DE2436193B2 - FUEL SOLUBLE MULTIPURPOSE ADDITIVE FOR ENGINE GASOLINE - Google Patents

FUEL SOLUBLE MULTIPURPOSE ADDITIVE FOR ENGINE GASOLINE

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DE2436193B2 DE19742436193 DE2436193A DE2436193B2 DE 2436193 B2 DE2436193 B2 DE 2436193B2 DE 19742436193 DE19742436193 DE 19742436193 DE 2436193 A DE2436193 A DE 2436193A DE 2436193 B2 DE2436193 B2 DE 2436193B2
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Description

d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e t, daß das Amin- Mehrzweckzusatz für Treibstoffewie Motorenbenzin.d a d u r c h e k e η η ζ e i c h η e t that the amine- multipurpose additive for fuels such as motor gasoline.

sab ein Salz eines C - bis C -Monoamins und beschrieben, der aus benzinloshchen neutralen S.,1-sab a salt of a C - to C -monoamine and described, which is made from petrolless neutral S., 1-

d£ Syolifin^in5 ^ΑΓμ.οπ- zen aliphatischer Monoamine, «™,gt ^gejpn-d £ Syolifin ^ in 5 ^ ΑΓμ.οπ- zen aliphatic monoamines, «™, gt ^ gejpn-

miU.1 des Molargewichts im Bereich von 600 - mären,^n, ^^^Alk^rn der Orthop^.-miU.1 of the molar weight in the range of 600- maren, ^ n, ^^^ Alk ^ rn the Orthop ^ .-

2. MehiVweckzusatz nach Anspruch 1, dadurch olefin, nämlich einem in Kohlenwasserstoffen lösgekennzeichnet, daß das neutrale Salz das Amin- liehen Polybuten besteht. Durch die Gesamtw rkung salz eines Estereemisches ist das zu 40 bis der Aminsalze in Kombination mit Polybuten werden SfMSp^^AhoShoAu^onoC,,- *5 dabei Ablagerungen auf den Ansaugventilen vermiebis C13-Oxo-alkylester und zu 60 bis 40 Molpro- den, und es erfolgt auch eine Reinigung von verzent aus Orthophosphorsäuredi-C8- bis C13-OxO- schmutzten Vergasern, ■ilkvlester besteht Der Mehrzweckzusatz gemäß DT-AS 20 40 350 ist2. MehiVweckzusatz according to claim 1, characterized in olefin, namely a solution in hydrocarbons that the neutral salt consists of the amine borrowed polybutene. Due to the overall effect of the salt of an ester mixture, 40 to 40 of the amine salts in combination with polybutene are SfMSp ^^ AhoShoAu ^ onoC ,, - * 5 deposits on the suction valves are reduced to C 13 -oxo-alkyl esters and 60 to 40 molar pro- denes , and there is also a cleaning of carburetors contaminated with orthophosphoric acid di-C 8 - to C 13 -OxO-

3 Mehrzweckzusatz nach Anspruch 1 oder 2, sehr wirksam bei Arbeitstemperaturen um 200" C, je-3 Multi-purpose additive according to claim 1 or 2, very effective at working temperatures around 200 "C, each

dadurch gekennzeichnet, daß das Aminsalz ein 30 doch ist die Reinigungswirkung be. Arbeitsternpcra-characterized in that the amine salt is a 30 but the cleaning effect is be. Working star pcra

Isobutylaminsalzist. türen, wie in neueren Kraftfahrzeugmotoren hauhgIsobutylamine salt. doors, as is common in newer motor vehicle engines

4. Mehrzweckzusatz nach Anspruch 1 oder 2, vorliegen und die im Mittel etwa 275- C betragen, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminsalz ein noch nicht voll befriedigend. 2-ÄthyIhexylaminsalzist. Aufgabe der Erfindung ist es, einen benzmos-4. Multipurpose additive according to claim 1 or 2, are present and are on average about 275- C, characterized in that the amine salt is not yet fully satisfactory. 2-ethylhexylamine salt is. The object of the invention is to provide a benzmos-

5. Mehrzweckzusatz nach Anspruch 1 bis 4, 35 lichen Mehrzweckzusatz fur Motorenbenz.n zur Ver5. Multipurpose additive according to claim 1 to 4, 35 union multipurpose additive for Motorenbenz.n for Ver

fügung zu stellen, der insbesondere bei verbrennungsmotoren, die bei Arbeitstemperaturen um 275° C betrieben werden, besonders wirksam ist.to provide, especially in the case of internal combustion engines, which are operated at working temperatures around 275 ° C, is particularly effective.

Gegenstand der Erfindung ist der im Patent-The subject of the invention is the patent

dadurch gekennzeichnet, daß das Estergemisch aus Orthophosphorsäuremono-Oxo-tridecylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester besteht. characterized in that the ester mixture of orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and di-oxo-tridecyl orthophosphorate.

6. Mehrzweckzusatz nach Anspruch 1 bis 5, 40 anspruch 1 angegebene benzinlösliche Mehrzweck dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen zusatz für Motorenbenzin.6. Multipurpose additive according to claim 1 to 5, 40 claim 1 specified gasoline-soluble multipurpose characterized in that the polypropylene additive for motor gasoline.

Der erfindungsgemäße Mehrzweckzusatz kann vorteilhaft auch als Konzentrat in einem Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis vorliegen. Solche KonThe multi-purpose additive according to the invention can advantageously also be used as a concentrate in a solvent are hydrocarbon-based. Such Kon

ein Molekulargewicht von etwa 800 bis 900 aufweist. has a molecular weight of about 800 to 900.

7. Verwendung eines Mehrzweckzusatzes ge7. Use of a multi-purpose additive ge

mäß Anspruch l~bis 6 als Zusatz für Motoren- 45 zentrate bestehen aus 10 bis 50 Gewichtsprozent ausAccording to claims 1-6 as an additive for motor centrates consist of 10 to 50 percent by weight

benzine. Lösungsmittel und zu etwa 50 bis 90 Gewichtsprozent aus dem Mehrzweckzusatz gemäß der Erfindung.petrol. Solvent and about 50 to 90 percent by weight of the multipurpose additive according to the invention.

Der erfindungsgemäße Mehrzweckzusatz wird vorzugsweise Motorbenzin in Mengen von 0,02 bisThe multi-purpose additive of the present invention is preferably motor gasoline in amounts from 0.02 to

Eine der Betriebsscbwierigkeiten bei Verbren- 50 0,10 Gewichtsprozent zugegeben. Dabei können auch nungsmotoren von Kraftfahrzeugen beruht auf der noch bis etwa 0,25 Gewichtsprozent eines Obcn-Bildung von Ablagerungen auf den Tulpen der Ein- Schmieröls zusätzlich zugegeben werden, laßventile. Diese Ablagerungen können sich so stark Unter Motorenbenzin werden hier Treibstoffe veransammeln, daß sie zu einem unzureichenden Schlie- standen, die aus geradkettigen oder verzweigtkettigen Ben der Ventile und infolgedessen zu ungleichmäßi- 55 Paraffinen, Cycloparaffinen, Olefinen und aromatigem Leerlauf, Energieverlust und in ernsten Fällen sehen Verbindungen oder Gemischen solcher Kohlensogar zum Verbrennen der Ventile führen. Es wird Wasserstoffe bestehen. Dabei kann das Benzin auch allgemein angenommen, daß die beiden Haupt- noch herkömmliche Zusätze, wie Antiklopfmittel, Ursachen dieser Ablagerungen die Treibstoffe und die Farbstoffe, Oxydationsverzögerer, Vereisungsschui/-Schmieröle sind. Motorenbcnzinc enthalten häufig 60 mittel, Rostinhibitoren, Reinigungsmittel. Vorziingcringe Mengen an verhältnismäßig unbeständigen dungsverhindcrer u.dgl. enthalten. Verbindungen von hohem Molekulargewicht. Auch Die Amine, die mit den verzweigtkettigen. primäeine gewisse Menge Schmieröl gelangt zwischen den ren, sauren Cn- bis C1(j-AIkylestern der Orthophos-Ventilschaft und die Vuntilführung. Bei der Einwir- phorsäure neutrale Salze bilden, sind C4- bis C10-kung der Luft und der verhältnismäßig hohen Tem- 65 Monoamine, an die 1 bis 3 aliphatische Reste eebunperaturen der Einlaßventiltulpen gegen diese Treib- den sind und die hinreichend alkalisch reagieren, um Stoffbestandteile sowie das Schmieröl und gewisse mit den sauren Phosphorsäurealkylcstcm neutrale Zusätze des Schmieröls eine Reihe von Reaktionen Salze zu bilden. Die Amine können primäre, sekun-One of the operational difficulties with burning 50 0.10 weight percent added. It is also possible for motor vehicles to operate on the basis of which up to about 0.25 percent by weight of an obcn-formation of deposits on the tulips of the lubricating oil can also be added, vent valves. These deposits can accumulate so badly under petrol that they lead to an inadequate closure, from straight-chain or branched-chain valves and, consequently, to uneven paraffins, cycloparaffins, olefins and aromatic idle, energy loss and in serious cases see compounds or mixtures of such coals even burning the valves. There will be hydrogen. The gasoline can also generally be assumed that the two main still conventional additives, such as anti-knock agents, the causes of these deposits are the fuels and the dyes, oxidation retardants, anti-icing / lubricating oils. Engine zinc often contain agents, rust inhibitors and cleaning agents. Contain preferential amounts of relatively unstable antifouling agents and the like. High molecular weight compounds. Also the amines that come with the branched chain. primäeine certain amount of lubricating oil passes between the reindeer, C n acid -. 1 to C (j -AIkylestern Orthophos the valve stem and form Vuntilführung When allow it to react phoric acid neutral salts, are C 4 - to C 10 -kung the air and the Relatively high temperatures, at which 1 to 3 aliphatic residues of the inlet valve tulips are exposed to these propellants and which are sufficiently alkaline to form a series of reactions to salts of substance constituents as well as the lubricating oil and certain additives of the lubricating oil which are neutral with the acidic phosphoric acid alkyl The amines can be primary, secondary

dare oder tertiäre Amine sein, und die aliphatischen Reste, die an den Stickstoff gebunden sind, können ^cyclische oder acyclische Reste sein. De·· aliphatische Rest kann gesättigt oder ungesättigt sein, vorausgesetzt, daß das an das Stickstoffatom gebundene Kohlenstoffatom ein gesättigtes Kohlenstoffatom ist. Allgemein sind die Amine unsubstituierte Kohlenwasserstoffamine. dare or tertiary amines, and the aliphatic radicals that are bonded to the nitrogen can ^ be cyclic or acyclic radicals. De ·· aliphatic The remainder can be saturated or unsaturated, provided that that is bonded to the nitrogen atom Carbon atom is a saturated carbon atom. Generally the amines are unsubstituted hydrocarbon amines.

Beispiele für geeignete primäre Amine sind n-Bu-Examples of suitable primary amines are n-Bu-

Gemische sowie auch die Monoester oder Diester für sich allein verwenden.Use mixtures as well as the monoesters or diesters on their own.

Zur Herstellung der verzweigtkeitigen primären sauren Phosphürsäurealkylecter verwendet man als Alkohol einen verzweigtkettigen primären Alkohol mit 8 bis 16, vorzugsweise 8 bis 13 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch aus mehreren solchen Alkoholen Die bevorzugten verzweigtkettigen primären Alkohole sind die durch die bekannte Oxosynthese gewonnenenTo produce the branched primary Acid phosphuric acid alkyls are used as the alcohol, a branched-chain primary alcohol having 8 to 16, preferably 8 to 13 carbon atoms or a mixture of several such alcohols. The preferred branched chain primary alcohols are those obtained by the well-known oxo synthesis

tylamin, Isobutylamin, Isoamylamin, n-Hexylamin, ίο Alkohole, und daher sind die Alkylgruppen der be-Cyclohexylamin, Octylamin, 2-Äthylhexylamin, 1,1, vorzugten sauren Phosphorsäurealkylester verzweigt-3,3-TetramthylbutyIamin und technisches tert.-No- kettige primäre Alkyügruppen, die von Oxoalkoholen nylamin, welches hauptsächlich aus C9-Amin und ge- abgeleitet sind.tylamine, isobutylamine, isoamylamine, n-hexylamine, ίο alcohols, and therefore the alkyl groups of be-cyclohexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, 1,1, preferred acidic alkyl phosphoric acid branched-3,3-tetramthylbutylamine and technical tert-no- chain primary alkyl groups derived from oxo alcohols nylamine, which are mainly derived from C 9 amine and ge.

ringen Mengen C8- und C10-Amin besteht. Beispiele Normalerweise wird 1 Mol Amin je Mol Ortho-ring amounts of C 8 and C 10 amine. Examples Normally 1 mole of amine per mole of ortho-

für sekundäre Amine sind Di-n-bulylamin, Di-sek.- 15 phosphorsäuremonoalkylester und je Mol Orthophosbutylamin, Diisobutylamin und Diamylamin. Beispiele phorsäuredialkylester verwendet. Die so erhaltenen für geeignete tertiäre Amine sind Ν,Ν-Dimethylcyclo- Salze sind im wesentlichen neutral, d.h., sie weisen hexylamin und Ν,Ν-Diäthylcyclohexylamin. im Wasser einen pH-Wert von 6 bis 7 auf.for secondary amines are di-n-bulylamine, di-sec. 15 phosphoric acid monoalkyl ester and per mole orthophosbutylamine, Diisobutylamine and diamylamine. Examples of dialkyl phorate used. The so obtained for suitable tertiary amines are Ν, Ν-dimethylcyclo salts are essentially neutral, i.e. they have hexylamine and Ν, Ν-diethylcyclohexylamine. a pH value of 6 to 7 in the water.

Vorzugsweise ist das Amin ein primäres Alkyl- Die bevorzugte Klasse von Aminsalzen sind imPreferably the amine is primary alkyl. The preferred class of amine salts are im

monoamin mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbeson- 20 wesentlichen neutrale Salze, bei denen die saure dere mit 8 Kohlenstoffatomen. Wenn das Amin ein
lekundäres oder tertiäres Amin ist, enthält es vortugsweise mindestens 8 Kohlenstoffatome. Besonders
bevorzugte Amine sind 2-Äthylhexylamin und Isobutylamin.
monoamine with 4 to 8 carbon atoms, in particular 20 essentially neutral salts, in which the acidic ones with 8 carbon atoms. When the amine is a
is secondary or tertiary amine, it preferably contains at least 8 carbon atoms. Particularly
preferred amines are 2-ethylhexylamine and isobutylamine.

Unter einem »aliphatischen Monoamin« ist eine Verbindung zu verstehen, die nur ein Aminosticklloffatom enthält, an weiches 1 bis 3 aliphatischeAn "aliphatic monoamine" is to be understood as a compound which has only one amino nitrogen atom contains, to soft 1 to 3 aliphatic

Alkylesterkomponente ein Gemisch aus 40 bis 60 Molprozent OrtHophosphorsäuremono-Cy- bis C13-Oxo-alkylester und 60 bis 40 Molprozent Orthophosphorsäuredi-Cybis C13-Oxo-alkylester ist. Besonders bevorzugt werden wegen ihrer geringen Kosten und ihrer außergewöhnlichen Reinigungswirkung das Isobutylaminsalz und das 2-Äthylhexylaminsalz des obigen Gemisches aus Orlhophosphorsäuremono-The alkyl ester component is a mixture of 40 to 60 mol percent orthophosphoric acid mono-Cy- to C 13 -oxo-alkyl ester and 60 to 40 mol percent orthophosphoric acid di-Cybis C 13 -oxo-alkyl ester. The isobutylamine salt and the 2-ethylhexylamine salt of the above mixture of phosphoric acid mono-

Reste gebunden sind, und die hinreichend alkalisch Oxo-tridecylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-trireagiert, um mit den obengenannten sauren Phosphor- 30 decylester. Die geeigneten Aminsalze und Verfahren Säurealkylestern neutrale Salze zu bilden. Die Amine zu ihrer Herstellung sind in der US-PS 32 28 758 bekönnen primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sein, schrieben.Residues are bound, and the sufficiently alkaline oxo-tridecyl ester and orthophosphoric acid di-oxo-tri-reacted, to with the above-mentioned acid phosphorus decyl ester. The appropriate amine salts and procedures Acid alkyl esters to form neutral salts. The amines for their preparation are known in US Pat. No. 3,228,758 primary, secondary or tertiary amines, wrote.

und die aliphatischen Reste, die an den Stickstoff ge- Das in den Benzinzusätzen gemäß der Erfindungand the aliphatic radicals attached to the nitrogen in the gasoline additives according to the invention

bunden sind, können alicyclische öler acyclische verwendete Polypropylen besteht im wesentlichen aus Reste sein. Der aliphatische Rest kan . gesättigt oder 35 einem Homopolymerisat des Propylens mit einem ungesättigt sein, vorausgesetzt, daß das an das Stick- Molekulargewicht von 600 bis 1200. Das Polypropystoffatom gebundene Kohlenstoffatom ein gesättigtes len kann nach bekannten Polymerisationsverfahren Kohlenstoffatom ist. Allgemein sind die Amine un- hergestellt werden; vgl. z. B. »Linear und Stereosubstituierte Kohlenwasserstoffamine. regular Addition Polymers« von Gaylord und Die Aminsalze werden hergestellt, indem man pri- 40 Mark, Verlag Interscience Publishers, New York, märe saure Phosphorsäurealkylester, bei denen die 1959.are bonded, alicyclic oils can be used consists essentially of acyclic polypropylene Be leftovers. The aliphatic remainder can. saturated or a homopolymer of propylene with a be unsaturated, provided that the stick molecular weight of 600 to 1200. The polypropylene atom Bonded carbon atom, a saturated oil can be produced by known polymerization processes Is carbon atom. Generally, the amines are un- produced; see e.g. B. »Linear and Stereo Substituted Hydrocarbon amines. regular Addition Polymers «by Gaylord and Die Aminsalze are produced by pri- 40 Mark, Verlag Interscience Publishers, New York, mare acidic phosphoric acid alkyl esters, in which the 1959.

primären Alkylgruppen 8 bis 16 Kohlenstoffatome in Die Molekulargewichte, auf die hier Bezug genom-primary alkyl groups 8 to 16 carbon atoms in The molecular weights referred to here

verzweigtkettiger Konfiguration aufweisen, mit ali- men wird, sind Zahlenmittel des Molekulargewichts, phatischen Monoaminen umsetzt, die 4 bis 10 Koh- bestimmt durch Dampfdruckosmometrie (ASTM-lenstoffatome enthalten, und bei denen jeder aliphati- 45 Prüfnorm D 2503). Im Molekulargewichtsbereich vonhave branched-chain configuration, with alimens, are number average molecular weights, converts phatic monoamines, the 4 to 10 carbon determined by vapor pressure osmometry (ASTM-lenstoffatome included, and each of which is aliphatic 45 test standard D 2503). In the molecular weight range of

600 bis 1200 sind die Polypropylene bei normalen Temperaturen Flüssigkeiten mit einer Saybolt-Universal-Viskosität bei 37,8° C von etwa 2500 bis 70 000 see, und sie sind hochgradig löslich in Kohlenwaserstoffen. Die Saybolt-Universal-Viskosität wird nach der ASTM-Prüfnorm D 445-446 bestimmt. Das bevorzugte Polypropylen hat ein Molekulargewicht im Bereich von 800 bis 900.600 to 1200, the polypropylenes are liquids with a Saybolt universal viscosity at normal temperatures at 37.8 ° C from about 2500 to 70,000 seconds, and they are highly soluble in hydrocarbons. The Saybolt universal viscosity is determined according to ASTM test standard D 445-446. That preferred polypropylene has a molecular weight in the range of 800 to 900.

Normalerweise ist das Verhältnis von Polypropy-Usually the ratio of polypropylene

sche Rest an das Aminstickstoffatom über ein gesättigtes Kohlenstoffatom gebunden ist.cal radical is bonded to the amine nitrogen atom through a saturated carbon atom.

Verzweigtkettige primäre saure Phosphorsäurealkylester sind diejenigen Phosphorsäureester, bei denen nur 1 oder 2 der drei sauren Wasserstoffatome der Orthophosphorsäure durch primäre verzweigtkettige Alkylgruppen ersetzt sind, d. h., es handelt sich um Orthophosphorsäuremonoalkylester und Orthophosphorsäuredialkylester. Solche sauren Phos-Branched-chain primary acidic phosphoric acid alkyl esters are those phosphoric acid esters which only 1 or 2 of the three acidic hydrogen atoms of orthophosphoric acid by primary branched chain Alkyl groups are replaced, d. That is, it is orthophosphoric acid monoalkyl ester and Orthophosphoric acid dialkyl ester. Such acidic phos-

phorsäurealkylesier können nach bekannten Metho- 55 len zu Aminphosphatsalz derart, daß 1 bis 50 Teile,Phorsäurealkylesier can 55 len to amine phosphate salt according to known methods in such a way that 1 to 50 parts,

den durch Umsetzung eines Alkohols mit Phosphor- vorzugsweise 2 bis 30 Teile, insbesondere etwa 4 bisby reacting an alcohol with phosphorus, preferably 2 to 30 parts, in particular about 4 to

pentoxid (P2O5) hergestellt werden. Gewöhnlich wer- 15 Teile, Polypropylen auf jeden Gewichtsteil Amin-Pentoxide (P 2 O 5 ) can be produced. Usually 15 parts of polypropylene are added for every part by weight of amine

den 2 bis 4 Mol Alkohol je Mol P.O. umgesetzt. Vor- phosphatsalz entfallen. Die beiden Komponententhe 2 to 4 moles of alcohol per mole of P.O. implemented. Pre-phosphate salt is not required. The two components

zugsweise verwendet man etwa 3 Mol Alkohol je Mol können zu dem Benzin gesondert, gemeinsam oder alspreferably one uses about 3 moles of alcohol per mole can be added to the gasoline separately, together or as

6060

P2O5. Wenn 3 NToI Alkohol je Mol P2C). verwendet werden, ist das Reaktionsgemisch theoretisch ein äquimolekulares Gemisch aus dem Orthophosphorsäuremonoalkylester und dem Orthophosphoisäurcdialkylester; das Verhältnis der beiden Hster zueinander kann jedoch im Bereich von 40 bis 60 Molprozent Monoester zu 60 bis 40 Molprozent Dialkylester liegen. Diese Gemische aus Mono- und Dialkyl· ester werden bevorzugt; man kann aber auch andereP 2 O 5 . If 3 NToI of alcohol per mole of P 2 C). are used, the reaction mixture is theoretically an equimolecular mixture of the orthophosphoric acid monoalkyl ester and the orthophosphoic acid dialkyl ester; however, the ratio of the two hsters to one another can be in the range from 40 to 60 mol percent monoester to 60 to 40 mol percent dialkyl ester. These mixtures of mono- and dialkyl esters are preferred; but you can also do others

inin

einem geeigneten Träger zugesetztadded to a suitable carrier

Konzentrat,
werden.
Concentrate,
will.

Das Konzentrat enthält 10 bis 50 Gewichtsprozent Lösungsmittel, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel. Geeignete Trägerlösungsmiltel sind Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Isooctan, Leuchtöl, Benzin, Toluol und Xylol. Technische Xylolgemische werden als Lösungsmittel bevorzugt. Repräsentative Konzentrate enthalten 1 bis 45 Ge-The concentrate contains 10 to 50 percent by weight solvent, preferably 15 to 30 percent by weight Solvent. Suitable carrier solvents are hydrocarbons such as hexane, isooctane, Luminous oil, gasoline, toluene and xylene. Technical mixtures of xylene are preferred as solvents. Representative concentrates contain 1 to 45

wichtsprozenl Aminphosphat, 25 bis 88 Gewichtsprozent Polypropylen und 10 bis 50 Gewichtsprozent Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis. Vorzugsweise enthalten die Konzentrate etwa 2 bis 28 Gewichtsprozent Aminphosphat, 47 bis 82 Gewichtsprozent Polypropylen und 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel; insbesondere enthalten sie 3 bis 17 Gewichtsprozent Aminsalz, 56 bis 80 Gewichtsprozent Polypropylen und 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel.weight percent amine phosphate, 25 to 88 weight percent Polypropylene and 10 to 50 weight percent hydrocarbon solvent. Preferably the concentrates contain about 2 to 28 percent by weight amine phosphate, 47 to 82 percent by weight Polypropylene and 15 to 30 percent by weight Solvent; in particular, they contain 3 to 17 percent by weight amine salt, 56 to 80 percent by weight Polypropylene and 15 to 30 weight percent solvent.

Das besonders bevorzugte Zusatzkonzentrat gemäß der Erfindung enthält 3 bis 17 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylaminsalz eines Gemisches aus Orthophosphorsäuremono-Oxo-tridecylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester, 56 bis 80 Gewichtsprozent Polypropylen mit einem Molekulargewicht von etwa 850 und 15 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsmittel, das im wesentlichen aus gemischten Xylolen besteht. Wenn man dieses Konzentrat in Mengen von 140 bis 710 g/m3 zu Benzin zusetzt, was 0,02 bis 0,10 Gewichtsprozent entspricht, so enthält das Gemisch 0,0008 bis 0,017% Aminsalz und 0,011 bis 0,08% Polypropylen. Die bevorzugte Dosis von 215 bis 355 g/m3 entspricht 0,0012 bis 0,0085% Aminsalz und 0,017 bis 0,04 % Polypropylen.The particularly preferred additive concentrate according to the invention contains 3 to 17 percent by weight of 2-ethylhexylamine salt of a mixture of orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and orthophosphoric acid di-oxo-tridecyl ester, 56 to 80 percent by weight of polypropylene with a molecular weight of about 850 and 15 to 30 percent by weight of solvent that is in the consists essentially of mixed xylenes. If this concentrate is added to gasoline in amounts of 140 to 710 g / m 3 , which corresponds to 0.02 to 0.10 percent by weight, the mixture contains 0.0008 to 0.017% amine salt and 0.011 to 0.08% polypropylene. The preferred dose of 215 to 355 g / m 3 corresponds to 0.0012 to 0.0085% amine salt and 0.017 to 0.04% polypropylene.

In Anbetracht der geplanten Arbeitsweise der Kaftfahrzeugmotoren neuer Konstruktion, bei denen höherere Ansauglufttemperaturen, magere Verhältnisse von Kraftstoff zu Luft und Verzögerung der Zündzeiteinstellung auftreten und bei denen Hilfsgerate vorhanden sind, um das Austragen unerwünschter Bestandteile mit den Auspuffgasen zu verhindern, müssen die Einlaßventile, besonders die Tulpen der Einlaßventile, bei erheblich höheren Temperaturen arbeiten als bei den älteren Fahrzeugmotoren; dieser Temperaturunterschied beträgt im Mittel 72 bis 78° C. Es ist anzunehmen, daß diese höheren Ansaugventiltemperaturen die bisher zur Bekämpfung der Ablagerungen auf den Einlaßventilen bekannten Zusätze in den »heißeren« Motoren unwirksam macht. Es ist überraschend, daß die Kombination von Aminphosphatsalz und Polypropylen gemäß der Erfindung in äußerst wirksamer Weise die Ansammlung von Ablagerungen auf den Einlaßventilen von »heißeren« Motoren unterdrückt.In view of the planned mode of operation of the motor vehicle engines of new design, in which higher intake air temperatures, lean fuel-to-air ratios and retardation of the Ignition timing adjustment occur and where auxiliary devices are available to make discharging undesirable To prevent constituents with the exhaust gases, the intake valves, especially the tulips, need the intake valves, operate at significantly higher temperatures than the older vehicle engines; this temperature difference is on average 72 to 78 ° C. It can be assumed that this is higher Intake valve temperatures previously known to combat the deposits on the intake valves Makes additives in the "hotter" engines ineffective. It's surprising the combination of amine phosphate salt and polypropylene according to the invention are extremely effective in eliminating the accumulation suppressed by deposits on the intake valves of "hotter" engines.

Im allgemeinen wird angenommen, daß die Ablagerungen auf den Einlaßventilen sich durch Pyrolyse und Oxydation von Treibstoffbestandteilen, Treibstoffzusätzen, Schmierölen und Schmierölzusätzen bilden. Auf Grund dieser Annahme hätte man erwarten sollen, daß Polypropylen, dessen Polymerisatkette aus — CH2(CH3)CH-Einheiten besteht, der Oxydation unter Bildung von Ablagerungen recht zugänglich sein müßte, weil es leicht oxydierbare Kohlenstoffatome mit einem reaktionsfähigen tertiären Wasserstoffatom enthält. Überraschenderweise tragen die Zusätze gemäß der Erfindung nicht zur Bildung von Ablagerungen bei, sondern sie tragen sogar zur Verhinderung der Bildung von Ablagerungen bei.It is generally believed that the deposits on the intake valves are formed by pyrolysis and oxidation of fuel components, fuel additives, lubricating oils and lubricating oil additives. On the basis of this assumption one should have expected that polypropylene, the polymer chain of which consists of - CH 2 (CH 3 ) CH units, would have to be quite amenable to oxidation with the formation of deposits, because it contains easily oxidizable carbon atoms with a reactive tertiary hydrogen atom. Surprisingly, the additives according to the invention do not contribute to the formation of deposits, but rather they even help to prevent the formation of deposits.

Es wurde feiner überraschenderweise gefunden, daß durch die Kombination eines Polypropylens mit einem Aminophosphatsalz gemäß der Erfindung die Reinigungswirkung im Vergaser beträchtlich über diejenige hinaus gesteigert wird, die man aus dem Verhalten des Aminophosphats für sich allein oder des Polypropylens für sich allein erwarten sollte.It has been found, surprisingly, that by combining a polypropylene with an aminophosphate salt according to the invention, the cleaning effect in the carburetor considerably that is increased beyond that which can be derived from the behavior of the aminophosphate alone or of the polypropylene should be expected on its own.

Wie bereits erwähnt, können zusammen mit den erfindungsgemäßen Treibstoffzusätzen auch andere.As already mentioned, other fuel additives can also be used together with the fuel additives according to the invention.

an sich bekannte Treibstoffzusätze für Benzin angewandt werden. Ein solcher Zusatz ist ein nichtflüchtiges mineralisches Schmieröl, z. B. lösungsmittelextrahierter Brightstock mit einer Saybolt-Universal-Viskosität bei 37,8° C von 500 bis 1500 see. Diese Öle. die oft als Oberischmieröle bezeichnet werden, werden in Mengen von 0,04 bis 0,25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,16 Gewichtsprozent, bezogen auf das Treibstoffgemisch, zugesetzt.known fuel additives for gasoline are used will. One such additive is a non-volatile mineral lubricating oil, e.g. B. solvent extracted Bright stock with a Saybolt universal viscosity at 37.8 ° C from 500 to 1500 seconds. These oils. which are often referred to as top lubricating oils, are used in amounts of 0.04 to 0.25 percent by weight, preferably about 0.16 percent by weight, based on the fuel mixture, added.

In den folgenden Beispielen wird der Benzinzusatz gemäß der Erfindung nach dem folgenden Verfahren hergestellt:In the following examples the gasoline additive according to the invention is prepared according to the following procedure manufactured:

Herstellungsverfahrenproduction method

142 g (1 Mol) P.,O5 werden allmählich unter Rühren zu 600 g (3 Mol) Oxo-tridecylalkohol zugesetzt. Bei dem Zusatz des P2O5 läßt man die Temperatur auf 65° C steigen und "hält sie sodann durch äußere Kühlung auf der gleichen Höhe. Nach dem Zusatz des P2O5 wird das Reaktionsgemisch 12 Stunden bei 65° C gerührt, worauf es zufolge der potentiometrischen Titration im wesentlichen aus einem äquimolekularen Gemisch aus Orthophosphorsäuremono-OxotridecylesterundMonophosphorsäuredi-Oxo-tridecylester besteht.142 g (1 mol) of P., O 5 are gradually added with stirring to 600 g (3 mol) of oxo-tridecyl alcohol. When the P 2 O 5 is added , the temperature is allowed to rise to 65 ° C. and is then kept at the same level by external cooling. After the P 2 O 5 has been added , the reaction mixture is stirred at 65 ° C. for 12 hours, whereupon According to the potentiometric titration, it consists essentially of an equimolecular mixture of orthophosphoric acid mono-oxotridecyl ester and monophosphoric acid di-oxotridecyl ester.

Zu dem Reaktionsgemisch werden 258 g (2 Mol) 2-Äthylhexylamin zugetropft, wobei man die Temperatur unter 65° C hält. So entsteht das Mischsalz aus 2-Äthylhexylammoniummono- und -di-Oxo-tridecylphosphat als zähflüssiges bernsteinfarbenes öl. Die gemischten Phosphate werden dann mit Polypropylen gemischt; die Mengen und das Molekulargewicht des Polypropylens sind in den folgenden Tabellen angegeben. 258 g (2 mol) of 2-ethylhexylamine are added dropwise to the reaction mixture, the temperature being increased keeps below 65 ° C. This is how the mixed salt is made from 2-ethylhexylammonium mono- and di-oxo-tridecyl phosphate as a viscous amber-colored oil. The mixed phosphates are then mixed with polypropylene mixed; the amounts and molecular weight of the polypropylene are given in the following tables.

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert die Fähigkeit der Zusatzkombination gemäß der Erfindung, schmutzige Motoren zu reinigen, was durch den nachstehend beschriebenen Vergaserrcinigungstest nachgewiesen wird.This example illustrates the ability of the add-on combination according to the invention to clean dirty engines clean, which is demonstrated by the carburetor cleaning test described below.

Bei diesem Versuch werden Sechszylinder-Chevrolet-Motoren mit einem Hubraum von 3,77 1 verwendet, die mit Carter-Vergasern Nr. 3511-S und Eistürmen mit Erhitzern ausgestattet sind. Ein Motor wird verwendet, um in der kürzesten Zeit genügend Drosselkörperablagerungen für die Reinigungsperiode des Versuchs zu erzeugen. Da die Ablagerungsansammlungsperiode des Versuchs im Verlaufe von etwa 10 Stunden durchgeführt wird und die Reinigungsperiode etwa 50 Stunden benötigt, können die Versuche in der kürzestens Zeit durchgeführt werden, indem man einen Motor für die Ansammlung von Ablagerungen und mehrere Motoren für die Reinigungsperiode des Versuchs verwendet. Bei dem Motor, in dem sich die Ablagerungen ansammeln, wird das Ringspiel des obersten Kolbenringes um 3,175 bis 3,5 mm vergrößert, und der Ring wird an Stelle des zweiten Kompressionsringes eingesetzt, so daß die obere Ringnut leer bleibt und die Menge an vorbeigeblasenen Gasen dadurch vergrößert wird. Die Gesamtmenge der vorbeigeblasenen Gase wird aus der Behälterhaube in den Luftreiniger des Vergasers geleitet. Das Luftreinigungselement wird herausgenommen. Die Auspuffleitung wird so abgeändert, daß sie die Auspuffgase vom Monor dem Luftreiniger des Vergasers zuführt.This trial uses six-cylinder Chevrolet engines with a displacement of 3.77 l used those with Carter carburetors No. 3511-S and Ice towers are equipped with heaters. A motor is used to get enough in the shortest amount of time Generate throttle body deposits for the cleaning period of the experiment. As the deposit accumulation period of the experiment is carried out over the course of about 10 hours and the cleaning period If about 50 hours are needed, the experiments can be carried out in the shortest possible time, by having one motor for the buildup of debris and multiple motors for the cleaning period of the experiment. In the engine in which the deposits accumulate, the ring clearance of the top piston ring is reduced 3.175 to 3.5 mm enlarged, and the ring is used in place of the second compression ring, see above that the upper ring groove remains empty and the amount of gases blown past is thereby increased. The total amount of gases blown past is transferred from the container hood to the air cleaner of the carburetor directed. The air cleaning element is removed. The exhaust line is modified so that that it feeds the exhaust gases from the monor to the air cleaner of the carburetor.

Der Motor wird unter den folgenden Bedingungen betrieben: Die Verteiler-Vakuumvorzündune wirdThe engine is operated under the following conditions: The manifold vacuum pre-ignition is

ausgeschaltet, so daß eine Funkenvorzündung von 4C vor dem oberen Totpunkt aufrechterhalten wird; die Motorgeschwindigkeit beträgt 700 ± 10 U/min, die Wasserauslaßtemperatur 79,4 ± 1,4° C; das Luft-Treibstoff-Gemisch wird bei maximalem Vakuum erzeugt; die Vergaserluft wird durch Hindurchleitcn durch einen Eisturm gekühlt und dann wieder auf 32 bis 35° C erhitzt; die Auspuffgase des Motors werden, wie nachstehend beschrieben, dem Lufieinlaß des Vergasers zugeführt.turned off so that a spark pre-ignition of 4 C is maintained before top dead center; the motor speed is 700 ± 10 rpm, the water outlet temperature is 79.4 ± 1.4 ° C; the air-fuel mixture is generated at maximum vacuum; the gasifier air is cooled by being passed through an ice tower and then reheated to 32 to 35 ° C .; the exhaust gases from the engine are supplied to the air inlet of the carburetor as described below.

Als Treibstoff wird »MS-08«, ein technischer Normtreibstoff für die »Sequence MS«-Öluntersuchung, verwendet. Der Motor wird bei geschlossenem Auspuffgas-Zuführungsventil zum Motoreneinlaß in Gang gesetzt. Die Geschwindigkeit wird auf 700 U/min bei maximalem Vakuum eingeregelt. Das Auspuffgas-Zuführungsventil wird geöffnet und die Motorengeschwindigkeit auf 700 U/min gehalten. Die Einstellung des Auspuffgas-Zuführungsventils ist kritisch. Die Einstellung ist derart, daß die maximale Menge an Auspuffgasen zugeführt wird, die der Motor bei glattem Lauf ohne Abwürgen vertragen kann. Der Motor wird entweder 10 Stunden oder so lange in Betrieb gehalten, bis er unter diesen Bedingungen nicht mehr läuft. Der Vergaser wird herausgenommen und nach einer visuellen Bevvertungsskala bewertet. Ein Wert von 100 bedeutet rein. Wenn ein Reinheitswert von mehr als 30 erhalten wird, ist eine weitere Ansammlung von Ablagerungen erforderlich.The fuel used is »MS-08«, a technical standard fuel for the »Sequence MS« oil test, used. The engine is connected to the engine inlet in with the exhaust gas supply valve closed Gear set. The speed is regulated to 700 rpm with maximum vacuum. The exhaust gas supply valve is opened and the engine speed is kept at 700 rpm. The setting of the exhaust gas supply valve is critical. The setting is such that the maximum amount is supplied to exhaust gases that the engine can tolerate without stalling if it runs smoothly. Of the The engine is kept running either for 10 hours or until it does not work under these conditions more runs. The carburetor is removed and rated on a visual rating scale. A Value of 100 means pure. If a purity value greater than 30 is obtained, there is another accumulation of debris required.

Für die Reinigungsperiode des Versuchs wird der »schmutzige« Vergaser in einen anderen Motor eingesetzt, und es wird unter den oben beschriebenen Betriebsbedingungen mit dem Unterschied gearbeitet, daß normale Kolbenringe verwendet werden und die vorbeigeblasenen Gase sowie die Auspuffgase nicht dem Lufteinlaß zugeführt werden. Vor dem Versuch werden neue Zündkerzen eingesetzt, der Kurbelkastcn mit SAE 30-ül von niedrigem Dctcrgensgehalt beschickt und das Luftreinigergehäuse sowie das Auspuffsystem werden gereinigt.For the cleaning period of the experiment, the "dirty" carburetor is placed in another engine, and it is worked under the operating conditions described above with the difference, that normal piston rings are used and the gases blown by and the exhaust gases not are supplied to the air inlet. Before the experiment, new spark plugs are inserted, the crankcase Loaded with low-detergent SAE 30 oil and the air cleaner housing and exhaust system are cleaned.

Das Reinigungsverfahren wird im Verlaufe von 50 Stunden in Abschnitten zu je lOSiunden durchgeführt, und die Ergebnisse werden in entsprechenden Zeitabständen ausgewertet, um den Betrag und die Geschwindigkeit der Reinigung zu bestimmen. Die prozentuale Reinigung wird nach der folgenden Gleichung bestimmt:The cleaning process is carried out over the course of 50 hours in sections of 10 hours each. and the results are evaluated at appropriate time intervals by the amount and determine the speed of cleaning. The percentage cleaning is according to the following Equation determines:

Tabelle I
Vergaserreinigung
Table I.
Carburetor cleaning

Versuch Polypropylen, Aminphosphat, Molgewicht 850,Test polypropylene, amine phosphate, molecular weight 850,

Nr. Gewichts- Gewichtsprozent prozentNo. Weight percent by weight

Reinigungcleaning

11 00 00 1616 IO 2IO 2 00 0,0030.003 2121 33 00 0,0060.006 2121 44th 0,0380.038 00 2121 55 0,0380.038 0,0030.003 2727 0,0380.038 0,0060.006 3232 77th 0,060.06 0,0030.003 2929

Beispiel 2Example 2

ao Dieses Beispiel zeigt die überraschende Wirksamkeit des Zusatzes gemäß der Erfindung in der Bekämpfung der Ansammlung von Ablagerungen auf dem Einlaßventil.ao This example shows the surprising effectiveness of the additive according to the invention in combating the build-up of deposits the inlet valve.

VentilablagerungstestValve deposit test

Bei dem ersten Versuch wird ein Seehszylinder-Chevrolet-Motor, 1968, Hubraum 4,1 1, verwendet, der mit einem »Po\ver-Glide«-Getriebe und einem Trägheitsschwungrad versehen ist. Der Motor ist auf einem Prüfstand mit einem Dynamometer zur Absorption der Ausgangsleistung angeordnet. Die Köpfe werden vollständig wieder instandgesetzt, die Ablagerungen von den Kolbenoberseiten entfernt und der Vergaser überholt. Bei einem der Einlaßventile ist ein Thermoelementdraht an der Tulpe angebracht, um die Temperatur zu verzeichnen. Der Motor wird mit einem neuen PCV-Ventil, neuen Zündkerzen, Spitzen und einem neuen Benzinfilter ausgestattet. Das Ölfilter wird ausgewechselt, und es wird 10W-30-Ö1 eingefüllt. Als Treibstoff wird der oben beschriebene Treibstoff »MS-08« verwendet. Der Treibstoff enthält Bleitetraäthyl (0,77 g/l) sowie 0,5 theoretische Einheiten Athylendibromid und 1.0 theoretische Einheit Äthylendichlorid.The first attempt is a Seehs-cylinder Chevrolet engine, 1968, displacement 4.1 1, which is provided with a "Po \ ver-Glide" gearbox and an inertia flywheel. The engine is on a test stand with a dynamometer to absorb the output power. The heads are completely repaired, the deposits are removed from the top of the pistons and the Carburettor overhauled. One of the inlet valves has a thermocouple wire attached to the tulip to record the temperature. The engine comes with a new PCV valve, new spark plugs, tips and a new fuel filter. The oil filter is changed and it becomes 10W-30-Ö1 filled. The fuel »MS-08« described above is used as fuel. The fuel contains Tetraethyl lead (0.77 g / l) as well as 0.5 theoretical units of ethylene dibromide and 1.0 theoretical unit Ethylene dichloride.

Der Versuch wird durchgeführt, indem man den Motor in 100 einstündigen Perioden laufen läßt. Jede Periode besteht aus den folgenden Bedingungen:The test is carried out by running the engine for 100 one hour periods. Every Period consists of the following conditions:

Reinigung, °/oCleaning, ° / o

R0-Rn
100 - Rn
R 0 -R n
100 - R n

- 100.- 100.

In der obigen Gleichung bedeutet RD den Vergaserwert nach der Ansammlung der Ablagerungen und R0 den Vergascnvert nach der Reinigung.In the above equation, R D is the carburetor value after the deposits have accumulated and R 0 is the carburetor value after cleaning.

Die mit der Treibstoffbasis (»MS-08«) allein, mit der jeweils einen einzigen Zusatz enthaltenden Treibstoffbasis und mit der die Kombination von Zusätzen enthaltenden Treibstoffbasis gewonnenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt. Als Aminphosphat wird das 2-Äthylhexylaminsalz eines Gemisches aus Orthophosphorsäurcmono-Oxo-tridccylester und Orthophosphorsäuredi-Oxo-tridecylcster verwendet. Die Ergebnisse zeigen, daß die Zusatzkombination gemäß der Erfindung die schmutzigen Vergaser in wirksamer Weise von Ablagerungen reinigt. Die Reinigungswirkung der Kombination ist stärker als diejenige, die man nach der Wirkung der einzelnen Bestandteile, nämlich des Polypropylens und des Aminnhosnhatsalzes. erwarten sollte.Those with the fuel base (»MS-08«) alone, with the fuel base each containing a single additive and results obtained with the fuel base containing the combination of additives are summarized in Table I. The 2-ethylhexylamine salt of a mixture is used as the amine phosphate from orthophosphoric acid mono-oxo-tridecyl ester and orthophosphoric acid di-oxo-tridecyl ester used. The results show that the additional combination according to the invention removes the dirty carburetors in effectively removes deposits. The cleaning effect of the combination is stronger than that which one after the action of the individual components, namely the polypropylene and the Aminnhosnhatsalzes. should expect.

50 Zeitspanne 50 time span Motorengine Dyname-Dyname- Drosselklappethrottle geschwinspeed tneter-tneter- digkeitage geschwin-speed digkeitage minmin U/minRPM U/minRPM

Obis 5Obis 5

5 bis 85 to 8

8 bis 128 to 12

12 bis 1512 to 15

15 bis 1815 to 18

18 bis 2118 to 21

21 bis 2621 to 26

26 bis 2926 to 29

29 bis 3429 to 34

34 bis 6034 to 60

600600

600600

600600

600600

600600

1300 ±501300 ± 50

1700 + 501700 + 50

2050 + 752050 + 75

1300 + 501300 + 50

28OO±7528OO ± 75

Leerlauf-WOT*;Idle WOT *;

Leerlaufidle

Leerlauf-WOT*Idle WOT *

Leerlaufidle

Leerlauf-WOT*Idle WOT *

Leerlaufidle

Leerlauf-WOT*Idle WOT *

Leerlaufidle

Leerlauf-WOT *Idle WOT *

Leerlaufidle

*) 5 see Leerlauf, 5 see Vollgas.*) 5 see idle, 5 see full throttle.

Die Einlaß- und Auslaßtemperatur der Motorenkühlflüssigkeit, Temperatur und Druck des Motorenöls sowie die Temperatur des Getriebeöls und die Geschwindigkeit von Motor und Dynamometer werden verzeichnet, öl und Zündkerzen werden nach 50 Stunden ausgewechselt.The inlet and outlet temperatures of the engine coolant, The temperature and pressure of the engine oil as well as the temperature of the transmission oil and the speed engine and dynamometer are recorded, oil and spark plugs are checked Replaced 50 hours.

Nach 100 Perioden werden die zuvor gewogenen Einlaßventile herausgenommen, durch Abschaben sämtlicher Ablagerungen außer den Tulpenablagerungen gereinigt und wieder gewogen. Die während des Versuchs durch das Thermoelement bestimmte Venliltulpentemperatur liegt im Bereich von etwa 154 bis 254° C mit einem Mittelwert von 200° C. Die Erzeugnisse finden sich in Tabelle II.After 100 cycles, the previously weighed inlet valves are removed by scraping all debris except the tulip debris cleaned and reweighed. The during of the experiment determined by the thermocouple valve bulb temperature is in the range of approx 154 to 254 ° C with an average of 200 ° C. The Products can be found in Table II.

Tabelle IITable II

Polymerisat, Gewichts- Aminphosphat- Ventil-Molgewicht prozent salz ablagerungPolymer, weight amine phosphate valve molecular weight percent salt deposition

Gewichts- (Mittelwert)
prozent g
Weight (mean)
percent g

KeinesNone - 00 11 ,38, 38 PolypropylenPolypropylene 0,0310.031 0,0030.003 00 ,30, 30 (850)(850)

Bei dem zweiten Versuch, der so ausgelegt ist, daß die Einlaßventile bei höheren Temperaturen arbeiten als beim ersten Versuch, arbeitet man nach dem folgenden Verfahren und den folgenden Bedingungen:In the second attempt, which is designed so that the inlet valves operate at higher temperatures than at the first attempt, work according to the following procedure and the following conditions:

Buick-Einlaßventil-Ablagerungstest (IVD)Buick Inlet Valve Deposit Test (IVD)

Bei diesem Versuch werden Buick-Electra-Motoren (1971) mit einem Hubraum von 7,13 1 von niedrigem Verdichtungsverhältnis (8,5 : 1) verwendet, die mit Vierzylinder-Vergasern und automatischen Getrieben ausgestattet sind. In diesen Kraftfahrzeugen befinden sich normale Klimatisierungsanlagen. Vor den Versuchen werden vollständig wieder instandgesetzte Köpfe mit gewogenen Einlaßventilen eingesetzt. Eines der Einlaßventile ist an der Tulpe mit einem Thermoelementdraht verbunden, um die Temperatur zu verzeichnen. Die Ablagerungen werden von den Kolbenboden entfernt, und das Ansaugrohr wird mit Lösungsmittel gereinigt. Es werden neue Zündkerzen, Spitzen, ein neues PCV-Ventil, Luftfilter und ölfilter eingesetzt. Die Vergasereinstellungen und -regulierungen werden nach den Angaben des Hei stellers durchgeführt.In this experiment, Buick-Electra engines (1971) with a displacement of 7.13 1 of low Compression ratio (8.5: 1) used those with four cylinder carburetors and automatic transmissions are equipped. There are normal air conditioning systems in these motor vehicles. before The tests are carried out using completely reconditioned heads with weighed inlet valves. One of the inlet valves is connected to the tulip with a thermocouple wire to measure the temperature recorded. The deposits are removed from the piston crown, and the suction pipe is cleaned with solvent. There will be new spark plugs, tips, a new PCV valve, air filters and oil filter inserted. The carburetor settings and regulations are based on the information provided by the Hei stellers carried out.

Die Messung der gefahrenen Kilometer wir mit einem programmierten Fahrgestelldynamometc (PCD) nach dem folgenden Schema durchgeführt:The measurement of the kilometers driven is done with a programmed chassis dynamometer, etc. (PCD) carried out according to the following scheme:

FahrweiseDriving style Zeit in derTime in the Bedingungenconditions FahrweiseDriving style seelake kghkgh 11 6060 Leerlaufidle 22 2020th Beschleunigung auf 112Acceleration to 112 33 3030th Abwechselnde BeschleuniAlternating acceleration gung und Verlangsamungslowing down and slowing down zwischen 96 und 112 inbetween 96 and 112 in Abständen von 5 seeIntervals of 5 see 44th 2525th Verlangsamung auf 64Slow down to 64 55 1515th Beschleunigung auf 112Acceleration to 112 66th 100100 Wiederholung der FahrweiseiRepetition of the driving style 3, 4, 5 und 3 "3, 4, 5 and 3 " 77th 2525th Verlangsamung auf LeerlaufSlow down to idle 88th - Wiederholung des obigenRepeating the above Schemas für einen ZeitraumSchemas for a period von 110 hfrom 110 h

Am Ende des Versuchs werden die Ablagerunge auf den Einlaßventilen gewogen und in Gramm" jAt the end of the experiment, the deposits on the inlet valves are weighed and measured in grams "j

Ventil ausgedrückt. Die Ablagerungen auf den Ein Iaßventiltulpen werden ebenfalls bewertet, wozu di· genormte positive CRC-Bcwertungsskala verwende wird, in der ein reines Ventil denVert 10 hat. Ab lagerungen auf dem Ventilschaft werden ebenfalls be wertet, wobei ein reiner Schaft den Wert 10 erhält Die Bewertung der Reinheit des Ventilschaftes erfolg durch Vergleich mit einer genormten photograph" sehen Skala.Valve expressed. The deposits on the inlet valve tulips are also assessed, including the standardized positive CRC rating scale is used, in which a pure valve has a value of 10. away bearings on the valve stem are also evaluated, with a pure stem receiving a value of 10 The purity of the valve stem is assessed by comparison with a standardized photograph " see scale.

Die Ventiltulpentemperatur wird während des Vcr suchs mit dem Thermoelement gemessen und beiräc etwa 249 bis 210° C mit einem Mittelwert vcr 275° C. Die Versuchsergebnisse bei Verwendung de oben beschriebenen »MS-08«-Treibstoffs und" de nach dem oben beschriebenen HerstelluncsverfahreiThe valve bell temperature is measured with the thermocouple during the test about 249 to 210 ° C with an average value vcr 275 ° C. The test results when using the "MS-08" fuel described above and "de according to the manufacturing process described above

hergestellten Zusatzes sind in Tabelle III zusammen aefaßi.The additives produced are summarized in Table III.

Tabelle IIITable III Versuch Nr.Attempt no. 55 66th 77th 0,0030.003 44th PolypropylenPolypropylene (850)(850) Polymerisat (Molgewicht),Polymer (molecular weight), keinesnone 0,250.25 0,038 Gewichtsprozent0.038 weight percent 0,0030.003 0,0040.004 8989 Aminphosphat,Amine phosphate, 00 9,09.0 GewichtsprozentWeight percent + 1,9+ 1.9 IVD-TestIVD test 0,850.85 1,201.20 9.89.8 Gramm je VentilGrams per valve 2,322.32 6363 4848 + 4.7+ 4.7 (Mittelwert)(Average) - 7,67.6 7,17.1 Verminderung, %>Reduction,%> 7,17.1 + 0,5+ 0.5 00 TulpenwertTulip value - 9,59.5 8,98.9 WertdifferenzDifference in value 5,15.1 + 4,4+ 4.4 + 3,8+ 3.8 SchaftwertShaft value - WertdifferenzDifference in value

Wie die Ergebnisse zeigen, ergibt sich aus den Gewichten der Ablagerungen und den Werten für Tulpe und Ventilschaft eine ausgezeichnete Unterdrückung der Bildung von Ablagerungen. Dem Treibstoffgemisch, der Polypropylen und das 2-Äthylhexylaminsalz von gemischten Orthophosphorsäuremono- und -di-Oxo-tridecylestern enthält, werden im Versuch Nr. 7 0,08 Gewichtsprozent Obenschmieröl zugesetzt, um eine ausgezeichnete Unterdrückung der Ablagerungen auf dem Einlaßventil zu erzielen. Das Obenschmieröl ist ein lösungsmiltelextrahierter Brighlstock mit einem spezifischen Gewicht von 0,8789 und einer Saybolt-Universal-Viskosität bei 37,8° C von 763 see und bei 99° C von 78 see.As the results show, it follows from the weights of the deposits and the values for The tulip and valve stem are excellent for suppressing the formation of deposits. The fuel mix, the polypropylene and the 2-ethylhexylamine salt of mixed orthophosphoric acid mono- and -di-oxo-tridecyl esters, in experiment no. 7 0.08 percent by weight top lubricating oil added to achieve excellent deposit suppression on the inlet valve. That Top lubricating oil is a solvent-extracted brighlstock with a specific gravity of 0.8789 and a Saybolt universal viscosity at 37.8 ° C of 763 seconds and at 99 ° C of 78 seconds.

Zum Nnachweis der Überlegenheit der erfindungsgemäßen Benzinzusätze bei mittleren Motorentempe-To prove the superiority of the gasoline additives according to the invention at medium engine temperatures

raturen von 275° C wurden Vergleihsversuche genau nach dem Verfahren des Beispiels 2 durchgeführt. Bei diesen Versuchen wurden die Ablagerungen auf den Einlaßventiltulpcn (Tulpenwert) und auf dem Ventilschaft (Schaftwert) bestimmt. Die erfindungsgemäß durchgeführten Versuche sind die Versuche Nr. 5 bis 7 der Tabelle 111. Die Vergleichsversuche wurden unter identischen Bedingungen mit der gleichen Menge Polyisobutylen an Stelle des PolypropylensTemperatures of 275 ° C, comparison tests were carried out exactly according to the method of Example 2. at These tests were the deposits on the inlet valve tulip (tulip value) and on the valve stem (Shaft value) determined. The experiments carried out according to the invention are experiment no. 5 to 7 of Table 111. The comparative experiments were carried out under identical conditions with the same Amount of polyisobutylene in place of the polypropylene

ίο durchgeführt. Der Vollständigkeit halber enthält die nachstehende Tabelle eine Übersicht über sämtliche Versuche (diejenigen gemäß der Erfindung und die Vergleichsversuche), wobei auch der ohne Benzinzusatz durchgeführte Versuch (Versuch Nr. 4 von Tabelle III) hinzugefügt ist.ίο carried out. For the sake of completeness, the The table below gives an overview of all experiments (those according to the invention and the Comparative experiments), with the experiment carried out without the addition of petrol (experiment no. 4 from table III) is added.

Tabelle IVTable IV

Versuchattempt Polyolefin (Molgewicht)Polyolefin (molecular weight) Amin-Amine IVD-TestIVD test VermindeDiminish TulpenwertTulip value SchaftwertShaft value 0,038 Gewichtsprozent0.038 weight percent phosphatphosphate GrammGram rungtion GewichtsWeight je Ventilper valve VqVq Differenzdifference Differenzdifference Nr.No. prozentpercent (Mittelwert)(Average)

44th keinesnone keinesnone 2,322.32 - 7,17.1 - 5.15.1 - 55 Polypropylen (850)Polypropylene (850) 0,0030.003 0,850.85 6363 7,67.6 + 0,5+ 0.5 9,59.5 + 4,4+ 4.4 66th Polypropylen (850)Polypropylene (850) 0,0040.004 1,201.20 4848 7,17.1 00 8,98.9 + 3,8+ 3.8 77th Polypropylen (850)Polypropylene (850) 0,0030.003 0,250.25 8989 9,09.0 + 1,9+ 1.9 9,89.8 + 4,7+ 4.7 Vcrglcichs-Comparative versuchattempt Nr.No. 11 Polyisobutylen (2500)Polyisobutylene (2500) 0,0030.003 1,281.28 4545 6,86.8 -0,3-0.3 - - 22 Polyisobutylen (2500)Polyisobutylene (2500) 0,0040.004 1,521.52 3535 6,56.5 -0,6-0.6 - - 33 Polyisobutylen *) (2500)Polyisobutylene *) (2500) 0,0030.003 1,621.62 3030th 7,07.0 -0,1-0.1 9,19.1 4-4,04-4.0 44th Polyisobutylen (800)Polyisobutylene (800) 0,0030.003 1,501.50 3535 6,36.3 -0,8-0.8 8.08.0 + 2,9+ 2.9

*) Dieser Treibstoff enthält zusätzlich 0,08 Gewichtsprozent Obenschmieröl. Das Obenschmieröl ist ein lösungsmittclextrahicrtcr Brightstock mit einem spezifischen Gewicht von 0,8789 und einer Saybolt-Universal-Viskositäl bei 37,8° C von 37 Sekunden und bei 990C von 7S Sekunden.*) This fuel also contains 0.08 percent by weight of top lubricating oil. The above lubricating oil is a bright stock lösungsmittclextrahicrtcr with a specific gravity of 0.8789 and a Saybolt Universal Viskositäl at 37.8 ° C of 37 seconds and at 99 0 C of 7S seconds.

Die Vergleiche zeigen den technischen Fortschritt hinsichtlich der Menge der Ablagerungen auf den Ventiltulpen und Ventilschäften.The comparisons show the technical progress in terms of the amount of deposits on the Valve cups and valve stems.

Wichtig ist ferner, daß der im Versuch Nr. 7 verwendete Treibstoff, der außer dem erfindungsgemäßen Zusatz auch noch ein Obenschmieröl enthält, die Bildung von Ablagerungen in den Einlaßventilen außerordentlich stark unterdrückt, während der Zusatz des gleichen Obenschmieröls im Vergleichsversuch Nr. 3, in dem der Benzinzusatz Polyisobutylen statt Polypropylen enthält, keine zusätzliche vorteilhafte Wirkung hat.It is also important that the fuel used in Experiment No. 7, in addition to the one according to the invention Additive also still contains a top lubricating oil, the formation of deposits in the intake valves extremely suppressed, while the addition of the same top lubricating oil in the comparative experiment No. 3, in which the gasoline additive contains polyisobutylene instead of polypropylene, no additional advantageous Has an effect.

Beim Vergleich mit dem KontrolltreibstofT, der keinerlei Zusatz enthält (Versuch Nr. 4) ergibt das Zusatzgemisch gemäß der Erfindung einen mittleren Rückgang der Ventilablagerungen um 67 n/o (Mittelwert aus 63, 48 und 89%), wohingegen der das Polyisobutylen enthaltende Zusatz nur einen mittleren Rückgang der Ventilablagerungen um 36°/o (Mittelwert aus 45, 35, 30 und 35°/o) ergibt.When compared with the control fuel, which does not contain any additive (test no. 4), the additive mixture according to the invention shows an average decrease in valve deposits of 67 n / o (average of 63, 48 and 89%), whereas the additive containing the polyisobutylene only results in a mean decrease in valve deposits of 36% (mean of 45, 35, 30 and 35%).

Der Tulpenwert verbessert sich bei Verwendung des Zusatzes gemäß der Erfindung im Mittel urr 0,8 Einheiten (Mittelwert aus 0,5, 0 und 1,9), wohingegen sich mit dem Polyisobutylen enthaltender Zusatz sogar eine Verschlechterung ergibt (Mittelwert aus -0,3, —0,6, -0,1 und —0,8 = —0,4).The tulip value improves on average when using the additive according to the invention 0.8 units (mean of 0.5, 0 and 1.9), whereas with the polyisobutylene containing The addition even results in a deterioration (mean of -0.3, -0.6, -0.1 and -0.8 = -0.4).

Der Schaftwert wird durch den erfindungsgemäßer Benzinzusatz im Mittel um 4,3 Einheiten, durch dei Polyisobutylen enthaltenden Zusatz aber nur un 3,5 Einheiten verbessert.The shaft value is increased by an average of 4.3 units by the addition of gasoline according to the invention, by the However, polyisobutylene-containing additive was only improved by 3.5 units.

Claims (1)

'L Patentansprüche:'L patent claims: 1. Benzinlöslicher Mehrzweckzusatz für Motorenbenzin, bestehend aus1. Gasoline-soluble multipurpose additive for motor gasoline, consisting of (A) einem benzinlöslichen neutralen Salz eines aliphatischen Monoamins mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, bei dem jeder an das Aminostickstoffatom gebundene Rest über ein gesättigtes Kohlenstoffatom gebunden ist, und eines verzweigtkettigen primären sauren C8- bis Cie-Alkylesters der Orthophosphorsäure und(A) a gasoline-soluble neutral salt of an aliphatic monoamine having at least 4 carbon atoms, in which each radical bonded to the amino nitrogen atom is bonded via a saturated carbon atom, and a branched-chain primary acidic C 8 - to C ie -alkyl ester of orthophosphoric acid and (B) 1 bis 50 Gewichtsteilen eines normalerweise(B) 1 to 50 parts by weight of one normally ein zu denen wahrscheinlich die Oxydation und die Wärmezersetzung gehören, und die zur Bildung von festen oder halbfesten Rückständen führen, die als Ablagerungen bezeichnet werden.
5 Eine andere Betriebsscbwierigkeit wird durch die Ansammlung von Ablagerungen im Vergaser, besonders auf der Drosselklappe und der umgebenden Wandung, verursacht. Solche schädlichen Ablagerungen stammen aus Verunreinigungen im Treibstoff und ίο in der Luft, besonders aus Dämpfen, die aus dem Kurbelkasten entweichen, und aus Stoffen, die durch das normalerweise vorhandene Auspuffgas-Kreislaufsystem eingeführt werden. Die Ansammlung von Ablagerungen im Vergaser führt zu ungleichmäßigem
one which probably includes oxidation and thermal decomposition, and which lead to the formation of solid or semi-solid residues called deposits.
Another problem with operation is caused by the accumulation of deposits in the carburetor, particularly on the throttle valve and the surrounding wall. Such harmful deposits come from impurities in the fuel and ίο in the air, especially from vapors that escape from the crankcase and from substances that are introduced by the normally existing exhaust gas circulation system. The accumulation of debris in the carburetor leads to uneven
flüssigen Polyolefins je Gewichtsteil des ge- LeerlauTund häufigem Abwürgen des Motors.liquid polyolefin per part by weight of the engine idling and frequent stalling. nannten Salzes, Tn (jer DT-AS 9O 40 350 wird ein benzinlöslichercalled salt, T n (j he DT-AS 9 O 40 350 is a petrol-soluble
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