DE2439074A1

DE2439074A1 - Nematische fluessigkristallverbindung

Info

Publication number: DE2439074A1
Application number: DE2439074A
Authority: DE
Inventors: Hidetoshi Abe; Kenji Murao; Fumio Nakano; Mikio Sato; Kazuhisa Toriyama
Original assignee: Hitachi Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd
Priority date: 1973-08-15
Filing date: 1974-08-14
Publication date: 1975-03-06
Also published as: FR2240764B1; US3966631A; FR2240764A1; JPS5039686A

Description

Dip.tng. r.\ ν nr ν τ 7. sen. DIpI.-ίπρ. K. LAMi-'RECHT

Dr.-lng.R. BE ETZ jr.
• München 22, Steinsdorf«tr. 10

81-23.O5IP

14. August 1974

ITACHI, LTD., Tokio (Japan)

Nematische FlüssigkristallverMndung

Die Erfindung betrifft eine nematische ITiissigkristallverbindung oder -zusammensetzung mit verbesserter Ansprechempfindlichkeit auf die Ansteuerspannung zum Betrieb mit
dynamischer Streuung, insbesondere eine nematische Plüssigkristallverbindung, die für eine Matrix-Plüssigkristallanzeige mit Zeitmultiplex- oder Timesharing-Ansteuerung geeignet ist.

81-(A 119-03)-schö

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Niedrige Leistungsaufnahme sovie niedrige Ansteuerspannung sind bedeutende Vorteile von Flüssigkristallen, die als Anzeigen für elektronische Tischrechner, Uhren usw. verwendet werden. Um weitere Anwendungsmöglichkeiten zu erschließen, ist es erforderlich, die Matrixanzeige mit Zeitmultipiexansteuerung durchzuführen. In diesem Fall werden eine erhöhte Ansprechempfindlichkeit und die Beseitigung von Übersprechen infolge der Matrixadresse unbedingt angestrebt.

Die Lösung dieser Probleme wurde z. B. dadurch versucht, daß die Flüssigkristalle durch eine Kombination nichtlinearer Bauelemente wie eine Diode, einen Feldeffekttransistor usw., elektrisch in einer Richtung orientiert werden (vgl. B.J. Lechner. Liquid Crystal Matrix Displays, Proc. IEEE, 59 (1971), 1566), oder durch Festlegen von Schwellenwerten mittels Beschichten der Flüssigkristalle mit einem hochdielektrischen Werkstoff (vgl. J.G. Grabmair u.a., Liquid Crystal Matrix Displays Using Additional Solid Layers For Suppression Of Parasite Current, Mod. Liq. Cryst. 15 (1971), 95). Ferner wurde ein Zweifrequenzansteuersystem entwickelt, bei dem an ausgewählte Punkte Niederfrequenzsignale und an halbausgewählte Punkte Hochfrequenzsignale angelegt werden (vgl. CR. Stein u. a., A Two-Frequency Coincidence Addressing Scheme For Nematic Liquid Crystal Display, Appl. Phys. Letters, 19 (1971), 343). Diese bereits entwickelten Einrichtungen arbeiten jedoch in bezug auf Kontrast und Ansteuerspannung nicht zufriedenstellend. Ferner wurde erwogen, die MuItiplexansteuerung mit niedriger Spannung, hohem Konstrast und ohne übersprechen durchzuführen, indem praktisch eine Wechselstromansteuerung verwendet wird, d. h. das sog. Spannungsmittelungsverfahren (vgl. Kawakami et. al.), A Multiplexing Driving System

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For A Liquid Crystal Device, Materials for the research conference on image display system, Television Institute, 11-2 (1973)). Die bei dieser Einrichtung verwendeten Flüssigkristalle haben einen sehr genauen Schwellenwert, der zudem möglichst niedrig sein sollte.

Die für eine MuItiplexsteuerung geeigneten Flüssigkristallverbindungen müssen eine solche Kennlinie aufweisen, daß sie mit niedriger Spannung von kurzer Impulsdauer ansteuerbar sind. Die Molekülorientierung nematischer Flüssigkristalle wird durch in konstanten periodischen Zeitabständen wiederholtes Anlegen einer Spannung, deren Impulsdauer kürzer als das Zeitintervall, in dem die Molekülorientierung durch das angelegte elektrische Feld gestört zu werden beginnt, d. h. kürzer als die Anstiegszeit ist, allmählich gestört. Die Multiplexansteuerung ist durch Verwendung einer solchen additiven Erscheinung der Flüssigkristalle in bezug auf das elektrische Feld durchführbar. Das heißt, daß dadurch die Multiplexansteuerung von Matrixelementen mit einer großen Anzeigezeilenzahl durchführbar ist. Die Anzeigezeilenzahl ist der angelegten Spannung proportional. Normalerweise muß die angelegte Spannung zum Erhöhen der Anzeigezeilenzahl erhöht werden. Ferner wird die Anstiegsspannung für die Multiplexansteuerung aufgrund dieser additiven Erscheinung im Vergleich mit der Anstiegsspannung für die normale Ansteuerung mit einer Steuerspannung mit normaler, hinreichend langer Impulsdauer unweigerlich erhöht. Daraus ist ersichtlich, daß die Multiplexansteuerung mit niedriger S teuerspannung und eine Matrixanzeige mit größerer Zeilenzahl erreichbar sind, wenn die Anstiegsspannung gesenkt werden kann.

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Es wurde bereits intern eine Flüssigkristallverbindung entwickelt, die ein Oniumsalz enthält. Die dynamischen Streueigenschaften von Flüssigkristallen können dadurch verbessert werden, daß nematische Flüssigkristalle mit einem organischen Oniumsalz, dessen Kern ein Stickstoffatom ist, gemischt werden, z. B. mit quartären Ammoniumhalogeniden, Piridiniumhalogeniden, Isochinoliniumhalogeniden oder Akridiniumhalogeniden.

Eine solche Fltissigkristallverbindung ist jedoch in folgenden Punkten nicht zufriedenstellend:

1) Da die Löslichkeit des Oniumsalzes in den Flüssigkristallen gering ist, ist es nicht möglich, zum Erzielen einer bestimmten Wirkung irgendeine beliebige Zusatzmenge zu wählen. Ein spezielles Problem besteht darin, daß das Oniumsalz sich bei niedrigen Temperaturen leicht niederschlägt. Dadurch wird die Betriebszuverlässigkeit eines Flüssigkristall· Anzeigeelements herabgesetzt.

2) Das Ansprechen auf die Ansteuerspannung erfolgt nicht hinreichend zufriedenstellend, selbst wenn dem Flüssigkristall Oniumsalz zugegeben wird. Einer der Gründe dafür, daß eine zufriedenstellende Ansprechzeit nicht erzielbar ist, besteht in der niedrigen Löslichkeit und dem niedrigen Dissoziationsgrad des zugegebenen Salzes in Ionen.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Flüssigkristallverbindung mit hoher Betriebszuverlässigkeit und ohne die Nachteile der vorstehend erläuterten Flüssigkristallverbindung, die, schnell auf eine Spannung kleiner Impulsbreite anspricht zur Bildung einer Anzeige durch Multiplexan-

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steuerung, die einen scharf ausgeprägten Schwellenwert in der Abhängigkeit der Streulichtintensität von der angelegten Spannung sowie eine niedrige Schwellenspannung hat und bei der der Zusatz keinen Niederschlag bildet.

Gemäß der Erfindung wird einer neraatischen Flüssigkristallverbindung, die dynamisch streuen kann, eine Phenolverbindung sowie ein Oniumsalz zugegeben, dessen Kern ein Stickstoffatom ist; das Oniumsalz ist dann !leicht löslich, wodurch seine Dissoziation in Ionen im Flüssigkristall verbessert , wird, und die sich ergebende Verbindung wird über einen weiten Temperaturbereich stabilisiert und zeigt sehr gute elektrooptische Eigenschaften.

Die Erfindung schafft also eine nematische Flüssigkristallverbindung mit erhöhter Ansprechempfindlichkeit für eine eine dynamische Streuung bewirkende pulsierende Steuerspannung, bestehend aus einer Hauptmenge eines dynamisch streuenden Flüssigkristalls, 0,001-3 Gev.-% eines Oniumsalzes mit einem Stickstoffatom als Kern, und einer Phenolverbindung zur besseren Löslichkeit des Oniumsalzes im Flüssigkristall und zur leichteren Dissoziation des neutralen Oniumsalzes in Ionen.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 den Verlauf einer an eine Flüssigkristall-Anzeige anzulegenden Zweirichtungs-Impulsspannung;

Fig. 2 eine Einrichtung zum Messen der Streulichtintensität und der Ansprechzeit einer Flüssigkristallverbindung;

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Fig. 3 Beziehungen zwischen der Steuerspannung und Streulichtintensitäten von Flüssigkristallverbindungen;

Fig. 4a Ansteuersignalverlaufe für den Multiplexbetrieb einer Matrixanzeige mit l/2-Vorspannung und 1/2-Tastverhältnis;

Fig. 4b ein Schema der Matrixanzeige gemäß Fig. 4a;

Fig. 5 Beziehungen zwischen Schwellehspannung und Rahmenfrequenz in bezug auf die Matrixanzeige nach Fig. 4b unter Verwendung des Ansteuerverfahrens nach Fig. 4a;
und

Fig. 6 Beziehungen zwischen Schwellenspannung und Frequenz in bezug auf eine nematische Flüssigkristall verbindung ohne Phenolverbindung.

Die erfindungsgemäß verwendeten nematischen Flüssigkristalle sind Flüssigkristallverbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie, bei denen eine dynamische Streuung auftritt, d. h. sie sind sog. N -Flüssigkristallverbindungen, bei denen die Richtung des Dipolmoments des Moleküls von der Richtung der Moleküllängsachse beträchtlich abweicht. Da die Anzeige unter verschiedenen Bedingungen verwendet wird, muß die Flüssigkristalltemperatur in einem weiten Bereich um die Raumtemperatur liegen. Die Flüssigkristallverbindungen enthalten z. B.: p-Methoxybenzyliden-p-n-Butylanilin (MBBA), p-Äthoxybenzyliden-p-Butylanilin (EBBA), p-Butoxybenzyliden-p-Butylani? lin, p-Butoxybenzyliden-p-n-Propylanilin, p-Hexyloxybenzylidenp-Toluidin, p-Pentyloxybenzyliden-p-Toluidin, p-Heptyloxy-

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benzyliden-p-Acetoxyanilin, 4-Methoxy-4'-Butylazo3Eybenzol, 4-Butyl-4' f-Methoxyazoxybenzol, Äthoxybenzyliden-p-n-Hexylanilin (EBHA) usw.

Normalerweise hat eine einzelne Flüssigkristallverbindung eine hohe Flüssigkristalltemperatur oder einen schmalen Flüssigkristall-Temperaturbereich. Z. B. hat ein MBBA-Flüssigkristall einen Temperaturbereich zwischen +21 ⁰C und +45 ⁰C, ein EBBA-Flüssigkristall hat einen Temperaturbereich von +36 °C_:-+ 78 ⁰C, ein EBHA-Flüssigkristall hat einen Temperaturbereich von +37 C - + 76 C. Üblicherweise wird die Flüssigkristalltemperatur durch Mischen von zwei oder mehr dieser Flüssigkristallverbindungen gesenkt. Z. B. hat eine MBBA-EBBA-Mischung mit einem Gewichtsverhältnis von 50:50 einen Flüssigkristall-Temperaturbereich von -15 °C - 50°C_f während dieser bei einer solchen Mischung mit einem Gewichtsverhältnis von 80:20 zwischen +10 ⁰C und +47 ⁰C liegt; für eine Mischung von MBBA, EBBA und Methylbenzyliden-Butylanilin mit einem Gewichtsverhältnis von 50:45:5 liegt er zwischen -10 ⁰C und +56 ⁰C-, für eine Mischung von MBBA und EBBA mit einem Gewichtsverhältnis von 60:40 liegt er zwischen -1Θ ⁰C und +48 ⁰C, und für eine Mischung von MBBA und EBBA mit einem Gewichtsverhältnis von 50:50 liegt er zwischen -8 ⁰C und +75 ⁰C.

Gemäß der Erfindung wird den einzelnen oder gemischten nematischen Flüssigkristallen als ionische Substanz ein Oniumsalz mit einem Stickstoffatom als Kern und einem Molekulargewicht von 110-2100 zugefügt, und zwar, bezogen auf das Gewicht der nematischen Flüssigkristallverbindung, in einer Menge, die größer als 0,001 Gew.-5i, jedoch geringer als die Löslichkeitsgrenze des Oniumsalzes im Flüssig-

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kristall in Anwesenheit einer Phenolverbindung ist. Vorzugsweise ist das Oniumsalz in einer Menge von weniger als 3 Gew.-# vorhanden. Die Oniumsalze können quartäre Ammoniumhalogenide, Pyridiniumhalogenide, Isochinoliniumhalogenide und Akridiniumhalogenide sein. Die Ammoniumhalogenide sind z. B. Hexadecyltrimethylammoniumbromid, Xthylhexadecyldimethylammoniumbromid, Phenylbenzyldimethylammoniumchlorid, Phenyltrimethylammoniumbromid, Phenyl trime thyl ammonium tri j odid, 4-n-Butylphenyltrimethylammoniumtrijodid, Hexadecyltrimethylammoniumtrijodid, Tetramethylammoniumdichlorjodid, Tetramethylammoniumdijodidbromid, Tetramethylammoniumtetrajodidchlorid, Tetramethylammoniumtetrajodid usw.

Zu den Pyridiniumhalogenen gehören 1-Hexadecylpyridiniumchlorid, 1-Hexadecylpyridiniumbromid, Ι,Ι'-rÄthylendipyridiniumbromid, 1-Hexadecylpyridiniumtrijodid, 1-Dodecylpyridiniumtrijodid, 1-Methylpyridiniwmtrijodid usw.

Zu den Isochinoliniumhalogeniden gehören 2-Hexadecylisochinoliniumtrijodid, 2-Methylisochinoliniumtrijodid usw.

Zu den Akridiniumhalogeniden gehören 10-Methylakridiniumchlorid, 10-Methylakridiniumbromid, 10-Methylakridiniumtrijodid usw.

Die vorstehend aufgeführten Halogenide sind durch die folgenden allgemeinen Gleichungen darstellbar.

1) Quartäre Ammoniumhalogenide (ihre Molekulargewichte liegen zwischen 110-2100, insbesondere nicht über 1200):

R-,

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und

X =

η =

Phenylgruppen oder Alkyl- oder aromatisch-aliphatische Gruppen mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere nicht mehr als 9 Kohlenstoffatomen,

aus Brom-, Jod- und Chloratomen ausgewählte Halogenatome, und

eine ganze Zahl 1, 3 oder 5.

2) Pyridiniumhalogenide (ihre Molekulargewichte liegen zwischen 130 und 1350, insbesondere nicht höher als 1100):

N-R

mit R = eine Phenyl- oder Alkyl- oder aromatisch-aliphatische Gruppe mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere nicht mehr als 9 Kohlenstoffatomen,

X = aus Brom-, Jod- und Chloratomen ausgewählte Halogenatome ,
und

η = eine ganze Zahl 1, 3 oder 5.

3) Isochinoliniumhalogenide (ihre Molekulargewichte liegen zwischen 180 und 1130, insbesondere nicht höher als 900):

N-R

mit R, X und η wie unter Ziff. 2 erläutert.

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4) Chinoliniumhalogenide:

^vn

mit R, X und η wie unter Ziff. 2 erläutert.

5) Akrilidiniumhalogenide (ihre Molekulargewichte liegen zwischen 230 und 1170, insbesondere nicht höher als 940)

mit R, X und η wie unter Ziff. 2 erläutert.

Wenn den Flüssigkristallen weniger als 0,01 Gew.-% des Oniumsalzes zugefügt wird, wirkt das Salz nur unzureichend als Ionenquelle und bewirkt keine hinreichende Verbesserung der Ansprechempfindlichkeit. Wenn andererseits den Flüssigkristallen eine der Löslichkeitsgrenae entsprechende Salzmenge zugefügt wird, wird das Salz ausgefällt, wodurch die elektrooptischen Kennlinien der Anzeige verschlechtert werden.

Jede Kombination der ionischen Substanz mit den Flüssigkristallen ist beliebig wählbar, aber eine Kombination von gegenseitig inerten Verbindungen hat bessere Ergebaisse zur Folge.

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Wegen der durch elektrochemische Reaktionen der in der Verbindung enthaltenen Bestandteile möglicherweise beeinträchtigbaren Stabilität der Flüssigkristallverbindung werden bevorzugt die Salze mit einem oder mehreren aromatischen Kernen verwendet. Insbesondere Piridinium- und Isochinoliniumsalze haben sehr gute Eigenschaften, da sie in bezug auf die Flüssigkristallverbindungen und andere Bestandteile elektrochemisch inert sind.

Die Phenolverbindungen verbessern die Löslichkeit des Oniumsalzes in den Flüssigkristallen, so daß die sich ergebenden Flüssigkristallverbindungen über den weiten Bereich von Raumtemperaturen stabilisiert werden, da ein Ausfällen der Oniumsalze durch die Phenolverbindungen unterdrückt wird. Ferner unterstützen die Phenolverbindungen die Dissoziation der Oniumsalze in Ionen in den Fltissigkristallen, wodurch die Ansprechempfindlichkeit der Flüssigkristallverbindung auf die Steuerspannung erhöht wird. Es ist ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Flüssigkristallverbindungen, daß die Schwellenspannung beträchtlich verringert wird und sich außerdem nicht mit einer Änderung der Umgebungstemperatur ändert. Eine Reihe von durchgeführten Experimenten hat ergeben, daß die Zugabe von Oniumsalz oder der Phenolverbindung für sich nicht die oben aufgeführten Vorteile mit sich bringt.

Da die Menge des zugesetzten Oniumsalzes an die Flüssigkristallanzeige, deren Ansteuerung, die Anzahl Anzeigeziffern usw. angepaßt wird, wird die Menge der Phenolverbindungen je nach der zugesetzten Oniumsalzmenge bestimmt. Wenn dem Flüssigkristall z. B. 0,001-0,1 G&v.-% Oniumsalz zugesetzt wird, wird der 1-5Ofache Gewichtsanteil der Phenol-

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verbindung, bezogen auf das Oniumsalz, zugesetzt. Wenn
0,03-0,6 Gew.-#, insbesondere 0,05-0,5 Gew.-56, Oniumsalz zugesetzt wird, beträgt der zugesetzte Anteil der Phenolverbindung das 0,5-1Ofache, insbesondere das O,5-5fache des Oniumsalzes. Wenn 0,1-3 Gev.~% Oniumsalz zugesetzt wird, beträgt der zugefügte Anteil der Phenolverbindung etwa das O,5-2fache des Oniumsalzes.

Im wesentlichen werden 0,001-3 Gew.-# Oniumsalz, bezogen auf den Flüssigkristall, und etwa die l-50fache Menge der Phenolverbindung, bezogen auf das Oniumsalz, zugesetzt,
aber der Anteil der Phenolverbindung ist nicht höher als etwa 5 Gew.-56, bezogen auf den Flüssigkristall.

Typische bei der Erfindung verwendete Phenolverbindungen sind folgende:

1) Phenol und alkylsubstituierte Phenole entsprechend der folgenden Gleichung»

mit ReH oder eine Alkylgruppe mit 1-14 Kohlenstoffatomen, etwa Phenol, Kresol, Oktylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol usw.

2) Halogenisierte Phenole entsprechend der folgenden
Gleichung:

OH

^Xn

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mit X = Halogenatom (Cl, Br, J), η = 1 bis 3,

etwa Monochlorphenol, Dichlorphenol, Trichlorphenol, Monobromphenol usw.

3) Alkoxy-substituierte Phenole entsprechend der folgenden Gleichung:

\ OH

mit R = Alkylgruppe mit 1-14 Kohlenstoffatomen, etwa p-Methoxyphenol, p-Äthoxyphenol usw.

4) Acyl-substituierte Phenole entsprechend der folgenden Gleichung:

ROO ._^- \

// > OH

mit R = Alkylgruppe mit 1-14 Kohlenstoffatomen, etwa Acetylphenol, Butyrylphenol, Hexanoylphenol usw.

5) Aminophenole entsprechend der folgenden Gleichung:

NH₀

OH

P-Aminophenol, m-Aminophenol usw.

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6) Nitrophenole entsprechend der folgenden Gleichung:

-OH

mit η as l - 2,

etwa p-Nitrophenol, 3»5-Dinitrophenol usw.

7) Methylaminophenole:

etwa p-Methylamxnophenol usw. 8) Zyanphenole:

'η T V—OH

mit η = 1-2,

etwa p-Zyanphenol, 2,6-Dizyanphenol usw.

9) Hydrochinonmonobenzyläther:

•\

_ OH₂O ( W- OH

10) P-phenylphenol:

--~ OH

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11) Benzoxyphenol:

Die gemäß der Erfindung verwendeten Phenolverbindungen sollten ein Molekulargewicht von 94 bis ca. 500 haben. Wenn das Molekulargewicht höher als 500 ist, eignen sich die Phenolverbindungen wegen ihrer schlechten Löslichkeit im Flüssigkristall nicht. Außerdem sollte die OH-Gruppe im Molekül der Phenolverbindung nicht größer als zwei sein. Wenn die Phenolverbindungen mehr als zwei OH-Gruppen im Molekül haben, nimmt ihre Löslichkeit im Flüssigkristall stark ab.

Wenn der Flüssigkristallverbindung weniger als 0,001 Gew.-% des Phenols zugesetzt wird, ist keine befriedigende Wirkung zu erzielen. Wenn andererseits mehr als 5 Gew.-% des Phenols zugesetzt werden, wird die obere Grenze der mesomorphen Temperatur der Flüssigkristallverbindung herabgesetzt.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen erläutert.

Beispiel

Eine Versuchseinrichtung nach Fig. 2 wurde unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Flüssigkristallverbindung aufgebaut.

Gemäß Fig. 2 ist eine dünne Schicht 7 der Flüssigkristallverbindung zwischen durchsichtigen Glasplatten 2, 6 angeordnet, deren Innenflächen mit durchsichtigen Zinnoxidfilmen (Nesa-

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(Wz)-Filmen) 3 bzw. 5 beschichtet sind und die an beiden Enden mit Abstandsgliedern 4 abgeschlossen sind. Ein von einer Lichtquelle 14 ausgesandter Lichtstrahl 1 wird in einer Richtung auf das Glas des Anzeigeelements gerichtet, ein in bezug auf die Strahlachse unter einem Winkel θ angeordneter Empfänger empfängt Streulicht 11, und ein Lichtmesser 13 mißt das Ausgangssignal des Lichtempfängers 12.

Ferner sind die Nesa-Filme 3 und 5 über Leitungsdrähte 8 und 9 mit einer Stromversorgung 10 verbunden.

Das so aufgebaute Anzeigeelement dient als Versuchseinrichtung, und der bekannte Elementaufbau wird für elektronische Tischrechner, Uhren usw. verwendet.

Die in der Tabelle 1 aufgeführten Phenole wurden Mischungen von Methoxybenzyliden-p-n-Butylanilin und Äthoxybenzylidenp-n-Butylanilin mit einem Gewichtsverhältnis von 1:1 zugesetzt; weiter wurde 0,1 Gew.-56 Tetra-n-Butylammoniumbromid als organisches quartäres Ammoniumsalz zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde bei 50 ⁰C umgerührt, bis die Zusätze vollständig in den Flüssigkristallverbindungen gelöst waren. Die erhaltene Flüssigkristallverbindung 7 wurde zwischen zwei Glasplatten 2 und 6 mit einer Größe von 50 · 50 · 3 mm angeordnet, deren Innenflächen durch Aufsprühen mit elektrisch leitenden durchsichtigen Zinnoxidfilmen 3 und 5 beschichtet waren; dabei wurden Polyesterfilme mit einer Dicke von 9 /um als Abstandsglieder 4 zur Bildung eines Anzeigeelements vom Transmissionstyp verwendet. Eine Zweirichtungs-Impulsspannung mit einer Impulsdauer von 2 ms, einem Tastverhältnis von -^ und einem Verlauf entsprechend Fig. 1 wurde unter Verwendung eines Impulsspannungsgenerator 10 an das Anzeigeelement angelegt. Die Abhängigkeit der Streulichtintensität von der

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Spannung und die Ansprechzeit (die Zeit vom Anlegen der Impuls spannung bis zum Erreichen eines Sättigungswer-tes der Streulichtintensität von 90 %) wurden unter Verwendung der Optik gemäß Fig. 2 gemessen. Die Streulichtintensität und die Ansprechzeit bei einer angelegten Spannung von 24 V sind in der Tabelle 1 aufgeführt. Zum Vergleich sind in der Tabelle 1 auch ein Vergleichsbeispiel 1, bei dem keine, ionischen Substanzen enthalten waren, und ein Vergleichsbeispiel 2, bei dem nur das quartäre Ammoniumsalz enthalten war, aufgeführt.

Aus der Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Flüssigkristallverbindung bei periodisch angelegten Spannungen mit geringer Impulsdauer, z. B. 2 ms, und einem Tastverhältnis von .g- gegenüber den Vergleichsbeispielen gute Streulichtintensitäten und kurze Ansprechzeiten hat. In Fig. 3 sind für das Beispiel 1 und die Vergleichsbeispiele 1 und 2 die Streulichtintensitäten über der Spannung aufgetragen. Aus Fig. 3 ist ersichtlich, daß das Beispiel 6 gegenüber den Vergleichsbeispielen 1 und 2 eine niedrige Schwellenspannung hat.

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TABELLE

Beispiel (B.)	Zusatz	Oniumsalz	(in Gev.-%)	Streulicht intensität (mV)	p-n-Nonylphenol (0,3)	2	Ansprech zeit (ms)
Vgl.-B.l	Tetra-n-Butyl- ammoniumbromi d (0,1)	Phenole		p-Benzyloxyphenol (0,3)	50	keine '■
Vgl.-B.2	H	-		p-Kresol (0,3)	130	1200 !
B. 1	N	-		2,6-DiChlorphenol	112	400 ;
B. 2	M	p-Phenylphenol (0,3)	(0,3)	130	200
B. 3	It	p-Aminophenol (0,3)	150	270
B. 4	Il	p-Nitrophenol (0,3)	136	300
B. 5	η		150	250
B. 6	w		146	340
B. 7	Il		600

Hierbei ist zu beachten, daß sich die Streulichtintensität und die Ansprechzeit bei einer Steuerspannung von 24 V einstellt.

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Beispiel 2

Einer Flüssigkristallmischung aus Methoxybenzyliden-p-n-Butylanilin und Äthoxybenzyliden-p-n-Butylanilin mit einem Gewichtsverhältnis 1:1 wurde Hexadecyltrimethylammoniumbromid als organisches quartäres Ammoniumsalz in einfacher Form oder p-Aminophenol (vgl. Tabelle 2) zugesetzt, und die elektrische Leitfähigkeit der erhaltenen Systeme wurde verglichen. Die p-Aminophenol enthaltenden Systeme hatten/eine erhöhte elektrische Leitfähigkeit. Daraus ist ersichtlich, daß die Löslichkeit und die Dissoziation des Ammoniumsalzes in den Flüssigkristallverbindungen durch Zusatz der Phenolverbindung erhöht werden.

Tabelle 2

Beispiel	3	Zusatz (in Gev.-%)	Oniumsalz	Phenole	elektr	.Leitfähig-
(B.)	4	-	-	keit.	-¹)
Vgl.-B.	5	Hexadecyltrimethyl- ammoniumbromid (0,15)	-	8 · 10	-13
Vgl.-B.		(0,25)	—	3,8 ·	lo-ii
Vgl.-B.	(0,15) (0,25)	p-Aminophenol (0,3) p-Aminophenol (0,3)	6,6 .	lo-ii
B. 8 B. 9	1,5 * 2,0 '	io-i° io-i°

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Aus der Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Flüssigkristallverbindungen gegenüber den Flüssigkristallen der Vergleichsbeispiele gute elektrooptische Eigenschaften, insbesondere gute Ansprechempfindlichkeit bei Anlegen einer periodischen Impuls spannung mit kurzer Impulsdauer, haben, und bei Verwendung der erfindungsgemäßen Flüssigkristallverbindung in einer Flüssigkristallanzeige ist eine Multiplexansteuerung mit hoher Betriebszuverlässigkeit in einer einfach aufgebauten und kostengünstigen Schaltung erzielbar; dies wurde bisher als sehr schwierig erachtet.

Beispiel

Einer Flüssigkristallmischung aus Methoxybenzyliden-p-Butylanilin und Äthoxybenzyliden-p-Hexylanilin mit einem Gewichtsverhältnis 3:2 wurden als Ionenquelle ein Pyridiniumsalz und Phenole gemäß der Tabelle 3 zugesetzt. Die Streulichtintensität und die Ansprechzeit wurden wie bei dem Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse zeigt die Tabelle 3.

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TABELLE

Beispiel (B.)	Zusatz (Gew.-/6)	Oniumsalz	Phenole	Streulicht intensi tat (mV)	Ansprech zeit (ms)
Vgl.-B.6	-	-	2	keine
Vgl.-B.7	1-Hexadecyl- pyridinium- bromid (0,1)		10	mehr als 1 s (700 ns bei 40 V)
Vgl.-B.8	-	p-Phenylphenol (0,5)	3	keine
B. 10	1-Hexadecyl- pyridinium- bromid (0,1)	p-n-Nonylphenol (0,5)	24	500 bei 40 V
B. 11	Il	p-Aminophenol (0,5)	25	400 bei 40 V
B. 12	Il	p-Nitrophenol (0,5)	20	300 bei 40 V
B. 13	η	p-Phenylphenol (0,5)	25	500 bei 40 V

Beispiel 4

Einer Flüssigkristallverbindung aus Methoxybenzyliden-p-Butylanilin und Äthoxybenzyliden-p-Hexylanilin mit einem Gewichtsverhältnis 1:1 wurde ein Oniumsalz, eine Phenolverbindung oder beides zugesetzt, und die Streulichtintensität und die Ansprechzeit wurden entsprechend dem Beispiel 1 gemessen.

Die Ergebnisse, insbesondere die Auswirkung einer Kombination des Oniumsalzes und der Phenolverbindung, sind in der Tabelle 4 aufgeführt.

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TABELLE

Beispiel	Zusatz (Gev.-/£)	Phenole	Streulicht	Ansprech
(B.)	Oniumsalz	p-Phenylphenol (0,5)	intensität (mV)	zeit (ms)
Vgl.-B.9	-		3	keine
Vgl.-B.10	Dodecylchi- nolinbromid (0,1)	p-Phenylphenol (0,5)	20	mehr als 1 S
B. 14	1·	p-n-Nonyl- phenol (0,5)	40	600 bei 30 V
B. 15	η	p-Aminophenol (0,5)	40	600 bei 30 V
B. 16	It	p-Ni trophenol (0,5)	45	500 bei 30 V
B. 17	N	43	400 bei 30 V

Beispiel 5

Eine Flüssigkristallverbindung aus Methoxybenzyliden-p-Butylanilin wurde mit 0,1 Gev.-% Tetra-n-Butylammoniumbromid als Oniumsalz und 0,5 Gew.-% einer Phenolverbindung gemäß Tabelle 5 gemischt, und die Schwellenspannung V_tn, die Streulichtintensität und die Ansprechzeit wurden entsprechend Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle 5 ersichtlich.

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TABELLE

Beispiel (B.)	Phenole (0,5 Gew.-20	19,5	Streulicht intensität (mV bei 25 V)	Ansprech zeit (ms bei 25 V)
B. 14	Hydrochinonmono- benzyläther	22	130	200
B. 15	p-Kresol	21	70	400
B. 16	2 ,6-Dichlorphenol	22	100	400
B. 17	2,4,6-Trichlor- phenol	23	70	530
B. 18	2,4-Dinitro-l- naphthol	23	60	650
B. 19	Phenolphthalein	25	60	400
B. 20	3-Ni trophenol	18	30	800
B. 21	2,6-Dinitrophenol	23	90	300
B. 22	p-Äthoxyphenol	20	40	500
B. 23	p-Acetylphenol	22	70	600
B. 24	2-Hydroxypyridin	60	600

Beispiel 6

Einer Mischung aus MBBA und EBBA mit einem Molverhältnis von 1:1 wurden Dodecylchinolinbromid (CS-14) und Phenole entsprechend der Tabelle 6 zugesetzt. Die Streulichtintensität und die Ansprechzeit bei erfindungsgemäßen Flüssigkristallverbindungen und Vergleichsverbindungen sind in der Tabelle 6 angegeben.

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TABELLE

Beispiel (B.)	CS-14	Phenole	Streulicht intensität (mV)	Ansprech zeit (ms)
Vgl.-B.11	0,1 Gev.-%	—	22	> 1000
B. 25	M	p-Phenylphenol (0,5 Gev.-#)	40	600 (bei 30 V)
B. 26	H	p-n-Nonylphenol (0,5 Gev.-%)	40	600 (bei 30 V)
B. 27		p-Aminophenol (0,5 Gev.-%)	45	500 (bei 24 V)
B. 28	η	p-Ni trophenol (0,5 Gev.-%)	45	400 frei 24 V)

Beispiel 7

Einer Mischung aus MBBA und EBHA mit einem Molverhältnis von 60:40 wurden Akridinmonobromid (CS-Il) und Phenole entsprechend der Tabelle 7 zugesetzt. Die Streulichtintensität und die Ansprechzeit sind in der Tabelle 7 angegeben.

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TABELLE

Beispiel (B.)	CS-Il	Phenole	Streulicht intensität (mV)	Ansprech zeit (ms bei 30 V)
Vgl.-B.12 Vgl.-B.13	0,1 Gew.-%	-	keine Streuung 10	keine >1000
B. 29	H	p-Phenylphenol	20	700
B. 30	ti	ρ-Am i no ρ heno 1	24	700
B. 31	It	P-Ni trophenol	20	600

Vorstehend wurden Flüssigkristallverbindungen, bestehend aus einer Flüssigkristallverbindung, einem Oniumsalz und einer Phenolverbindung, erläutert; dem ternären System kann jedoch zum Erhöhen der Anstiegszeit bei der dynamischen Streuung einer Flüssigkristallverbindung eine geringe Menge einer cholesterisehen Verbindung zugesetzt werden. Ferner ist ersichtlich, daß eine auf diesem Gebiet bekannte Verbindung dem ternären System innerhalb eines solchen Bereichs zugesetzt werden kann, daß die Kennlinien der Flüssigkristallverbindung dadurch nicht verschlechtert werden.

Bei den vorstehenden Beispielen wurden die dynamischen Kennlinien von Flüssigkristallen aufgrund periodischer Impulse behandelt. Dies bedeutet, daß die nahezu schlechtesten Ansteuerbedingungen bei der Multiplexansteuerung besonders berücksichtigt wurden.

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Im folgenden werden Kennlinien von erfindungsgemäßen Flüssigkristallverbindungen unter praktischen MuItiplexansteuerbedingungen erläutert, wobei auch Unterschiede zu Flüssigkristal !verbindungen für die herkömmliche statische Ansteuerung sowie in bezug auf die bisher übliche MuItiplexansteuerung aufgezeigt werden.

Fig. 4a zeigt ein Beispiel eines Ansteuersignalverlaufs beim Spannungsmittelungsverfahren, dem grundlegenden unter den verschiedenen MuItiplexansteuerverfahren. Es wurde festgestellt, daß durch periodische Impulse leicht ansteuerbare Verbindungen auch bei tatsächlich durchgeführter Multiplexansteuerung eine sehr gute Arbeitskennlinie haben. Ferner wurde festgestellt, daß solche zur MuItiplexansteuerung geeigneten Verbindungen zwei wichtigen Grundsätzen gehorchen müssen:

Grundsatz 1: Die Leuchtschwellenspannung (V_tn) von Flüssigkristallen bei Wechselstromansteuerung in einem Niederfrequenzbereich ist unabhängig vom Verlauf der angelegten Spannung konstant im Hinblick auf die Effektivwerte.

Grundsatz 2: Wenn in einem Niederfrequenzbereich die Leuchtschwellenspannung (^v _tn) nicht durch die Frequenz (0,1 bis mehrere kHz) geändert wird, hängt die Helligkeit einer Flüssigkristallanzeige vom Effektivwert des zugeführten Signals ab.

Wenn diese beiden Bedingungen gelten, ist ein Betriebsspannungsbereich der Verbindungen theoretisch klar analysierbar. Hierbei werden folgende Symbole benutzt:

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V_n = Spitzenspannung des Ansteuersignals_; wenn ausgewählt; V._h = Schwellenspannung (V ^) bei dynamischer Streuung; V₅₁ = Signaisp aianung ,(V_ep£) bei ausgewähltem Segment;

V₈₂ = Signalspannung (V ^p) bei halbausgewähltem Segment; (nichtausgewähltem Segment;

y,_nl = Schwellenspannung bei ausgewähltem Segment, ausgedrückt als V₀;

^vth2 = Schwellenspannung bei halbausgewähltem Segment (nichtausgewähltem Segment), ausgedrückt in Vq.

Wenn die Flüssigkristallanzeige durch Spannungsmittelung angesteuert wird (im folgenden wird ein solches Verfahren mit einer Vorspannung ·* erläutert; Verfahren mit einer Vorspannung von i und X sind ähnlich durchführbar), ist es in bezug auf den an Flüssigkristallsegmente angelegten Signalverlauf theoretisch klar, daß die an die ausgewählten und die halbausgewählten (nichtausgewählten) Segmente angelegten Effektivspannungen gemäß Fig. 4b für jedes Anzeigemuster einzeln konstant sind.

Für das Verfahren mit einer Vorspannung >» gilt:

'Sl " "ZOV^ ⁺ N

-s VV¹ -i

^vs2 - -s VV¹ -i ⁽²⁾

mit N = Anzahl der abgetasteten Ziffern.

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Wenn gilt:

^VS2 = ^Vth = ^VS1

werden Querstriche vermieden, und in der Flüssigkristallanzeige werden nur die ausgewählten Segmente zum Aufleuchten gebracht. Wenn eine an ein ausgewähltes Segment angelegte Spannung V_Q dem Schwellenwert an den ausgewählten Segmenten entspricht, gilt die Beziehung V-, = V^. Durch Einsetzen dieser Beziehung in die Gleichung (l) ist die Schwellenspannung V_thl, ausgedrückt in V₀ (ein Wert von Vq bei Bildung der Beziehung V_gl = V_tO:

^vthl = ^{2 v}th 'I/

Wenn die an halbausgewählte Segmente (nichtausgewählte Segmente) angelegte Spannung V_Q der Schwellenspannung entspricht, wird gleichermaßen die Beziehung V₃₃ = V^ gebildet. Durch Einsetzen dieser Beziehung in die Gleichung (2) ist die Schwellenspannung ^vth2 ^halbausiJ^evählter (nichtausgewählter) Segmente, ausgedrückt in V₀ (ein Wert von V_Q bei Bildung der Beziehung V₅₂ = ^vt_n):

^Vth2 = ^{2 V}th * Y TTT (5).

Wenn also ein von Querstrichen freier Bereich von V_Q als Betriebsspannungsbereich angenommen wird, erhält man die folgende Beziehung aus den Gleichungen (3), (4) und (5):

^Vthl - ^VO - ^Vth2*

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Es wird also folgende Beziehung gebildet:

Dies ist eine Grundgleichung zum Bestimmen des Betriebsspannungsbereichs. Die Betriebsspannung von .Flüssigkristallen muß also zwischen der Schwellenspannung V^₁ an den ausgewählten Segmenten und der Schwellenspannung V^^ ²^ ^en ausgewählten (nichtausgewählten) Segmenten liegen.

Für eine Betriebstoleranz (X gilt also:

(7). thl v » - ■·.

Durch Einsetzen von N= 2 (im Fall eines Tastverhältnisses -^) in die Gleichung (7) ergibt sich:

ΓΧ = i! 5 = 2,24.

Wenn in Massenfertigung herstellbare Einrichtungen durch Kombination von Flüssigkristall-Anzeigeelementen und hochintegrierte Schaltungen oder integrierte Großschaltkreise (LSI-Schaltungen) gebaut werden, ist die Betriebstoleranz aufgrund von von der Schaltung ausgehenden Schwankungen wesentlich kleiner. Die von der Schaltung ausgehenden Schwankungen sind größtenteils Schwankungen der Versorgungsspannung (z. B, schwanken bei der Massenfertigung von hochintegrierten Schaltungen die Spannungen einzelner hochintegrierter Schaltungen) und Spannungsgefälle aufgrund des äußeren Widerstandswertes von hochintegrierten Schaltungen. Wenn z. B. eine Ansteuerspannung Vq und ihre Schwankungsdifferenz ΔVq ist, dann ist:

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Wenn ein Spannungsabfall -15 % ist, beträgt eine zulässige Schwankung von V_th etwa 20 %, d. h. also X= ca. 1,6.

Es wird jetzt der Fall erläutert, bei dem die vorstehende Analyse auf erfindungsgemäße Flüssigkristallverbindungen angewandt wird.

Fig. 4a zeigt ein konkretes Beispiel eines Signalverlaufs bei einer Multiplexansteuerung mit einer Vorspannung ·* und einem Tastverhältnis -n, und Fig. 5 zeigt Beziehungen zwischen Schwellenwerten und der Rahmenfrequenz, wenn eine Flüssigkristallverbindung, bestehend aus einer FlüssigkriStallmischung von MBBA und EBHA mit einem Molverhältnis von 3:2, mit 0,03 Gew.-% 1 Hexadecylpyridinbromid als ionischem Zusatz und 1,0 Gew.-/£ p-Aminophenol, bezogen auf die Flüssigkristallmischung, gemäß Fig. 4a angesteuert wird. Das heißt, die Rahmenfrequenz des Ansteuersignals ist auf der Abszisse als eine Veränderliche wiedergegeben, und Betriebs-Schwellenspannungen (ausgedrückt in V₀) sind experimentell auf der Ordinate aufgetragen, und zwar für den Fall eines halbausgewählten (nichtausgewählten) Segments (^vthH ⁼ Schwellenwert der ausgeschalteten Segmente) und eines ausgewählten Segments (V_thL = Schwellenwert der eingeschalteten Segmente). Wenn die Schwankung der Versorgungsspannung auf = 0,1 und die Schwankung der Rahmenfrequenz

/\fQ *Q

auf —τι— = 0,25 unterdrückt wird, ist ein von der Schwankung der ° Ansteuerschaltung eingenommener Bereich ein Bereich der Schaltungsänderung gemäß Fig. 5 (vgl. den viereckigen Be-

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reich). Um einen normalen Betrieb der Flüssigkristallanzeige zu gewährleisten, darf im notwendigen Temperaturbereich die Kurve von V_tJlL» ^v _tnH über der Rahmenfrequenz nie in diesen viereckigen Bereich fallen. Insbesondere besteht die Gefahr, daß sich die Kurve V^, dem Punkt A und die Kurve V_th„ dem Punkt B in Fig; 5 nähert.

Es ist daher erforderlich, daß die bei einer solchen MuItiplexansteuerung verwendete Flüssigkristallverbindung einen hinreichend flachen Bereich von V_tn bei niedrigen Frequenzen innerhalb eines weiten Temperaturbereichs hat und durch die Temperatur oder andere Faktoren keinen Schwankungen ausgesetzt wird. Z. B. darf die Größe V_tn nicht durch Unreinheiten, die in die Matrix-Flüssigkristalle gemischt wurden oder durch eine während des Betriebs auftretende Verschlechterung als Nebenprodukte anfallen, in Schwankungen versetzt werden.

Das Zusetzen des binärischen ionischen Zusatzes und der Phenolverbindung gemäß der Erfindung erfüllt die oben erwähnten Bedingungen und ergibt eine merkliche Überlegenheit gegenüber bisher verwendeten Verbindungen.

Fig. 6 zeigt eine Flüssigkristallverbindung aus MBBA und EBHA mit einem Molverhältnis von 1:1, mit nur 0,3 Gew.-% Tetra-n-Butylammoniumbromid, bezogen auf die Flüssigkristallmischung, wobei V_th durch die Temperatur großen Schwankungen unterliegt. Wenn man V^ in Fig. 5 einsetzt, ergeben sich für eine normale MuItipiexansteuerung große Schwierigkeiten bei solchen Flüssigkristallverbindungen. Wenn jedoch 0,3 Gev.-% p-Aminophenol einer solchen Verbindung oder den gleichen Flüssigkristallverbindungen, die anstatt 0,3 Gew.-% 0,1 Gew.-/6 Tetra-n-Butylammoniumbromid als ionischen Zusatz

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enthalten, zugesetzt wird, sind die sich ergebenden Verbindungen für eine Multiplexansteuerung mit einem Tastverhältnis von -τ innerhalb eines Temperaturbereichs von 0-40 ⁰C anwendbar, da die temperaturbedingten Schwankungen von V^ durch Zusetzen der Phenolverbindung stark verringert werden.

Aus den vorstehenden Beispielen ist ersichtlich, daß die Zugabe des binärischen Zusatzes und der Phenolverbindung aufgrund der sich ergebenden Stabilisierung von V^ wesentliche Bedingungen der Multiplexansteuerung innerhalb eines weiten Temperaturbereichs erfüllen kann.

Zusätzlich zur Stabilisierung von V^ ergeben sich durch die Zugabe des binärischen Zusatzes weitere Vorteile. Bei Unterhaltung oder Betrieb einer Einrichtung bei Niedrigtemperatur (nahezu 0 ⁰C) wird durch Zugabe der Phenolverbindung das Niederschlagen des ionischen Zusatzes oder eine Kristallisation der Flüssigkristalle vermieden. Es wurden Vergleichsversuche durchgeführt zur Beobachtung eines Kristallniederschlags bei Niedertemperaturbetrieb, wenn einer aus MBBA und EBHA mit einem Molverhältnis von 3:2 bestehenden Matrix-Flüssigkristallverbindung einerseits nur der ionische Zusatz und andererseits auch p-Aminophenol zugesetzt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 8 angegeben.

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TABELLE

Beispiel (B.)	1-Hexapyridin- bromid (Gew.~%)	p-Phenol (Gew.-%)	Niederschlag von Fremd stoffen bei 0 C-Betrieb
B. 32	0,03	-	nach 24 h starker Nieder schlag sichtbar
B. 33	0,1	-	nach 10 h starker Nieder schlag· sichtbar
B. 34	0,03	1,0	nach 200 h kein Nieder schlag
B. 35	0,1	1,0	nach 10 h geringer Nieder schlag i

Die Betriebsbedingungen waren dabei V₀ = 15 V, Vorspannung -κ Tastverhältnis -^ bei 0 ⁰C (vgl. Fig. 4), und als Gleichstrom komponente kam eine Unsymmetrie von 0,5 V hinzu.

Wie aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich ist, können die Phenolverbindungen die Löslichkeit des Oniumsalzes als neutrale Moleküle im Flüssigkristall erhöhen und ferner dazu beitragen, das als neutrale Moleküle gelöste Oniumsalz in Ionen zu dissoziieren. Dies ist aus einer Erhöhung der Impedanz des das Oniumsalz enthaltenden Flüssigkristalls ersichtlich. Diese beiden Erscheinungen werden durch Verringern der Oniumsalzzugabe und Erhöhen der Menge der zuzugebenden Phenolverbindung, z. B. bei einem Molverhältnis von 1:60, deutlich. Das heißt, viele Vorteile wie die Stabilisierung von V.^, die Betriebszuverlässigkeit, die Unterhaltung bei niedriger Temperatur usw. werden durch Zugabe einer ausreichenden Menge der Phenolverbindung und einer kleineren Menge des Oniumsalzes gewährleistet.

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Claims

Patentansprüche

Nematische Flüssigkristallverbindung, gekennzeichnet durch eine Hauptmenge eines nematischen N -Flüssigkristalls; ein stickstoffhaltiges Halogenid für die dynamische Streuung der Flüssigkristallverbindung bei Anlegen einer Ansteuerspannung;

eine Phenolverbindung zur besseren Löslichkeit des Oniumsalzes in der Flüssigkristallverbindung und leichteren Dissoziation des Oniumsalzes in Ionen in der Flüssigkri s tal1verbindung.
2. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anteil der Phenolverbindung in einer l-50fachen Menge des Oniumhalogenids, jedoch nicht mehr als 5 Gew.-% der Flüssigkristallverbindung.
3. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Anteil des Oniumhalogenids von 0,001-3 Gew.-# der Flüssigkristallverbindung.
4. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Anteil des Oniumhalogenids von 0,001-0,1 Gev.-% und einen das 1-5Ofache davon betragenden Anteil der Phenolverbindung.

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5. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Anteil des Oniumhalogenids von 0,03-0,6 Gew.-% und einen das 0,5-1Ofache davon betragenden Anteil der Phenolverbindung.
6. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Anteil des Oniumhalogenids von 0,1-3 Gew.-% und einen das <O,5-2fache davon betragenden Anteil der Phenolverbindung.
7. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Molekulargewicht von 110-2100 des Oniumhalogenids, durch eine oder zwei OH-Gruppen im Molekül der Phenolverbindung, und durch ein Molekulargewicht von 94-500 der Phenolverbindung.
8. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß das Oniumhalogenid ein quartäres Ammoniumhalogenid, Pyridiniumhalogenid, Isochinoliniumhalogenid, Akrilidiniumhalogenid oder deren Kombination ist.
9. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phenolverbindung aus der Gruppe mit folgenden Gliedern ausgewählt ist: Phenol, Alkylphenole mit einem Molekulargewicht von 108-290, Alkoxyphenole mit einem Molekulargewicht von 124-306, Benzoxyphenole, halogenisierte Phenole mit einem Molekulargewicht von 127-472, alkoxy-substituierte Phenole mit einem Molekulargewicht von 124-306, acyl-substituierte Phenole mit einem MoIe-

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kulargewicht von 136-318, Aminophenole, Nitrophenole mit einem Molekulargewicht von 139-185, Methylaminophenol, Zyanphenole mit einem Molekulargewicht von 115-141, Hydrochinonmonobenzyläther, p-Phenylphenol und deren Kombinationen.
10. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anteil des Oniumhalogenids von 0,05-0,5-Gew.-% der Flüssigkristallverbindung und einen das O,5-5fache davon betragenden Anteil der Phenolverbindung.
11. Nematische Flüssigkristallverbindung nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch ein Molekulargewicht von 110-2100 des Oniumhalogenids und durch eine oder zwei OH-Gruppen im Molekulargewicht von 94 bis ca. 500 der Phenolverbindung.

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