modifizierten Phenolnovolakharzc bevorzugt zusammen mit den erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen, farbbildcndcn Azidoverbindungen zum Einsatz gebracht. Bei den modifizierter Phcnolnovolakharzcn kann es sich um mil m-Cresol p-Cresol, p-tert.-Butylphenol oder Cashew-Nußschalenöl modifizierte Phenolnovolakharze handeln. Die erfindungsgemäß verwendete lichtempfindliche, farbbildende Azidoverbindung kann in einer Menge vor 5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewich des Polymeren, mit dem Polymeren gemischt werden

Ferner kann eine erfindungsgemäß verwendbare lichtempfindliche, farbbildende Azidoverbindung auch noch mit anderen Feststoffen als den genannter Polymeren, beispielsweise mit kolloidaler Kieselsäure Ton. Titandioxid. Calciumsulfat und Bariumsulfat verschnitten werden.

Zur Applikation einer lichtempfindlichen, farbbildenden Azidoverbinduniz der Formel I oder einet

cine solche Vorbindimg enthüllenden Mischung auf den Schichtträger wird die betreffende Verbindung oder Mischung in einer Kon/.cniration von I bis 10% in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, beispiel*weise Alhylenglykolmonoiilhylälher. Alhylengly kolmoiioälhylälhcracelal. Cyelohexan. Cyclohexanon. Methylethylketon. Dio\an. Dimethylformamid, einem kur/kettigcn Alkanol. Dichlorälhan. Tetralivdrofuran. Toluol und/oder Bul\ !acetal, gelöst, worauf die erhaltene Lösung durch Tauch beschichtung. Wirbclbeschichliing. Aufbürsten, mittels eines Beschiehtimgsinessers, durch Trichlerbcschichtung oder Aufsprühen auf eine oder beide Seilen ties Schichtträgcrs in der gewünschten Stärke aufgetragen und -getrocknet wird. Gegebenenfalls kann die Beschichtungslösiing einen oder mehrere weitereOil Zusal/ !Zusätze), z. H. Antioxidationsmittel, antistatische Mil-IeI. Polymerisalionsbesehlcimigcr. Inhibitoren. Hemmstoffe. Klebstoffe, Aktivaloren und die Viskosität steuernde Millel, in einer Menge von. bezogen aufdas (iewicht der festen Bestandteile der Lösung. 0.01 bis 30.0 Gewichtsprozent enthalten. Der jeweilige Zusatz hängt von dem beabsichtigten Verwendungszweck des AufzeichiHingsmaterials. der Art der A/idoverbindung und dem Typ des Zusatzes ab.

Die Schichtträger von lichtempfindlichen, farbbildendcn Aufzeichnungsmaterialien gemäß der FiTmdimg können aus Filmen. Folien. Geweben. Bändern. Platten u. dgl. bestehen.

Das Material des Schichllrägers kann beispielsweise ein Celluloseester, wie Cellulosediacelal. Cellulosetriacetat oder Cclliiloscaectathuiyrat: ein Polyester, wie l'olyälhylcnlerephthalat: ein l'olv-\-olelin aus Monomeren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen. wie Pokälhylcii und Poh prop\ len: Polystyrol: PoIyearbonal: Papier: Metall, wie Aluminium. Zink. Kupfer und Stahl, und mit einem oder mehreren der genannten Polymeren beschichtetes Papier sein.

Bei der Herstellung eines lichtempfindlichen Auf-/cichiiungMiialerials gemäß der Hrlindiing isl es nicht erforderlich, der lichtempfindlichen Schicht ein Färbemittel zuzusetzen, da die lichtempfindliche A/idovcrbindiing bei bloßer Belichtung von selbst farbig wird. Fin lichtempfindliches, farbbildendes Aufzcichnungsmaterial gemäß der Frfindung laß! sich über längere Zeil hinweg, beispielsweise 6 Monate oder mehr, ohne Qualilätsändcrung der lichtempfindlichen Schicht lagern.

Zur Herstellung der gewünschten Farbbilder wird die lichtempfindliche, farbbildendc Schicht des Aufzcichnungsmalerials gemäß der FiTmdung gegen eine bestimmte Vorlage eine bestimmte Zeil lang. z. B. 5 Sekunden bis 5 Minuten, mit Sonnenlicht oder üblichen künstlichen Lichtquellen. /.. !!. Kohlcnbogenlampen. Quccksilberbogenlampcn und Xcnonlampcn, belichtet. Während der Belichtung werden die belichteten Stellen der lichtempfindlichen Schicht entsprechend der in der lichtempfindlichen Schicht enthaltenen Azidovcrbinduiig farbig. Wenn die lichtempfindliehe Schicht ein Polymeres des beschriebenen Typs enthält, werden die belichteten Stellen der lichtempfindlichen Schicht gehärtet und in Lösungsmitteln unlöslich gemacht. Hierauf wird die lichtempfindliche Schicht zur Fnlfcrnung der nichthclichlctcn Stellen der Schicht, d. h. der Nicht-Bildbczirkc. mit einer Fntwicklcrfliissigkcit entwickelt. In der Regel handelt es sich bei der Fntwicklcrfiüssigkcit um eine wäßrige

Alkalilösung, ζ. B. eine wäßrige Nairiimimclasilikatodei Natriumhvilroxidlösung. oder um ein organisches Lösungsmittel, z. B. Trichlorälhylcn, Methanol. Äthanol. Toluol. Xylol und/oder Methylethylketon. Nach der Entwicklung wird das Ganze gewaschen und getrocknet. Die hierbei erhaltenen Bilder sind dunkelfarbig, z. B. schwarz, braun, dunkelbraun, dunkelgrün oder dunkelblauschwarz. Wenn die lichtempfindliche, farbbildcnde Schicht neben der lichtempfindlichen Azidoverbindung ein Polymeres des beschriebenen Typs enthält, besitzen die erhaltenen farbigen Harzbildcr eine hohe Steifigkeit und Härte, ein hohes Diuckfarbcaufnahmevcrmögen (d.h. oieophilc Eigenschaften) und eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Miiii'l; i;m\ Siiiirekorrosion.

Das lichtempfindliche, farbbildcnde Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann als Kopierfolie oder zur Herstellung von Kopiernegativen. Photoresists. Photoreliefs. verschiedenen Druckplatten (OfT-seldruckplatten. vorsensibilisierten Druckplatten und Tiefdruekzylindern). gedruckten Schallplatten oder -karten und chemisch geätzten Metallgegenstände!! (Schaltemnaskcn von Braunschcn Farbfernsehröhre!!) verwendet werden.

Die folgenden Hcrstellungsbcispiele und Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Soweit nicht anders angegeben, bedeuten die Angaben »Teile« und »Prozente« »Gewichlstcilc« und »Gewichtsprozente«.

Hcrstcllungsbeispiel I
2-PhcnyIamino-5-azidobenzoesüure

IO Teile 2- Phcnylamino - 5 - aminobenzoesäurehydrochlorid wurden in 300 Teilen Wasser gelöst, worauf die erhaltene Lösung mit ft Teilen konz. Chlorwasscrstoffsäurc versetzt wurde. Nun wurden zu der erhaltenen Lösung bei einer Temperatur von 0 bis 5 C 26.6 Teile einer 10%igen Natriumnitritlösiing zutropfen gelassen. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde etwa 1 Stunde lang bei der angegebenen Temperatur gerührt und dann filtriert. Das hierbei erhaltene Filtrat wurde mit 33.2 Teilen einer K)⁰Zoigen wäßrigen Natriumazidlösung gemischt. Das hierbei erhaltene Gemisch wurde dann bei einer Temperatur von 0 bis 10 C 1 Stunde lang gerührt, um aus der in der geschilderten Weise diazotierten 2-Phcnylamino-5-aminobenzocsä ure die gewünschte Azido verbindung herzustellen. Die erhaltene Azidoverbindung wurde aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert und getrocknet, wobei 9.0 Teile 2-PhcnyIamino-5-azidobenzocsäurc eines Schmelzpunkts von 160 C (unter Zersetzung) erhallen wurden.

Herstcllungsbeispicl Il
2- Phcny lamino-S-azidobcnzocsäu rcmct hy lest er

Das Hcrstcllungsbeispiel I wurde wiederholt, wobei jedoch als Ausgangsverbindung 10 Teile 2-Phcnylamino-5-aminobenzocsäiiremclhylcstcr und 28 Teile der 10%igcii wäßrigen Nalriumnilritlösimg sowie 33.2 Teile der I0%igcn wäßrigen Natriumazidlösung verwendet wurden. Es wurden 9.5 Teile 2-Phcnylamino-5-ezidobciizocsäurcmcthylcstcr eines Schmelzpunkts von 64 bis 65 C erhalten.

IIcrstcllimgsbeispiel III
2-(4'-M el ho xy phenyl (a mino-5-azido benzoesäure

?.4,3 Teile 2-(4'- Methox\anilino)-5-aniinoben/oesäurehydroehlorid wurden in einem Lösungsniillelgemisch aus 300 Teilen Eisessig, ISO Teilen Dioxan und 180 Teilen Wasser gelöst, worauf die erhaltene Lösung mit 10 Teilen konz. Chlorwasserstoffsäure versetzt wurde. Zu der erhaltenen Lösung wurden bei einer Temperatur von 0 bis 5 C SI Teile einer l()%igcn wäßrigen Natriumnitritlösuni; zugelropft. Nach beendetem Zutropfeii wurde das erhaltene Reaklionsgemisch I Stunde lang bei der angegebenen Temperatur gerührt und dann filtriert. Das hierbei erhaltene Filtrat wurde mit 98 Teilen einer wäßrigen lOVoigen Natriumazidlösiing versetzt, worauf das Rcaklionsgcmisch 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 0 bis 10"C gerührt wurde, um aus der in der geschilderten Weise diazotierten 2-(4'-Methoxyphcnyl)-amino-5-aminobenzoesäure die gewünschte Azidovcrbindung herzustellen. Die durch Ausfällen aus dem Reaktionsgemisch abgetrennte Azidoverbindunti wurde ablillriert und getrocknet, wobei 32,7 Teile 2 - (4' - Methoxyphenyl)amino - 5 - azidobenzoesäurc eines Schmelzpunkts von 163 C (unter Zersetzung) erhallen wurden.

Herstellungsbeispiel IV

2-(4'-Melhoxyphenyl)amino-5-azidobcnzocsäurcmethylesler

Unter Verwendung von 36,2 Teilen 2-(4'-Mcthoxyphenyl)amino - 5 - aminobenzoesäuremclhylesler - hydrochlorid, 10 Teilen konz. Chlorwasserstoffsäure. 150 Teilen Wasser, 250 Teilen Eisessig, 150 Teilen Dioxan, 81 Teilen einer I0%igcn wäßrigen Nalriumnitritlösung und 98 Teilen einer IO%igcn wäßrigen Natriumazidlösiing wurden in der in Herstcllungsbeispiel III geschilderten Weise 34,5 Teile 2-(4'-Mcthoxyphenyljamino-5-azidobenzoesäuremethyleslcr eines Schmelzpunkts von 103 bis 104 C erhalten.

Herstellungsbeispiel V
2-( 1 '-Naphthyllamino-S-azidobenzoesäurc

Herstellungsbeispiel III wurde mit 38,9 Teilen 2-( Γ-Naphthyl)amino-5-aminobenzoesäu rc-hydrochloric!, 180 Teilen Wasser, 150 Teilen Eisessig, 150Teilen Dioxan, 10Teilen konz. Chlorwasscrsioffsäure, 81 Teilen einer IO%igcn wäßrigen Natriumnitritlösung und 98 Teilen einer IO%igen wäßrigen Nalriumazidlösung wiederholt, wobei 27.6 Teile 2-(f- Naphthyl)amino- 5- azidobenzoesäurc eines Schmelzpunkts von 162"C (unter Zersetzung) erhallen wurden.

Herslellungsbeispiel Vl

2-( 1 '-Naphthyllamino-S-azidobenzocsäuremethylester

Hcrstcllungsbeispiel III wurde mit 40,7 Teilen 2-(r-Naphthyl)amino-5-aminobcnzocsäurc-hydrochlorid, 200 Teilen Wasser, 150 Teilen Eisessig, 150 Teilen Dioxan, 10 Teilen konz. Chlorwasserstoffsaure, 81 Teilen einer 10%igen wäßrigen Nalriiunnitritlösung und 98 Teilen einer 10%igen wäßrigen Natriumazidlösiing wiederholt, wobei 28,8 Teile 2 - (1'- Naphthylamine - 5 - azidobenzoesäurcmcthyl-

estcr eines Schmelzpunkts von 99 bis 103 C erhallen winden.

Beispiel I

Durch Auflösen von 5 Teilen 2-i4'-Meihylphenyl)-amino-5-a/idobcivoesiiun: und 8 Teilen eines Phenolnovolakhat/es in einem Lösungsmillelgemisch aus 60 Teilen Älhylenglykoimoiioälhylälhcr und 30 Teilen Cyclohexanon wurde eine lichtempfindliche, farbbildcndc Bcschichtiingsmassc /übereilet.

Weiterhin wurde eine 1.0 mm starke /inkplattc zur Herstellung von l'hotorelicfs auf ihrer Oberfläche mit Sandpapier und einer 5%igcn wäßrigen EssigsäurcKisung bearbeitet, um sie oberflächlich aufzurauhen Hierauf wurde die Zinkplatte mit Wasser gewaschen, dann getrocknet und schließlich auf eine Wirbelbeschichtungsvorrichtung aufgesetzt.

Zur Beschichtung der Oberfläche der Zinkplatte mit der in der geschilderten Weise zubereiteten lichtempfindlichen Beschichtungslösung wurde diese auf die Oberfläche der sich mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 75 UpM auf der Wirbelbeschichtungsvorrichtung drehenden Zinkplatte appliziert. Die lichtempfindliche Beschichtungslösung (auf der Zinkplalte) wurde dann in einem Heißlufttrockner bei einer Temperatur von 80⁰C getrocknet, um einerseits das Lösungsmittel vollständig zu entfernen und andererseits einen dünnen Film aus der lichtempfindlichen Masse auszubilden. Hierbei wurde ein lichtempfindliches, farbbildendes Aufzeichnungsmaterial erhalten. Der Film aus der lichtempfindlichen Masse wurde hierauf mil einem ein bestimmtes Netzmuster tragenden Negativfilm bedeckt und durch diesen hindurch 90 Sekunden lang aus einer Entfernung von 1 m mittels einer 2-kW-Superhochdruckquecksilberbogenlampe belichtet. Der belichtete Film aus der lichtempfindlichen Masse wurde durch Eintauchen in eine 2%igc wäßrige Natriummetasilikatlösung entwickelt. Während der Entwicklung wurden die nichlbelichteten Stellen des Films aus der lichtempfindlichen Masse weggelöst; die belichteten Stellen des Films aus der lichtempfindlichen Masse waren hart und schwarz geworden und blieben auf der Zinkplattenoberfläche zurück. Nach der Entwicklung wurde das Ganze mit Wasser gewaschen. Selbst nach dem Waschen blieben die gehärteten Stellen des Films aus der lichtempfindlichen Masse fest auf der Zinkplattenoberfläche haften und waren steif genug, um als Photoresist dienen zu können. Folglich konnten die mit Wasser gewaschenen, auf der Zinkplattenoberfläche gebildeten Stellen des bildgerecht gehärteten Films aus der lichtempfindlichen Masse ohne Vorbehandlung, wie Brennen, zur Herstellung eines Photoreliefs zu Druckzwecken geätzt werden.

Der auf der Zinkplattenoberfläche gebildete Film aus der lichtempfindlichen Masse war sehr lange, d. h. mehr als 6 Monate, lagemngsstabil, wobei die Lichtempfindlichkeit des Films aus der lichtempfindlichen Masse keine Einbuße erlitt. Selbst nach 10 Monaten dauerte die Entwicklung des gelagerten Films aus der lichtempfindlichen Masse lediglich 5 Sekunden länger als bei einem frisch zubereiteten Film aus der entsprechenden lichtempfindlichen Masse.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle der 2-(4'- Methylphenyl)amino-5-azidobenzoesäure 2 - (4'- Methoxyphenyl)amino - 5 - azidobenzoesäure

11 12

verwendet wurde. Es wurden entsprechende Ergeb- lösung bedeckt, um die frei liegenden Stellen gegenüber nisse erhalten wie im Beispiel 1. ölen und Fetten zu desensibilisicren.

Die erhaltene schwarze Bimetalldruckplatte besaß

Beispiel J _eme |_ang_C Druckbeständigkeit. d. h.. es konnten mehr

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle -, als 50 000 Bogen qualitativ hochwertigen Papiers mit der 2-(4'-Methylpheny!)tirp.ir.c-5-azidobenzoesäure einer einzigen Bimetalldruckplaite bedruckt werden, der 2-(4'-Acetaminophenyl)amiao-5-azidobenzoe- . .

säurcäthylcsier verwendet wurde. Hs wurden ent- ei spie .

sprechende Ergebnisse wie im Beispiel ! erhalten. Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei an Stelle der

ι» 2-(I - Naphthylamine» - 5 - azidobenzoesiiure der

Beispiel 4 2-(2V4ⁱ-Pimelhylphcn\l)nrninn-5-azidobenzoesäure-

Zunächst wurde die Oberfläche einer Bindeplatte äthyleslci verwendet wurde. Hierbei wurden cntzum Offsetdrucken, bestehend au« einer mit einer sprechende Ergebnisse erhalten wie im Beispiel 4. Kupferschicht einer Stärke von 2 ;..:n plattierten w ·. · - ■ ι f.

rostfreien Sohlplatte, mil finer 0,5%igcn wäßrigen r, Heispiel

Salpetersäure konditioniert. Hierauf wurde auf die Zunächst wurde eine lichtempfindliche Beschich-

kupferpialtierte Oberfläche der Bindeplatte jine licht- tunyslösung hergestellt, indem 0,2 Teile 2-(4'-Methylempfindliche, farbbildende BeschiclHungslösung der phenyl)amino-5-azidobenzoesäure und 0,8 Teile eines folgenden Zusammensetzung: Phenolnovolakharzes in 10 Teilen Methyläthylketon

(ic« IViIu '" 8^c'"^st wurden. Die erhaltene Lösung wurde auf die

Oberfläche einer auf einer WirbelbeschiLhlungsvor-

2-(I '-Naphthyl)amino-5-azidoberi7oe- richtung befindlichen Aluminiumplatte appliziert und

säure 1,5 dann in einem Trockner, durch den Heißluft strömte,

m-Crcsolnovolakharz 4.5 bei einer Temperatur von 80"C getrocknet. Hierbei

Handelsübliches Acrylsäureharz 2,0 r> wurde ein lichtempfindliches, farbbildcndes Aufzeich-

Diäthylenglykoldiäthylälher 40,0 nungsmaterial erhalten. Das erhaltene Aufzeichnungs-

Äthylenglykolmonoäthylätheracetat... 40,0 material wurde 2 min lang mittels einer 250-W-Hoch-

Cyclohexan 20,0 druckquecksilberlampe mit an UV-Strahlen reichem

Licht bildgerecht belichtet. Auf der Oberfläche des

appliziert und zu einem 2 um dicken lichlcmpfind- so Aiif/cichniirigsmatcrials erschienen hierbei schwar/e liehen Film getrocknet. Die erhaltene Bimetallplatte Bilder. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wurde wurde auf einen ein Netzmuster tragenden Negativfilm mit Hilfe einer 2'/(1JgCn wäßrigen Natriummctasilikalgelegt und aus einer Entfernung von 1 m vom Negativ- lösung entwickelt, um die nichlbelichlclcn Stellen der film aus in einer Vakuumkopiervorrichtung I min lichtempfindlichen Filmschicht zu entfernen. Schließlang mittels einer 2-kW-Superhochdruckquecksilber- j-, lieh wurde das Ganze mit Wasser gewaschen und bogenlampe belichtet. Der belichtete lichtempfindliche getrocknet. Auf der Ahmiinitiinplaltenoberfläehe \\ urFilm wurde mit einer wäßrigen Entwicklerlösung der den letztlich stabile und scharfe schwar/e Bilder folgenden Zusammensetzung: erhalten.

c ic«.-Teile Beispiel 7

■in '

Handelsübliches Natriumpolyoxy- Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch an

äthylenalkylphenylsulfat 1 Stelle von 2-(4'-Mcthvlphcnyl)amino-5-a/idoben/oe-

NatriummeUisilikat 4 säure 2-(4- Methoxyphcnyi)amino-5-a/idoben/oe-

Wasscr 95 säure verwendet wurde. In entsprechender Weise wie

■r, im Beispiel 6 wurden auch hier letztlich auf der AIu-

cnlwickclt. Während der Entwicklung wurden die niiniiimplaltcnoberllüche stabile und scharfe schwar/e

nichtbelichteten Stellen des lichtempfindlichen Films Bilder erhallen,

derart entfernt, daß die (ursprünglich) von den nicht- . .

belichteten Stellen bedeckten Bezirke der Kupfer- Beispiel S

oberfläche freigelegt wurden. Die freigelegten Stellen -,» Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch an

der Kupferoberflächc wurden mit einer Ätzlösung der Stelle von 2-(4'-MclhvlphenvI)amino-5-a/idoben/oe-

folgenden Zusammensetzung: säure der 2-(4'-Acclaminophenyl)amino-5-a/idohen-

cicw Teil· /oesäurcäthylesler verwendet wurde. In einsprechender Weise wie im Beispiel 6 wurden auch hier letztlich

Wäßrige Calciumchloridlösung von 40 ■-,■-, auf der Aluminiumplattcnobcrflächc stabile und

bis 41 "Bc 1000 scharfe schwarze Bilder erhalten.

Eisend II )-chlorid 25

KonzentrierteChlorwasserstolTsäure.. 20 Beispiel )

Eine lichtempfindliche, farbbildcndc Bcschichlungs-

geätzt. Während des Ätzvorgangs wurden die frei «ι masse aus 1,5 Teilen 2-(1 '-NaphthyI)amino-5-azido-

liegenden Bezirke der Kupferoberfläche dergestalt benzoesäure und 6,0 Teilen eines m-Cresolnovolak-

cntfernt, daß die (ursprünglich) von der Kupferschicht harzes wurde mittels eines Beschichtungsmessers in

bedeckten Stellen der rostfreien Stahloberflüchc frei- einer Naßdicke von 0.15 mm auf einen Polyälhylen-

gelegt wurden. Die frei liegenden Stellen der rostfreien tcrephlhalatfilmschichtträgcr aufgetragen, wobei ein

Stahloberfläche wurden mit einer Lösung von lOOOTci- t>i lichtempfindliches, farbbildcndcs Anfzeiehnimgsmalc-

len einer wäßrigen Gummi-arabikum-Lösung von rial erhallen wurde. Dieses wurde aus einer EnI-

9"Be, 200Teilen einer 2,5%igen wärigen Gerbsäure- Terming von I m I min lang mittels einer 12(K)-W-

lösung und 14 Teilen einer 95%igen Phosphorsäure- Hochdruckquccksilbcrlampcbild.ucreeht belichtet. Die

niehibelichtcicn Stellen des lich::mplindlichen, farbbildcnden Aufzeiehnungsmalerials wurden durch liiitwijkeln mil einer 1"nige. wäßrigen Nairiumhydroxidlösung entfernt. Hierauf wurde das \u^r/>-icluumg>>material mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei auf der Schichtträgcroberfläche festhaftende schwarze Bilder erhallen wurden.

Beispiel K)

Beispiel 9 winde wiederholt, wobei jedoch an Stelle der 2-( 1 -Naphthyllaminoo-azidoben/oesäure der 2-(2'.4-DimethvIphcnvi)amino-5-azidobeii/oesäureälhvlesler \erwendei wurde. Wie im Beispiels) wurden auf dem Schichtträger fest haftende schwarze Bilder erhalten.

Beispiel Il

Beispiel 9 wurde wiederholt, wobei jedoch als lichtempfindliche, farhbildende Verbindung der 2 - (2' - MethvlphenvDamino - 5 - azidobenzoesäure-(4'-tcrt.-bulvlphenyl)estcr verwendet wurde. Nach der Belichtung, Umwicklung und dem Waschen waren auf der Schichtlrägerobcrfläehe dunkelgrüne Harzbilder entstanden.

Zum Nachweis der tiberlegen heil der imerlindimgsgemäßen lichtempfindlichen Auf/eich η ungsmaterial verwendeten Arylazide gegenüber dem Stand der Technik wurden folgende Vcrgleichsversiiehe durchycfülii-1:

I. Verwendete Azidoverbindungen

COOCH.,

H,CO

O >—NH

N.,

Die erfindungsgemäß verwendbare Azidoverbinduni: 1 erhält man entsprechend Herstellungsheispie! IY der DIi-AS 24 50 430.

SO,NU

NH -\

Die Azidoverbindiing II entspricht der Azidoverbinduiig der Formel M) der DI-I-PS 9 29 4W) und wird ans der entsprochenden Amiiioverbindung entsprechend Herslellimgsbeispiel IV der DC-AS2450430 erhallen.

2. Herstellung der Prüflinge A-I und A-Il

unter Verwendung der Azidoverbindungen

der Formeln I bzw. II

Fin Aluminiumblech wird mit Aluminiumlrioxidkövnchen sehr geringer Größe poliert, worauf das polierte AluminiumJilcch durch aufeinanderfolgendes Hintauehen zunächst in eine wäßrige lgew.-%ige Natriumhydroxidlösung und dann in eine 5gew.-%ige wäßrige Fssigsäurelösuiigeineglatte Oberlläche erhält. Danach wird das Aluminiumblech vollständig mit Wasser gewaschen uinl getrocknet, um sicherzustellen, dall ilas Aluminiumblech nicht staubig ist.

Danach wird aus 1.0 g A/idoverbindung der Foimel 1.4.0 g m-kresolnovolakharz.43 ml Metin lälhvlketon und 7.(1 ml Cyclohexanon eine lichtempfindliche Beschiclitungsllüssigkeil /übereilet. Diese wird auf .11,- .'I'll,- ( >h,.| IVi, li,- ■ !,·< Aliiminiiimhl, ..-In. ιιιΓ...·- tragen und 20 min lang bei einer Temperatur von 50 C" getrocknet, wobei man ein lichtempfindliches und zur Ausbildung eines Farbbildes geeignetes Aufzeichnungsmaterial erhält.

Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wird mit einem handelsüblichen fiinfslufigcn Stufcnkeil bedeckt und nach und nach aus einer Fntferniing von 10 cm mit Hilfe \on S chemisches Licht aussendenden 20-W-Lampen durch jeden Teilabschnitt des Stufenkeils 1. 2. 3. 4 bzw. 5 min lang belichtet. Abschließend wird das belichtete Aufzeichnungsmaterial 1 min und 30 see mit einer 2ge\v.-"oigcn wäßrigen Natriummetasilikallösung entwickelt. Das entwickelte Aufzeichnungsmaterial wird als Prüfling A-I bezeichnet.

Dieselben Maßnahmen werden unter Verwendung der Azidoverbindimg der Formel II (anstelle der A/idoverbindung der Formel I) wiederholt. Das entwickelte .Aufzeichnungsmaterial wird als Prüfling A-Il bezeichnet.

3. Hrgchnisse

(al Die Farbbilder des unter Verwendung einer erfiiulungsgemäß einset/baren Azidoverbindimg der Formel ί hergestellte!. Prüflings A-I sind im Gegensatz zu den bräunt η Bildern, die mit der Azidovcrbindung der Formel II gemäß der DF-PS 9 29 460 erhallen werden, liefschwarz, d. h. die erfindungsgemäß erhältlichen Farbbilder sind beträchtlich dunkler als die mit einer A/idoverbindunii gemäß der DF-PS 9 29 460 erhaltenen Farbbilder.

(b) Beim Prüfling A-I beträgt die Anzahl der restlichen Stufen des Slufenkeils nach 1-. 2-, 3-, 4- bzw. 5minütiger Belichtung S. 10, M. 12 bzw. 13. Im Vergleich dazu beträgt beim Prüfling A-II die Anzahl der restlichen Stufen des Stufenkeils nach I-. 2-, 3-, 4- bzw. 5niiniiliger Belichtung 5. 7. S. 9 bzw. 9.

Aus den Frgebnissen ergibt sich, daß die Lichlhärtimgs- und Färheeigcnschaften der crlindungsgemäß verwendbaren Azidoverbindungen den entsprechenden Figenschaften der aus der DF-PS 9 29 460 bekannten Azidoverbindungen überlegen sind.

B. Stabilität der Azidoverbindimg

I. Beim vorliegenden Versuch werden folgende Azidoverbindungen verwendet:

COOCH.,

1 IvC^-O < O ■ NH ■· Ό >-■ N, (Il

O NH \O V-N, (III)

Die Verbindung der Formel III entspricht der

Verbindung des Beispiels 21 der DF-OS 21 IS 5X5 und wird von der entsprechenden Aminovcrbindung gemäß Herslellungsbeispiel IV der DF-AS 24 50430

w) erhallen.

2. l.agci'imgslesl

Die Verbindungen der Formeln I und III werden (■> Monate lang im Dunkeln bei Raumtemperatur ι,-, gelagert. Danach wird jede Verbindung hinsichtlich ihres Fp. und IR-Spekii ums imtcisuchl. !'einer wird das Aussehen der beiden Verbindungen mil bloßem Ausie be'.üleih.

3. Ergebnisse

a) Fp. und Aussehen:

Die Ergebnisse finden sich in der folgenden labellarischen Zusammenstellung. Tabelle

Verbindung Bestimmung	1 vor der Lagerung	nach der Lagerung	Hl vor der Lagerung	nach der Lagerung
Fp. in C	103-104	103—104	78	100—145
			(unter Zersetzung)
Aussehen	hellgelb	hellgelb	hellbraun	dunkelbraun

5^s

Die tabellarische Zusammenstellung zeigt, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Azidoverbindungen ohne Änderung ihres Fp. und Aussehens über lange Zeit hinweg gelagert werden können. Im Gegensatz dazu verändern sich die aus der DE-OS 21 18 585 bekannten Azidoverbindungen während der 6monatigen Lagerung beträchtlich.

b) IR-Spektrum:

Die Ergebnisse der spektralphotometrischen Aufnahme finden sich in den beigefügten Spektren 1 und 2. In Spektrum I zeigt die Kurve B-l-a das IR-Spektrum der erfindungsgemäß verwendbaren Azidoverbindung der Formel I vor Beginn der Lagerung, die Kurve B-l-b zeigt das IR-Spektrum derselben Verbindung nach beendeter 6monatiger Lagerung. Aus dem Spektrum 1 geht hervor, daß während der 6monatigen Lagerung keine Änderung in der chemischen Struktur der Verbindung der Formel I stattgefunden hat.

In Spektrum 2 zeigt die Kurve ß-III-a das IR-Spektrum der Azidoverbindung der Formel III vor Beginn der Lagerung. Die Kurve B-Hl-b zeigt das IR-Spektrum der Azidoverbindung der Formel III nach Beendigung des Lagerungstests. Spektrum 2 zeigt klar und deutlich, daß die Verbindung der Formel III während der ömonatigen Lagerung eine beträchtliche Änderung erfahren hat. Insbesondere sei darauf hingewiesen, daß eine dem Azidorest —N₃ entspre-

chende Absorption bei 2150 cm"¹ in Kurve B-Ul-b im Gegensatz zur Kurve ß-III-a nicht nachweisbar ist. Daraus geht hervor, daß sich der Azidorest der Verbindung der Formel III während der 6monatigen Lagerung vollständig zersetzt hat.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Arylazid der Formel

(A)-NH

worin (A) gleich einem Benzol- oder Naphthalinring ist, und ein Novolakharz, ein modifiziertes Novolakharz, ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat, einen cyclisierten Kautschuk, ein Polybutadien, auf das Acrylnitril oder Acrylamid aufgepfropft ist, oder einen Polyvinylalkohol, auf den Acrylnitril oder Acrylamid aufgepfropft ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht Arylazid der Formel