DE2436193A1

DE2436193A1 - FUEL SOLUBLE MULTIPURPOSE ADDITIVE FOR ENGINE GASOLINE

Info

Publication number: DE2436193A1
Application number: DE2436193A
Authority: DE
Inventors: Perry Polss
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1973-07-27
Filing date: 1974-07-26
Publication date: 1975-02-27
Also published as: DE2436193B2; GB1442927A; FR2238748B1; BE818107R; CA1022751A; FR2238748A1; US3909214A

Description

E.I. IJU PONT I)E NEMOURS AND COMPANY 10th. and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.EGG. IJU PONT I) E NEMORS AND COMPANY 10th. and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.

Zusatzanmeldung zu Patent 2 040 350 Benzinlöslicher Mehrzweckzusatz für MotorenbenzinAdditional application to patent 2,040,350 Multipurpose gasoline-soluble additive for motor gasoline

Eine der Betriebsschwierigkeiten bei Verbrennungsmotoren von Kraftfahrzeugen beruht auf der Bildung von Ablagerungen auf den Tulpen der Einlassventile. Diese Ablagerungen können sich so stark ansammeln, dass sie zu einem unzureichenden Schliessen der Ventile und infolgedessen zu ungleichmässigem Leerlauf, Energieverlust und in ernsten Fällen sogar zum Verbrennen der Ventile führen. Es wird allgemein angenommen, dass die beiden Hauptursachen dieser Ablagerungen die Treibstoffe und die Schmieröle sind. Motorenbenzine enthalten häufig geringe Mengen an verhältnismässig unbeständigen Verbindungen von hohem Molekulargewicht. Auch eine gewisse Menge Schmieröl gelangt zwischen den Ventilschaft und die Ventilführung. Bei der Einwirkung der Luft und der verhältnismässig hohen Temperaturen der Einlassventiltulpen gehen diese Treibstoffbestandteile sowie das Schmieröl und gewisse Zusätze des Schmieröls eine Reihe von Reaktionen ein, zu denen wahrscheinlich die Oxydation und die Wärmezersetzung gehören, und dieOne of the operational difficulties in automotive internal combustion engines is due to the formation of deposits the tulips of the inlet valves. These deposits can build up so much that they become inadequate Closing the valves and as a result uneven idling, loss of energy and, in serious cases, even burning of the valves. It is widely believed that the two main causes of these deposits are fuels and the lubricating oils are. Motor fuels often contain small amounts of relatively unstable compounds of high molecular weight. A certain amount of lubricating oil also gets between the valve stem and the valve guide. When exposed to the air and the relatively high temperatures of the inlet valve tulips, these fuel components go As well as the lubricating oil and certain additives to the lubricating oil, a number of reactions are likely to occur the oxidation and the thermal decomposition belong, and the

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zur Bildung von festen oder halbfesten Rückständen führen, die als Ablagerungen bezeichnet werden.lead to the formation of solid or semi-solid residues called deposits.

Eine andere Betriebsschwierigkeit wird durch die Ansammlung von Ablagerungen im Vergaser, besonders auf der Drosselklappe und der umgebenden Wandung, verursacht. Solche schädlichen Ablagerungen stammen aus Verunreinigungen im Treibstoff und in der Luft, besonders aus Dämpfen, die aus dem Kurbelkasten entweichen, und aus Stoffen, die durch das normalerweise vorhandene Auspuffgas-Kreislaufsystem eingeführt werden. Die Ansammlung von Ablagerungen im Vergaser führt zu ungleichmässigem Leerlauf und häufigem Abwürgen des Motors.Another problem with operation is the build-up of debris in the carburetor, particularly on the throttle valve and the surrounding wall. Such harmful deposits come from contaminants in the fuel and in the air, especially from vapors that escape from the crankcase and from substances that are normally present Exhaust gas circulation system are introduced. The accumulation of debris in the carburetor leads to an uneven finish Idling and frequent stalling of the engine.

Es besteht ein Bedürfnis nach einem Treibstoffzusatz, der die oben beschriebenen Schwierigkeiten bei Verbrennungsmotoren beseitigt, schon in geringen Mengen wirksam ist und als Mehrzweckzusatz wirkt, d.h. imstande ist, gleichzeitig mehrere Schwierigkeiten zu beheben. Die Zusätze gemäss der-Erfindung genügen diesem Bedürfnis.There is a need for a fuel additive that does Eliminates the difficulties in internal combustion engines described above, is effective even in small amounts and as a multipurpose additive works, i.e. is able to solve several difficulties at the same time. The additives according to the invention meet this need.

Gegenstand der Erfindung ist ein benzinlöslicher Mehrzweckzusatz für Motorenbenzin, der dadurch gekennzeichnet ist, dass er im wesentlichen ausThe invention relates to a gasoline-soluble multi-purpose additive for motor gasoline, which is characterized in that he essentially made up

i) einem benzinlöslichen neutralen Salz eines aliphatischen C.- bis C.jQ-Monoamins, bei dem jeder an das Aminstickstoffatom gebundene Rest über ein gesättigtes Kohlenstoffatom gebunden ist, und eines verzweigtkettigen primären sauren Cq- bis C«g-Alkylesters der Orthophosphorsäure undi) a gasoline-soluble neutral salt of an aliphatic C.- to C.jQ-monoamine, each of which is attached to the amine nitrogen atom bonded radical is bonded through a saturated carbon atom, and a branched chain primary C 1-6 acidic alkyl esters of orthophosphoric acid and

ii) 1 bis 50 Gewichtst'eilen flüssigem Polypropylen mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 600 bis 1200 je Gewichtsteil des genannten Salzes besteht.ii) 1 to 50 parts by weight of liquid polypropylene with a number average molecular weight of about 600 to 1200 per part by weight of said salt.

In den Rahmen der Erfindung fallen auch Lösungskonzentrate der "Zusätze in einem geeigneten Trägerlösungsmittel, wie flüssigen Kohlenwasserstoffen. Solche Konzentrate bestehen zuThe scope of the invention also includes solution concentrates of the "additives in a suitable carrier solvent, such as liquid hydrocarbons. Such concentrates exist too

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etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent aus Lösungsmittel und zu etwa 50 "bis 90 Gewichtsprozent aus den hier beschriebenen Zusätzen. about 10 to 50 percent by weight from solvent and about 50 "to 90 percent by weight from the additives described herein.

Ferner umfasst die Erfindung Benzine, die die Zusätze gemäss der Erfindung in Mengen von etwa 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent enthalten.The invention also includes gasolines containing the additives according to of the invention in amounts of about 0.02 to 0.10 percent by weight.

Der Treibstoff auf Kohlenwasserstoffbasis, dem die Zusätze gemäss der Erfindung beigegeben werden, ist Benzin oder ein im Benzinbereich siedendes Kohlenwasserstoffgemisch. Aus Gründen der Einfachheit werden diese Treibstoffe hier als Benzin bezeichnet. Me Treibstoffbasis (Benzin) kann aus geradkettigen oder verzweigtkettigen Paraffinen, Cycloparaffinen, Olefinen und aromatischen Verbindungen oder Gemischen solcher Kohlenwasserstoffe bestehen, die aus direktdestilliertem Benzin, Polymerbenzin, Naturbenzin, thermisch oder katalytisch gespaltenen Kohlenwasserstoffen sowie katalytischem Reformat gewonnen werden. Das Benzin kann verschiedene Mengen an herkömmlichen Treibstoffzusätzen, wie 'Antiklopfmitteln, z.B. Bleitetramethyl, Bleitetraäthyl, gemischte Bleialkyle, ferner an Bleispülmitteln, Farbstoffen, Oxydationsverzögerern, Vereisungsschutzmitteln, Rostinhibitoren, Reinigungsmitteln, Vorzündungsverhinderern und dergleichen;, enthalten.The hydrocarbon fuel to which the additives to be added according to the invention is gasoline or a hydrocarbon mixture boiling in the gasoline range. the end For the sake of simplicity, these fuels are referred to herein as gasoline. Me fuel base (gasoline) can be straight-chain or branched chain paraffins, cycloparaffins, olefins and aromatic compounds or mixtures such hydrocarbons consist of direct distilled gasoline, polymer gasoline, natural gasoline, thermal or catalytically split hydrocarbons and catalytic reformate are obtained. The gasoline can be different Amounts of conventional fuel additives such as anti-knock agents, e.g. tetramethyl lead, tetraethyl lead, mixed Lead alkyls, also lead detergents, dyes, oxidation retardants, Anti-icing agents, rust inhibitors, cleaning agents, pre-ignition inhibitors and the like; contain.

Unter einem "aliphatischen Monoamin" ist eine Verbindung zu verstehen, die nur ein Aminostickstoffatom enthält, an welches 1 bis 3 aliphatische Reste gebunden sind, und die hinreichend alkalisch reagiert, um mit den oben genannten sauren Phosphorsäurealkylestern neutrale Salze zu bilden. Die Amine können primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sein, und die aliphatischen Reste, die an den Stickstoff gebunden sind, können alicyclische oder acyclische Reste sein. Der aliphatische Rest kann gesättigt oder ungesättigt sein, vorausgesetzt, dass das an das Stickstoffatom gebundene Kohlenstoffatom ein gesättigtes Kohlenstoffatom ist. Allgemein sind die Amine unsubstituierte Kohlenwasserstoffamine.An "aliphatic monoamine" is to be understood as meaning a compound which contains only one amino nitrogen atom to which 1 to 3 aliphatic radicals are bonded, and which reacts sufficiently alkaline to react with the above-mentioned acidic phosphoric acid alkyl esters to form neutral salts. The amines can be primary, secondary or tertiary amines, and the aliphatic Residues that are bonded to the nitrogen can be alicyclic or acyclic radicals. The aliphatic The remainder can be saturated or unsaturated, provided that the carbon atom bonded to the nitrogen atom is a is saturated carbon atom. Generally, the amines are unsubstituted hydrocarbon amines.

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Die Aminsalze werden hergestellt, indem man primäre saure Phosphorsäurealkylester, bei denen die primären Alkylgruppen 8 bis 16 Kohlenstoffatome in verzweigtkettiger Konfiguration aufweisen, mit aliphatischen Monoaminen umsetzt, die 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und bei denen jeder aliphatische Rest an das Aminstickstoffatom über ein gesättigtes Kohlenstoffatom gebunden ist.The amine salts are made by being primary acidic Phosphoric acid alkyl esters, in which the primary alkyl groups 8 to 16 carbon atoms in branched-chain configuration, reacts with aliphatic monoamines which have 4 to Contain 10 carbon atoms, and each of which is aliphatic Remainder to the amine nitrogen atom via a saturated carbon atom is bound.

Verzweigtkettige primäre saure Phosphorsäurealkylester sind diejenigen Phosphorsäureester, bei denen nur 1 oder 2 der drei sauren Wasserstoffatome der Orthophosphorsäure durch primäre verzweigtkettige Alkylgruppen ersetzt sind, d.h. es handelt sich um Orthophosphorsäuremonoalkylester und Orthophosphorsäuredialkylester. Solche sauren Phosphorsäurealkylester können nach bekannten Methoden durch Umsetzung eines Alkohols mit Phosphorpentoxid (p20c) hergestellt werden. Gewöhnlich werden etwa 2 bis 4 Mol Alkohol je Mol P0O5 umgesetzt. Vorzugsweise verwendet man etwa 3 Mol Alkohol je Mol PpOc. Wenn 3 Mol Alkohol je Mol PpOc verwendet werden, ,ist das Eeaktionsgemisch theoretisch ein äquimolekulares Gemisch aus dem Orthophosphorsäuremonoalkylester und dem Orthophosphorsäuredialkylester; das Verhältnis der beiden Ester zueinander kann jedoch im Bereich von etwa 40 bis 60 Molprozent Monoester zu etwa 60 bis 40 Molprozent Dialkylester liegen. Diese Gemische aus Mono- und Dialkylester werden bevorzugt; man kann aber·auch andere Gemische sowie auch die Monoester oder Diester für sich allein verwenden.Branched chain primary acidic phosphoric acid alkyl esters are those phosphoric acid esters in which only 1 or 2 of the three acidic hydrogen atoms of orthophosphoric acid pass through primary branched-chain alkyl groups are replaced, i.e. they are orthophosphoric acid monoalkyl esters and orthophosphoric acid dialkyl esters. Such acidic phosphoric acid alkyl esters can by known methods by reacting a Alcohol with phosphorus pentoxide (p20c). Usually about 2 to 4 moles of alcohol are converted per mole of PO5. It is preferable to use about 3 moles of alcohol per mole of PpOc. If 3 moles of alcohol are used per mole of PpOc, is the reaction mixture is theoretically an equimolecular mixture from the orthophosphoric acid monoalkyl ester and the orthophosphoric acid dialkyl ester; however, the ratio of the two esters to one another can range from about 40 to 60 mole percent Monoesters are about 60 to 40 mole percent dialkyl esters. These mixtures of mono- and dialkyl esters are preferred; but you can also use other mixtures and also the monoesters or use diester on its own.

Zur Herstellung der verzweigtkettigen primären sauren Phosphorsäurealkylester verwendet man als Alkohol einen verzweigtkettigen primären Alkohol mit 8 bis 16, vorzugsweise bis 13 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch 'aus mehreren solchen Alkoholen. Die bevorzugten verzweigtkettigen primären Alkohole sind die durch die bekannte Oxosynthese gewonnenen Alkohole, und daher sind die Alkylgruppen der bevorzugten sauren Phosphorsäurealkylester verzweigtkettige primäre Alkylgruppen, die von Oxoalkoholen abgeleitet sind.For the production of the branched-chain primary acidic phosphoric acid alkyl esters the alcohol used is a branched-chain primary alcohol with 8 to 16, preferably up to 13 carbon atoms or a mixture of several such alcohols. The preferred branched chain primaries Alcohols are the alcohols obtained by the known oxo synthesis and therefore the alkyl groups are the preferred acidic phosphoric acid alkyl esters branched-chain primary alkyl groups derived from oxo alcohols.

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OR-5624 , ζ .OR-5624, ζ .

Normalerweise wird 1 Mol Amin je Mol Orthophosphorsäuremonoalkylester und je Mol Orthophosphorsäuredialkylester verwendet. Die so erhaltenen Salze sind im wesentlichen neutral, d.h. sie weisen im Wasser einen pH-Wert von 6 bis 7 auf.Usually 1 mole of amine per mole of orthophosphoric acid monoalkyl ester and used per mole of dialkyl orthophosphorate. The salts obtained in this way are essentially neutral, i.e. they have a pH value of 6 to 7 in water.

Beispiele für geeignete primäre Amine sind n-Butylamin, Isobutylamin, Isoamylamin, n-Hexylamin, Cyclohexylamin, Ootylamin, 2-Äthylhexylamin, 1,1,3,3-Tetramethylbutylamin und technisches tert.Nonylamin, welches hauptsächlich aus Cq-Amin und geringen Mengen C_Q- und C^-Amin besteht. Beispiele für sekundäre Amine sind Di-n-butylamin, Di-sek.butylamin, Diisobutylamin und Diamylamin. Beispiele für geeignete tertiäre Amine sind Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin und Ν,Ν-Diäthylcyclohexylamin. Examples of suitable primary amines are n-butylamine, isobutylamine, isoamylamine, n-hexylamine, cyclohexylamine, ootylamine, 2-ethylhexylamine, 1,1,3,3-tetramethylbutylamine and technical tert-nonylamine, which is mainly composed of Cq-amine and small amounts C _Q and C ^ amine. Examples of secondary amines are di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine and diamylamine. Examples of suitable tertiary amines are Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine and Ν, Ν-diethylcyclohexylamine.

Vorzugsweise ist das Amin ein primäres Alkylmonoamin mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 8 Kohlenstoffatomen. Wenn das,Amin ein sekundäres .oder tertiäres Amin ist, enthält es vorzugsweise insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugte Amine sind 2-Äthylhexylamin und Isobutylamin.' Preferably the amine is a primary alkyl monoamine with 4 up to 8 carbon atoms, in particular with 8 carbon atoms. If the amine is a secondary or tertiary amine, contains it preferably has a total of at least 8 carbon atoms. Particularly preferred amines are 2-ethylhexylamine and isobutylamine.

Die bevorzugte Klasse von Aminsalzen sind im wesentlichen neutrale Salze, bei denen die saure Alkylesterkomponente ein Gemisch aus etwa 40 bis 60 Molprozent Orthophosphorsäuremono-Cgbis Cj-z-Oxo-alkylester und 60 bis 40 Molprozent Orthophosphorsäuredi-Cg- bis C. ^-Oxo-alkylester ist. Besonders bevorzugt werden wegen ihrer geringen Kosten und ihrer aussergewöhnlichen Reinigungswirkung das Isobutylaminsalz und das 2-Äthylhexylaminsalz des obigen Gemisches aus Orthophosphorsäuremono-Oxo-tridecylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester. Die geeigneten Aminsalze und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der US-PS 3 228 758 beschrieben.The preferred class of amine salts are essentially neutral salts in which the acidic alkyl ester moiety is a Mixture of about 40 to 60 mole percent orthophosphoric acid mono-Cgbis Cj-z-oxo-alkyl ester and 60 to 40 mol percent orthophosphoric acid di-Cg- to C. ^ -oxo-alkyl ester. Particularly The isobutylamine salt and the are preferred because of their low cost and their exceptional cleaning effect 2-ethylhexylamine salt of the above mixture of orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and di-oxo-tridecyl orthophosphorate. The appropriate amine salts and methods for their Manufactures are described in US Pat. No. 3,228,758.

Das in den Benzinzus.ätzen gemäss der Erfindung verwendete Polypropylen besteht im wesentlichen aus einem Homopolymerisat des Propylene mit einem Molekulargewicht von etwa 600 bisThat used in the gasoline additives according to the invention Polypropylene consists essentially of a homopolymer of propylene with a molecular weight of about 600 to

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1200. Das Polypropylen kann nach bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden; vgl. z.B. "Linear and Stereoregular Addition Polymers" von Gaylord und Mark, Verlag Interscience Publishers, New York, 1959.1200. The polypropylene can by known polymerization processes getting produced; see e.g. "Linear and Stereoregular Addition Polymers" by Gaylord and Mark, Verlag Interscience Publishers, New York, 1959.

Die Molekulargewichte, auf die hier Bezug genommen wird, sind Zahlenmittel des Molekulargewichts, bestimmt durch Dampfdruckosmometrie (ASTM-Prüfnorm D25O3). Im Molekulargewichtsbereich von 600 bis 1200 sind die Polypropylene bei normalen Temperaturen Flüssigkeiten mit einer Saybolt-Universal-Viscosität bei 37,8° C von etwa 2500 bis 70 000 see, und sie sind hochgradig löslich in Kohlenwasserstoffen. Die Saybolt-Universal-Viscosität wird nach der ASTM-Prüfnorm D445-446 bestimmt. Das bevorzugte Polypropylen hat ein Molekulargewicht im Bereich von 800 bis 900.The molecular weights referred to herein are number average molecular weights as determined by vapor pressure osmometry (ASTM test standard D25O3). In the molecular weight range from 600 to 1200, the polypropylenes are liquids with a Saybolt universal viscosity at normal temperatures 37.8 ° C from about 2500 to 70,000 seconds, and they are highly soluble in hydrocarbons. The Saybolt universal viscosity is determined according to ASTM test standard D445-446. The preferred one Polypropylene has a molecular weight in the range from 800 to 900.

Normalerweise ist das Verhältnis von Polypropylen zu Aminphosphatsalz derart, dass etwa- 1 bis 50 Teile, vorzugsweise etwa 2 bis 30 Teile, insbesondere etwa 4 bis 15 Teile, Polypropylen auf jeden Gewichtsteil Aminphosphatsalz entfallen. Die beiden Komponenten können zu dem Benzin gesondert, gemeinsam oder als Konzentrat in einem geeigneten Träger zugesetzt werden.Usually this is the ratio of polypropylene to amine phosphate salt such that about- 1 to 50 parts, preferably about 2 to 30 parts, in particular about 4 to 15 parts, of polypropylene are allotted to each part by weight of the amine phosphate salt. The two components can be added to the gasoline separately, together or as a concentrate in a suitable carrier will.

Das Konzentrat enthält etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent Lösungsmittel, vorzugsweise etwa 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel. Geeignete Trägerlösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Isooctan, Leuchtöl, Benzin, Toluol, Xylol und dergleichen. Technische Xylolgemische werden als Lösungsmittel bevorzugt. Repräsentative Konzentrate enthalten etwa 1 bis 45 Gewichtsprozent Aminphosphat, etwa 25 bis 88 Gewichtsprozent Polypropylen und etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis. Vorzugsweise enthalten die Konzentrate etwa 2 bis 28 Gewichtsprozent Aminphosphat, etwa 47 bis 82 Gewichtsprozent Polypropylen und etwa 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel; insbesondere enthalten sie etwa 3 bis 17 Gewichtsprozent Aminsalz, etwa 56 bis 80 GewichtsprozentThe concentrate contains about 10 to 50 percent by weight of solvent, preferably about 15 to 30 weight percent solvent. Suitable carrier solvents are hydrocarbons, such as hexane, isooctane, luminous oil, gasoline, toluene, xylene and the like. Technical xylene mixtures are used as solvents preferred. Representative concentrates contain about 1 to 45 weight percent amine phosphate, about 25 to 88 weight percent Polypropylene and about 10 to 50 weight percent hydrocarbon solvent. The concentrates preferably contain about 2 to 28 weight percent amine phosphate, about 47 to 82 weight percent polypropylene, and about 15 to 30 weight percent Solvent; in particular, they contain about 3 to 17 percent by weight amine salt, about 56 to 80 percent by weight

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OR-5624 j ^. .OR-5624 j ^. .

Polypropylen und etwa 15 "bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel.Polypropylene and about 15 "to 30 weight percent solvent.

Das besonders bevorzugte Zusatzkonzentrat gemäss der Erfindung enthält 3 bis 17 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylaminsalz eines Gemisches aus Orthophosphorsäuremono-Oxo-tridecylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester, 56 bis 80 Gewichtsprozent Polypropylen mit einem Molekulargewicht von etwa 850 und 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel, das im wesentlichen aus gemischten Xylolen besteht. Wenn man dieses Konzentrat in Mengen von HO bis 710 g/m zu Benzin zusetzt, was 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent entspricht, so enthält das Gemisch 0,0008 bis 0,017 # Aminsalz und 0,011 bis 0,08 <fo Polypropylen. Die bevorzugte Dosis von 215 bis 355 g/m entspricht etwa 0,0012 bis 0,0085 $ Aminsalz und etwa 0,017 bis 0,04 $ Polypropylen. 'The particularly preferred additive concentrate according to the invention contains 3 to 17 percent by weight of 2-ethylhexylamine salt of a mixture of orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and orthophosphoric acid di-oxo-tridecyl ester, 56 to 80 percent by weight of polypropylene with a molecular weight of about 850 and 15 to 30 percent by weight of solvent that is in the consists essentially of mixed xylenes. If this concentrate is added to gasoline in amounts of HO to 710 g / m 2, which corresponds to 0.02 to 0.10 percent by weight, the mixture contains 0.0008 to 0.017% amine salt and 0.011 to 0.08 % polypropylene. The preferred dose of 215 to 355 g / m corresponds to about $ 0.0012 to $ 0.0085 amine salt and about $ 0.017 to $ 0.04 polypropylene. '

In Anbetracht der geplanten Arbeitsweise der. Kraftfahrzeugmotor en neuer Konstruktion, bei denen höhere Ansauglufttemperaturen, magerere Verhältnisse von Kraftstoff zu Luft und Verzögerung der Zündzeiteinstellung auftreten und bei denen Hilfsgeräte vorhanden sind, um das Austragen unerwünschter Bestandteile mit den Auspuffgasen zu verhindern, müssen die Einlassventile, besonders die Tulpen der Einlassventile, bei erheblich höheren Temperaturen arbeiten als bei den älteren Fahrzeugmotoren; dieser Temperaturunterschied beträgt im Mittel etwa 72 bis 78 C. Es ist anzunehmen, dass diese höheren Ansaugventiltemperaturen die bisher zur Bekämpfung der Ablagerungen auf den Einlassventilen bekannten Zusätze in den "heisseren" Motoren unwirksam macht. Es ist überraschend, dass die Kombination von Aminphosphatsalz und Polypropylen gemäss der Erfindung in äusserst wirksamer Weise die Ansammlung von Ablagerungen auf den Einlassventilen von "heisseren" Motoren unterdrückt.In view of the planned operation of the. Motor vehicle engine en new design, where higher intake air temperatures, leaner fuel to air ratios and Delay in the ignition timing occur and in which auxiliary devices are available to make the discharge undesirable To prevent constituents with the exhaust gases, the intake valves, especially the tulips of the intake valves, must be at work significantly higher temperatures than the older vehicle engines; this temperature difference is on average about 72 to 78 C. It is believed that these higher intake valve temperatures have been the most effective to combat the deposits makes additives known on the intake valves ineffective in the "hotter" engines. It is surprising that the combination of amine phosphate salt and polypropylene according to the invention is extremely effective in reducing the accumulation suppressed by deposits on the intake valves of "hotter" engines.

Im allgemeinen wird angenommen, dass die Ablagerungen auf den Einlassventilen sich durch Pyrolyse und Oxydation von Treibstoffbestandteilen, Treibstoffzusätzen, Schmierölen undGenerally it is believed that the debris is on the inlet valves through pyrolysis and oxidation of fuel components, fuel additives, lubricating oils and

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Schmierölzusätzen "bilden. Auf Grund dieser Annahme hätte man erwarten sollen, dass Polypropylen, dessen Polymerisatkette aus -CH₂(CH,)CH-Einheiten besteht, der Oxydation unter Bildung von Ablagerungen recht zugänglich sein müsste, weil es leicht oxydierbare Kohlenstoffatome mit einem reaktionsfähigen tertiären Wasserstoffatom enthält. Überraschenderweise tragen die Zusätze gemäss der Erfindung nicht zur Bildung von Ablagerungen bei, sondern sie tragen sogar zur Verhinderung der Bildung von Ablagerungen bei.On the basis of this assumption, one should have expected that polypropylene, the polymer chain of which consists of -CH ₂ (CH,) CH units, would have to be quite amenable to oxidation with the formation of deposits, because it contains easily oxidizable carbon atoms with a reactive Surprisingly, the additives according to the invention do not contribute to the formation of deposits, but rather they even help to prevent the formation of deposits.

Es wurde ferner überraschenderweise gefunden, dass durch die Kombination eines Polypropylens mit einem Aminphosphatsalz gemäss der Erfindung die Reinigungswirkung im Vergaser beträchtlich über diejenige hinaus gesteigert wird, die man aus dem Verhalten des Ami'nphosphats für sich allein oder des Polypropylens für sich allein erwarten sollte. -"It has also surprisingly been found that the combination of a polypropylene with an amine phosphate salt According to the invention, the cleaning effect in the carburetor is increased considerably beyond that which can be obtained from the behavior of the amine phosphate alone or of the polypropylene should expect on your own. - "

Wie bereits erwähnt, können zusammen mit den erfindungsgemässen Treibstoffzusätzen auch andere, an sich bekannte Treibstoffzusätze für Benzin angewandt werden. Ein solcher Zusatz ist ein nicht-flüchtiges mineralisches Schmieröl, z.B. lösungsmittelextrahierter Brightstock mit einer Saybolt-Universal-Viscosität bei 37,8° C von 500 bis 1500 see. Diese Öle, die oft als Obenschmieröle bezeichnet werden, werden in Mengen von 0,04 bis 0,25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,16 Gewichtsprozent, bezogen auf das Treibstoffgemisch, zugesetzt. As already mentioned, other fuel additives known per se can also be used together with the fuel additives according to the invention for gasoline. One such additive is a non-volatile mineral lubricating oil such as solvent extracted Bright stock with a Saybolt universal viscosity at 37.8 ° C from 500 to 1500 seconds. These oils, often referred to as top lubricating oils, are used in amounts from 0.04 to 0.25 percent by weight, preferably about 0.16 percent by weight, based on the fuel mixture, added.

In den folgenden Beispielen wird der Benzinzusatz gemäss der Erfindung nach dem folgenden Verfahren hergestellt:In the following examples, the gasoline additive according to the invention is produced by the following process:

production method

142 g (1 Mol) ?2°5 ^werden allmählich unter Rühren zu 600 g (3 Mol) Oxo-tridecylalkohol zugesetzt. Bei dem Zusatz des P₂Oc lässt man die Temperatur auf 65° C steigen und hält sie sodann durch äussere Kühlung auf der gleichen Höhe. Nach dem142 g (1 mol) 2 ° 5 ^are gradually added with stirring to 600 g (3 mol) of oxo-tridecyl alcohol. When the P ₂ Oc is added, the temperature is allowed to rise to 65 ° C. and is then kept at the same level by external cooling. After this

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.9..9.

Zusatz des I^> ₂°5 ^{wird das} Reaktionsgemisch 12 Stunden bei 65° C gerührt, worauf es zufolge der potentiometrischen Titration im wesentlichen aus einem äquimolekularen Gemisch aus Orthophosphorsäuremono-Oxo-tridecylester und Monophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester "besteht.Addition of the I ^> ₂ ° 5 ^{, the} reaction mixture is stirred for 12 hours at 65 ° C, whereupon, according to the potentiometric titration, it consists essentially of an equimolecular mixture of orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and monophosphoric acid di-oxo-tridecyl ester ".

Zu dem Reaktionsgemisch werden 258 g (2 Mol) 2-Äthylhexylamin zugetropft, wobei man die Temperatur unter 65 C hält. So entsteht das Mischsalz aus 2-Äthylhexylammoniummono- und -di-Oxo-tridecylphosphat als zähflüssiges bernsteinfarbenes Öl. Die gemischten Phosphate werden dann mit Polypropylen gemischt; die Mengen und das Molekulargewicht des Polypropylens sind in den folgenden Tabellen angegeben.258 g (2 mol) of 2-ethylhexylamine are added to the reaction mixture added dropwise, keeping the temperature below 65 C. This is how the mixed salt is made from 2-ethylhexylammonium mono- and di-oxo-tridecyl phosphate as a viscous amber-colored oil. The mixed phosphates are then mixed with polypropylene; the amounts and molecular weight of the polypropylene are given in the following tables.

Beispiel 1 ■ Example 1 ■

Dieses Beispiel erläutert die Fähigkeit der Zusatzkomb-ination gemäss der Erfindung, schmutzige Motoren zu reinigen, was durch den nachstehend beschriebenen Vergaserreinigungstest nachgewiesen wird.This example explains the ability of the additional combination according to the invention to clean dirty engines, which is achieved by the carburetor cleaning test described below is proven.

Bei diesem Versuch werden Sechszylinder-Chevrolet-Motoren mit einem Hubraum von 3,77 1 verwendet, die mit Carter-Vergasern Nr. 3511-S und'Eistürmen mit Erhitzern ausgestattet sind. Ein Motor wird verwendet, um in der kürzesten Zeit genügend Drosselkörperablagerungen für die Reinigungsperiode des Versuchs zu erzeugen. Da die Ablagerungsansammlungsperiode des Versuchs im Verlaufe von etwa 10 Stunden durchgeführt wird und die Reinigungsperiode etwa 50 Stunden benötigt, können die Versuche in der kürzesten Zeit durchgeführt werden, indem man einen Motor für die Ansammlung von Ablagerungen und mehrere Motoren für die Reinigungsperiode des Versuchs verwendet. Bei dem Motor, in dem sich die Ablagerungen ansammeln, wird das Ringspiel des obersten Kolbenringes um 3,175 bis 3,5 mm vergrössert, und der Ring wird anstelle des zweiten Kompressionsringes eingesetzt, so dass die obere Ringnut leer bleibt und die Menge an vorbeigeblasenen Gasen dadurch vergrössert wird.In this experiment, six-cylinder Chevrolet engines with a displacement of 3.77 l are used, those with Carter carburetors No. 3511-S and 'ice towers are equipped with heaters. A Engine is used to get enough throttle body deposits in the shortest amount of time for the cleaning period of the trial. As the deposit accumulation period of trial is carried out over the course of about 10 hours and If the cleaning period takes about 50 hours, the experiments can be carried out in the shortest possible time by one one motor was used for the build-up of debris and several motors were used for the cleaning period of the experiment. at In the engine in which the deposits accumulate, the ring clearance of the top piston ring is increased by 3.175 to 3.5 mm, and the ring is used instead of the second compression ring so that the upper ring groove remains empty and the amount of gases blown past is thereby increased.

- 9 509809/07 34- 9 509809/07 34

OR-5624 _to40% OR-5624 _to40%

Die Gesamtmenge der vorbeigeblasenen Gase wird aus der Behälterhaube in den Luftreiniger des Vergasers geleitet. Das Luftreinigerelement wird herausgenommen. Die Auspuffleitung wird so abgeändert, dass sie die Auspuffgase vom Motor dem Luftreiniger des Tergasers zuführt.The total amount of gases blown past is taken from the container hood into the air purifier of the carburetor. The air cleaner element is removed. The exhaust pipe is modified so that it feeds the exhaust gases from the engine to the air purifier of the gasoline engine.

Der Motor wird unter den folgenden Bedingungen betrieben: Die Verteiler-Vakuumvorzündung wird ausgeschaltet, so dass eine Funkenvorzündung von 4° vor dem oberen 'Totpunkt aufrechterhalten wird; die Motorgeschwindigkeit beträgt 700 - 10 U/min, die Wasserauslasstemperatür 79,4 - 1,4° C; das Luft-Treibstoffgemisch wird bei maximalem Vakuum erzeugt; die Vergaserluft wird durch Hindurchleiten durch einen Eisturm gekühlt und dann wieder auf 32 bis 35 C erhitzt; die Auspuffgase des Motors werden, wie nachstehend beschrieben, dem Lufteinlass des Vergasers zugeführt.The engine is operated under the following conditions: the manifold vacuum pre-ignition is turned off so that a spark pre-ignition of 4 ° before top dead center is maintained; the engine speed is 700 to 10 U / min, the Wasserauslasstemperatür 79.4 to 1.4 ° C; the air-fuel mixture is generated at maximum vacuum; the gasifier air is cooled by passing it through an ice tower and then reheated to 32 to 35 C; the exhaust gases from the engine are fed to the carburetor air inlet as described below.

Als Treibstoff wird "MS-08", ein.technischer Normtreibstoff für die "Sequence MS"-Öluntersuchung, verwendet. Der Motor wird bei geschlossenem Auspuffgas-Zuführungsventil zum Motoreneinlass in Gang gesetzt. Die Geschwindigkeit wird auf 700 U/min bei maximalem Vakuum eingeregelt. Das Auspuffgas-Zuführungsventil wird geöffnet und die Motorengeschwindigkeit auf 700 U/min gehalten. Die Einstellung des Auspuffgas-Zuführungsventils ist kritisch. Die Einstellung ist derart, dass die maximale Menge an Auspuffgasen zugeführt wird, die der Motor bei glattem Lauf ohne Abwürgen vertragen kann. Der Motor wird entweder 10 Stunden oder so lange in Betrieb gehalten, bis er unter diesen Bedingungen nicht mehr läuft. Der Vergaser wird herausgenommen und nach einer visuellen Bewertungsskala bewertet. Ein Wert von 100 bedeutet rein. Wenn ein Reinheitswert von mehr als 30 erhalten wird, ist eine weitere Ansammlung von Ablagerungen erforderlich."MS-08", a technical standard fuel, is used as fuel for the "Sequence MS" oil test. The engine becomes the engine inlet with the exhaust gas supply valve closed set in motion. The speed is regulated to 700 rpm with maximum vacuum. The exhaust gas supply valve is opened and the engine speed is kept at 700 rpm. The setting of the exhaust gas supply valve is critical. The setting is such that the maximum amount of exhaust gases is supplied that the Motor can withstand smooth running without stalling. The engine is kept running for either 10 hours or as long as until it no longer runs under these conditions. The carburetor is taken out and according to a visual rating scale rated. A value of 100 means pure. If a purity value greater than 30 is obtained, another is Accumulation of debris is required.

Pur die Reinigungsperiode des Versuchs wird der "schmutzige" Vergaser in einen anderen Motor eingesetzt, und es wird unter den oben beschriebenen Betriebsbedingungen mit dem Unter-Purely for the cleaning period of the experiment, the "dirty" Carburetor is used in another engine, and it is operated under the operating conditions described above with the sub-

- 10 509809/0734 - 10 509809/0734

OR-5624 . _{4i m} OR-5624. _{4i m}

schied gearbeitet, dass normale Kolbenringe verwendet werden und die vorbeigeblasenen Gase sowie die Auspuffgase nicht dem lufteinlass zugeführt werden. Vor dem Versuch werden neue Zündkerzen eingesetzt, der Karteikasten mit SAE 30-01 von niedrigem Deterger"gehalt "beschickt und das Luftreinigergehäuse sowie das Auspuffsystem werden gereinigt.different worked that normal piston rings are used and the blown gases as well as the exhaust gases are not fed to the air inlet. Be new before trying Spark plugs inserted, the card box with SAE 30-01 from low detergent "content" and the air cleaner housing as well as the exhaust system are cleaned.

Das Reinigungsverfahren wird im Verlaufe.von 50 Stunden in Abschnitten zu je 10 Stunden durchgeführt, und die Ergebnisse werden in entsprechenden Zeitabständen ausgewertet, um den Betrag und die Geschwindigkeit der Reinigung zu bestimmen. Die prozentuale Reinigung wird nach der folgenden Gleichung bestimmt:The cleaning process is carried out in the course of 50 hours Sections of 10 hours each performed and the results are evaluated at appropriate time intervals to determine the amount and speed of cleaning. The percentage cleaning is determined according to the following equation:

R — RR - R

Reinigung, # = ^{x 10}°Cleaning, # = ^{x 10} °

In der obigen Gleichung bedeutet R^, den Vergaserwert nach der Ansammlung der Ablagerungen und R_Q den Vergaserwert nach der Reinigung.In the above equation, R ^ means the carburetor value after the deposit has accumulated and R _{Q means} the carburetor value after cleaning.

Die mit der Treibstoffbasis ("MS-08") allein, mit der jeweils einen einzigen Zusatz enthaltenden Treibstoffbasis und mit der die Kombination von Zusätzen enthaltenden Treibstoffbasis gewonnenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefasst. Als Aminphosphat wird das 2-Äthylhexylaroinsalz eines Gemisches aus Orthophosphorsäuremono-Oxo-tridecylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester verwendet. Die Ergebnisse zeigen, dass die Zusatzkombination gemäss der Erfindung die schmutzigen Vergaser in wirksamer Weise von Ablagerungen reinigt. Die Reinigungswirkung der Kombination ist stärker als diejenige, die man nach der Wirkung der einzelnen Bestandteile, nämlich des Polypropylens und des Aminphosphatsalzes, erwarten sollte.The ones with the fuel base ("MS-08") alone, with each a single additive containing fuel base and with the fuel base containing the combination of additives The results obtained are summarized in Table I. as Amine phosphate is the 2-ethylhexylaroin salt of a mixture from orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and orthophosphoric acid di-oxo-tridecyl ester used. The results show that the additional combination according to the invention effectively removes deposits from dirty carburetors. The cleaning effect of the combination is stronger than those that are determined by the action of the individual components, namely the polypropylene and the amine phosphate salt, should expect.

- 11 509809/0734 - 11 509809/0734

OR-5624OR-5624 ** Versuch
Nr.attempt
No. ^ #.^ #. 00 24361932436193 11 TabelleTabel 0,003·0.003 22 0,0060.006 33 ϊ Iϊ I 00 Reinigungcleaning 44th VergaserreinigungCarburetor cleaning 0,0030.003 1616 55 Polypropylen,
Mol.gew. 850, Aminphosphat,Polypropylene,
Mol.wt. 850, amine phosphate, 0,0060.006 2121 66th 00 0,0030.003 2121 77th • o• o 2121 B e i s ρB e i s ρ 00 2727 0,0380.038 ,32, 32 0,0380.038 2929 0,0380.038 0,060.06 i e 1 2i e 1 2

Dieses Beispiel zeigt die überraschende Wirksamkeit des Zusatzes gemäss der Erfindung in der Bekämpfung der Ansammlung von Ablagerungen auf dem Einlassventil.This example shows the surprising effectiveness of the additive according to the invention in combating accumulation of deposits on the inlet valve.

Valve deposit test

Bei dem ersten Versuch wird ein Sechszylinder-Chevrolet-Motor, 1968, Hubraum 4,1 1, verwendet, der mit einem "Power-Glide"-Getriebe und einem Trägheitsschwungrad versehen ist. Der Motor ist auf einem Prüfstand mit einem Dynamometer zur Absorption der Ausgangsleistung angeordnet. Die Köpfe werden vollständig wieder instand gesetzt, die Ablagerungen von den Kolbenoberseiten entfernt und der Vergaser überholt. Bei einem der Einlassventile ist ein Thermoelementdraht an der Tulpe angebracht, um die Temperatur zu verzeichnen. Der Motor wird mit einem neuen PCV-Ventil, neuen Zündkerzen, Spitzen und einem neuen Benzinfilter ausgestattet. Das Ölfilter wird ausgewechselt, und es wird 10W-30-Ö1 eingefüllt. Als Treibstoff wird der oben beschriebene Treibstoff "MS-08" verwendet. Der Treibstoff enthält Bleitetraäthyl (0,77 g/l) sowie 0,5 theoretische Einheiten Äthylendibromid und 1,0 theoretische Einheit ' Äthylendichlorid.The first attempt is a six-cylinder Chevrolet engine, 1968, displacement 4.1 1, used with a "Power-Glide" gearbox and an inertia flywheel is provided. The engine is on a test bench with a dynamometer for absorption the output power arranged. The heads are completely repaired, the deposits from the tops of the pistons removed and the carburetor overhauled. One of the inlet valves has a thermocouple wire attached to the tulip, to record the temperature. The engine comes with a new PCV valve, new spark plugs, tips and one equipped with a new fuel filter. The oil filter is changed and 10W-30-Ö1 is added. As fuel is the "MS-08" fuel described above is used. Of the Fuel contains tetraethyl lead (0.77 g / l) and 0.5 theoretical Units of ethylene dibromide and 1.0 theoretical unit of 'ethylene dichloride.

- 12 509809/0734 - 12 509809/0734

OR-5624OR-5624

Der Versuch wird durchgeführt, indem man den Motor in 100 einstündigen Perioden laufen lässt. Jede Periode "besteht aus den folgenden Bedingungen:The experiment is carried out by turning the engine in 100 one-hour periods. Each period "consists of the following conditions:

Zeitspanne,
MinPeriod of time,
Min Motorgeschwin
digkeit, U/minMotor speed
speed, rpm Dynamometer—
geschwindig
keit, U/minDynamometer—
swiftly
speed, rpm Drosselklappethrottle 0-50-5 __ 1300 ± 501300 ± 50 Leerlauf-WOT*Idle WOT * 5-85-8 600600 -- leerlaufidle 8-128-12 -- 1700 - 50 1700-50 Ieerlauf-WOT*Idle WOT * 12-1512-15 600 '600 ' -- Leerlaufidle 15-1815-18 -- 2050 - 752050 - 75 Leerlauf-WOT*Idle WOT * 18-2118-21 600600 -- Leerlauf.Idle. 21-2621-26 -- 1300 ± 501300 ± 50 Leerlauf-WOT*Idle WOT * 26-2926-29 600600 -- Leerlaufidle 29-3429-34 —- 2800 - 75 2800-75 Leerlauf-WOT*Idle WOT * 34-6034-60 600600 Leerlaufidle

* 5 see Leerlauf, 5 see Vollgas.* 5 see idle, 5 see full throttle.

Die Einlass- und Auslasstemperatur der Motorenkuhlflüssigkeit, Temperatur und Druck des Motorenöls sowie die Temperatur des Getriebeöls und die Geschwindigkeit von Motor und Dynamometer werden verzeichnet. Öl und Zündkerzen werden nach 50 Stunden ausgewechselt.The inlet and outlet temperatures of the engine coolant, The temperature and pressure of the engine oil as well as the temperature of the gear oil and the speed of the engine and dynamometer are recorded. The oil and spark plugs are changed after 50 hours.

Nach 100 Perioden werden die zuvor gewogenen Einlassventile herausgenommen, durch Abschaben sämtlicher Ablagerungen ausser den Tulpenablagerungen gereinigt und wieder gewogen. Die während des Versuchs durch das Thermoelement bestimmte Ventiltulpentemperatur liegt im Bereich von etwa 154 bis 254° C mit einem Mittelwert von 200° C. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle II.After 100 cycles, the previously weighed inlet valves are removed by scraping off all deposits except the tulip deposits cleaned and weighed again. The valve bulb temperature determined by the thermocouple during the experiment is in the range from about 154 to 254 ° C with an average of 200 ° C. The results can be found in Table II.

- 13 -- 13 -

509809/073Λ509809 / 073Λ

OR-5624OR-5624

Table II

Ventil-Polymerisat, Aminphosphat- ablagerung, g Mol.gewicht Gew.fo salz, Gew.$ (Mittelwert)Valve polymer, amine phosphate deposit, g mol. Weight weight fo salt, weight $ (mean value)

Keines - 0 1,38None - 0 1.38

Polypropylen 0,031 0,003 0,30 (850)Polypropylene 0.031 0.003 0.30 (850)

Bei dem zweiten Versuch, der so ausgelegt ist, dass die Einlassventile bei höheren Temperaturen arbeiten als beim ersten Versuch, arbeitet man nach dem folgenden Verfahren und den folgenden Bedingungen:On the second attempt, which is designed so that the inlet valves work at higher temperatures than the first attempt, work according to the following procedure and the the following conditions:

Buick Inlet Valve Deposit Test (IVD)

Bei diesem Versuch werden Buick-Electra-Motoren (1971) mit einem Hubraum von 7,13 1 von niedrigem Verdichtungsverhältnis (8,5:1) verwendet, die mit Vierzylinder-Vergasern und automatischen Getrieben ausgestattet sind. In diesen Kraftfahrzeugen befinden sich normale Klimatisierungsanlagen. Vor den Versuchen werden vollständig wieder instand gesetzte Köpfe mit gewogenen Einlassventilen eingesetzt. Eines der Einlassventile ist an der Tulpe mit einem Thermoelementdraht verbunden, um die Temperatur zu verzeichnen. Die Ablagerungen werden von den Kolbenböden entfernt, und das Ansaugrohr wird mit Lösungsmittel gereinigt. Es werden neue Zündkerzen, Spitzen, ein neues POV-Ventil, Luftfilter und Ölfilter eingesetzt. Die Vergasereinstellungen und -regulierungen werden nach den Angaben des Herstellers durchgeführt.Buick-Electra engines (1971) are used in this experiment 7.13 1 displacement of low compression ratio (8.5: 1) used with four cylinder carburetors and automatic Gearboxes are equipped. There are normal air conditioning systems in these motor vehicles. Before trying completely refurbished heads with weighed inlet valves are used. One of the inlet valves is connected to a thermocouple wire on the tulip to record the temperature. The deposits are from the The piston heads are removed and the suction tube is cleaned with solvent. There will be new spark plugs, tips, a new one POV valve, air filter and oil filter used. The carburetor settings and adjustments are carried out according to the manufacturer's instructions.

Die Messung der gefahrenen Kilometer wird mit einem programmierten Fahrgestelldynamometer (POD) nach dem folgenden Schema durchgeführt:The measurement of the kilometers driven is programmed with a Chassis dynamometer (POD) carried out according to the following scheme:

- H 509809/0734 - H 509809/0734

OR-5624OR-5624

Fahr
weiseDrive
way Zeit in der Fahr
weise, seeTime in driving
wise, see Bedingungen, kg/hConditions, kg / h 1 -1 - 6060 Leerlaufidle 22 2020th Beschleunigung auf 112Acceleration to 112 33 3030th Abwechselnde Beschleunigung und
Verlangsamung zwischen 96 und
112 in Abständen von 5 seeAlternating acceleration and
Slowdown between 96 and
112 at intervals of 5 see 44th 2525th Verlangsamung auf 64Slow down to 64 VJIVJI 1515th Beschleunigung auf 112Acceleration to 112 66th 100100 Wiederholung der Fahrweisen
3, 4, 5 und 3Repetition of the driving styles
3, 4, 5 and 3 7
87th
8th 2525th Verlangsamung auf Leerlauf
Wiederholung dps obigem SchemasSlow down to idle
Repetition of the above scheme

für einen Zeitraum von 110 h.for a period of 110 h.

Am Ende des Versuchs werden die" Ablagerungen auf den Einlassventilen gewogen und in Gramm je Ventil ausgedrückt. Die Ablagerungen auf den Einlassventiltulpen werden ebenfalls be- · wertet, wozu die genormte positive CRC-Bewertungsskala verwendet wird, in der ein reines Ventil den Wert 1.0 hat. Ablagerungen auf dem Ventilschaft werden ebenfalls bewertet, wobei ein reiner Schaft den Wert 10 erhält. Die Bewertung der Reinheit des Ventilschafts erfolgt durch Vergleich mit einer genormten photographischen Skala.At the end of the experiment, the "deposits" are on the inlet valves weighed and expressed in grams per valve. The deposits on the inlet valve tulips are also evaluated, for which purpose the standardized positive CRC evaluation scale is used in which a pure valve has the value 1.0. Deposits on the valve stem are also rated, with a pure shaft receives the value 10. The purity of the valve stem is assessed by comparing it with a standardized one photographic scale.

Die Ventiltulpentemperatur wird während des Versuchs mit dem Thermoelement gemessen und beträgt etwa 249 bis 310° C mit einem Mittelwert von 275° C. Die Versuchsergebnisse bei Verwendung des oben beschriebenen "MS-08^u-Treibstoffs und des nach dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren hergestellten Zusatzes sind in Tabelle III zusammengefasst.The valve bulb temperature is measured with the thermocouple during the test and is about 249 to 310 ° C. with an average value of 275 ° C. The test ^{results when using the above-described "MS-08 u} fuel and the additive produced by the production process described above are summarized in Table III.

Wie die Ergebnisse zeigen, ergibt sich aus den Gewichten der Ablagerungen und den Werten für Tulpe und Ventilschaft eine ausgezeichnete Unterdrückung der Bildung von Ablagerungen. Dem Treibstoffgemisch, welches Polypropylen und das 2-Äthylhexylaminsalz von gemischten Orthophosphorsauremono- und -di-Oxo-tridecylestern enthält, werden im Versuch Nr. 7As the results show, one results from the weights of the deposits and the values for the tulip and valve stem excellent deposit suppression. The fuel mixture, which is polypropylene and the 2-ethylhexylamine salt of mixed orthophosphoric acid mono- and di-oxo-tridecyl esters are used in experiment No. 7

- 15 509809/073A - 15 509809 / 073A

OR-5624OR-5624

0,08 Gew.# Obenschmieröl zugesetzt, um eine ausgezeichnete Unterdrückung der Ablagerungen auf dem Einlassventil zu erzielen. Das Obenschmieröl ist ein lösungsmittelextrahierter Brightstock mit einem spezifischen Gewicht von 0,8789 und einer Saybolt-Universal-Viscosität bei 37,8° C von 763 see und bei 99° C von 78 see.0.08 wt. # Top lube oil added for excellent suppression to achieve the deposits on the inlet valve. The top lube oil is a solvent extracted Brightstock with a specific gravity of 0.8789 and a Saybolt universal viscosity at 37.8 ° C of 763 see and at 99 ° C of 78 seconds.

TT Versuch Nr.Attempt no. a baway eilhurry 00 e IIIe III -- 66th 0,0040.004 t
7t
7th Polymerisat (Mol.gew.),
0,038 Gew.^Polymer (mol.wt.),
0.038 wt 44th 55 PolypropylenPolypropylene (850) (850) Aminphosphat, Gew.$Amine phosphate, wt keinesnone 3232 0,0030.003 1,201.20 0,0030.003 IVD-TestIVD test -- 4848 Gramm je Ventil
(Mittelwert)Grams per valve
(Average) 11 0,850.85 7,17.1 0,250.25 Verminderung, i* Decrease, i * 2,2, —- 6363 00 8989 TulpenwertTulip value 11 7,67.6 8,98.9 9,09.0 WertdifferenzDifference in value 7,7, __ +0,5+0.5 +3,8+3.8 +1,9+1.9 SchaftwertShaft value 9,59.5 9,89.8 WertdifferenzDifference in value 5,5, +4,4+4.4 +4,7+4.7

- 16 -509809/0734 - 16 - 509809/0734

Claims

1. Gasoline-soluble multipurpose additive for motor gasoline according to Patent 2,040,350, characterized in that it consists essentially of

i) a gasoline-soluble neutral salt of an aliphatic C.- Ms C., .- Monoamine, "in which everyone is bound to the Amine nitrogen atom bonded radical is bonded via a saturated carbon atom, and a branched chain primary acidic Cg to Cjg alkyl ester of orthophosphoric acid and

ii) 1 to 50 parts by weight of liquid polypropylene with. a number average molecular weight in the range of about 600 to 1200 per part by weight of the aforesaid Of salt.

2. Multi-purpose additive according to claim 1, characterized in that that the neutral salt is the amine salt of an ester mixture which is about 40 to 60 mole percent of orthophosphoric acid mono-Cgbis C ^ -oxo-alkyl esters and up to 60 to 40 mole percent from di-Cg to Cj, -oxoalkyl orthophosphoric acid consists.

3. Multi-purpose additive according to claim 2, characterized in that the amine salt is an isobutylamine salt.

4 «multi-purpose addition according to claim 2, characterized in that that the amine salt is a 2-ethylhexylamine salt.

5. Multi-purpose additive according to claim 3, characterized in that that the ester mixture of orthophosphoric acid mono-oxo-tri-

- 17 509809/0734

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decyl ester and di-oxo-tridecyl orthophosphoric acid ".

6. Multi-purpose additive according to claim 4, characterized in that that the ester mixture consists of orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and orthophosphoric acid di-oxo-tridecyl ester.

7. Multi-purpose additive according to claim 1, characterized in that the polypropylene has a molecular weight of about 800 to 900.

8. Multipurpose additive according to claim 6, characterized in that the polypropylene has a molecular weight of about 800 to 900. "

9 * Solvent concentrate of the multi-purpose additive according to claim 1 in a hydrocarbon solvent, characterized in that it is about 10 to 50 percent by weight solvent and about 50 to 90 percent by weight consists of the multi-purpose additive according to claim 1.

10. Gasoline mixture, characterized in that it is about 0.02 to 0.10 percent by weight of a multi-purpose additive according to Claim 1 and up to about 0.25 weight percent of a top lubricating oil.

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