DE1065216B - Carburetor fuel - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung betrifft verbleite Kraftstoffe fur Verbrennungskraftmascmnen mit hoher KompressionThe invention relates to leaded fuels for internal combustion engines with high compression
Es ist seit längerem bekannt, daß fur gesteigerte Wirtschaftlichkeit hinsichtlich der Kraftstoffausnutzung und zur Verbesserung des Wirkungsgrades beim Betrieb von bcniingespeisten Verbrennungskraftmaschmen hohe Kompressionsverhaltmsse zweckmäßig sind Demgemäß haben verschiedene Automobilherstcller die Kompressionsverhaltmsse ihrer Maschinen auf 8,5 1 und selbst auf so hohe Werte wie 10 1 gesteigert. Die zukunftige Entwicklung der Automobikndustne wird dahin gehen, daß praktisch alle Motoren mit derartig hohen Kompressionsverhaltmssen arbeitenIt has long been known that for increased economy in terms of fuel economy and to improve operational efficiency high from bcn-fed internal combustion engines Accordingly, compression behaviors are appropriate different automobile manufacturers have the compression behavior their machines increased to 8.5 1 and even to values as high as 10 1. The future development the automotive industry will go to that practically all engines with such high compression ratios work
Um nun bei derartig hohen Kompressionsverhaltnissen einen glatten Gang der Maschine auch unter verschiedenen Fahrbedingungen zu erreichen, ist es notwendig, Kraftstoffe mit hohen Octanzahien sowohl nach der Motor-Methode (MOZ, ASTM D 357-53) als auch nach der Research-Methode (ROZ, ASTM D 908-55) zu verwenden Fur glatten Lauf bei hohen Geschwindigkeiten im Langstreckenverkehr sind fur moderne Motoren nut hoher Kompression üblicherweise Kraftstoffe mit Motoroctanzahlcn von wenigstens etwa 85 erforderlich Die gleichen Maschinen erfordern bei niedrigeren Geschwindigkeiten im Stadtverkehr mit seinen häufigen Beschleunigungen im allgemeinen fur einen glatten Lauf Kraftstoffe mit Research-Octanzahlen von wenigstens etwa 95 Unter den augenblicklichen Bedingungen muß em optimaler Kraftstoff eine Research-Octanzahl (im folgenden ROZ) von wenigstens etwa 95 und eine Sensitivitat von etwa 8 bis 12 aufweisen Unter > Sensitivitdt« ist im üblichen Sinne die Spanne zwischen den beiden genannten Octanzahlcn MOZ und ROZ 7u verstehen Wenn aber Kraftstoffe vorliegen, deren Motor- und Research-Octanzahlen sich bei Werten über 95 mehr und mehr annähern, so kann die Sensitivitat auf 1 bis 2 Einheiten oder sogar noch weiter zurückgehen Trotzdem sind diese Kraftstoffe gut geeignet zur Anwendung in hochkompnmierendcn Maschinen sowohl fur den Stadtverkehr als auch fur den Betrieb bei hohen Geschwindigkeiten To now with such high compression ratios a smooth gear of the machine even under different To achieve driving conditions, it is necessary to use fuels with high octane numbers both according to the motor method (MOZ, ASTM D 357-53) and according to the Research method (RON, ASTM D 908-55) to be used For smooth running at high speeds in long-distance traffic are groove for modern engines high compression fuels usually with engine octane numbers of at least about 85 required. The same machines require lower speeds in city traffic with its frequent accelerations Generally for a smooth run fuels with research octane numbers of at least About 95 Under the current conditions, an optimal fuel must have a research octane number (im following RON) of at least about 95 and a sensitivity of about 8 to 12 below > Sensitivity " is in the usual sense the range between the both of the above-mentioned octane numbers MON and RON 7u understand But if there are fuels, their engine and research octane numbers are higher than 95 and more approximate, the sensitivity can be 1 to Go back 2 units or even further. Even so, these fuels are well suited to use in hochkompnmierendcn machines both for the City traffic as well as operating at high speeds
Zur Herstellung von Kraftstoffen mit gleichzeitig hohen Motor- und Research-Octanzahlen sind von der Mincralolmdustrie verschiedene Verarbeitungsverfahrcn entwickelt worden, von diesen seien genannt Spaltung, Alkylierung, Aromatisierung, Zyldisierung, Isomerisierung, Hydrierung, Dehydrierung, Hydroisomensicrung, Polymensierung, Hydrodesulfunerung, Reformierung, Hydroformierung, Polyformierung, Platforrmerung und Kombinationen von zwei oder mehr derartigen Verfahren Nach diesen Verfahren werden Kohlenwasserstoffe im Benzinsiedebereich mit guten Motoreigcnschaften erzielt, die Motoreigenschaften der Produkte sind ganz bedeutend besser als die der eingesetzten Beschickungen und natur-Vergaserkraftstoff For the production of fuels at the same time high Engine and research octane numbers are from the Mincralolm industry various processing methods have been developed, of which cleavage, alkylation, Aromatization, cyclization, isomerization, hydrogenation, Dehydration, hydroisomeic hydration, polymerisation, Hydrodesulfurization, reforming, hydroforming, Polyforming, platforming and combinations of two or more such processes These processes produce hydrocarbons in the gasoline boiling range with good engine properties, the engine properties of the products are very important better than that of the feeds used and natural carburetor fuel
GuIf Research & Development Company, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)GuIf Research & Development Company, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)
Vertreter Dr -Ing B Bloch, Patentanwalt, Berlin-Wilmersdorf, Ballenstedter Str 17Representative Dr -Ing B Bloch, patent attorney, Berlin-Wilmersdorf, Ballenstedter Str 17
Beanspruchte Priorität V St ν Amerika vom 5 April 1957Claimed priority V St ν America from April 5, 1957
John P Pellegrini jun und Helen Ida Thayer,John P Pellegrini jun and Helen Ida Thayer,
Pittsburgh, Pa (V St A), sind als Erfinder genannt wordenPittsburgh, Pa. (V St A) have been named as inventors
ch auch bedeutend besser als die Eigenschaften von Destillatbenzmen des gleichen Siedebereiches Im allgemeinen enthalten die Destillatbenzme mehr Paraffine, aber weniger Olefine und Aromaten als die beispielsweise nach einem Spaltverfahren erhaltenen Benzinfraktionen Destillatbenzme haben fur sich allem gewöhnlich selbst nach Zusatz von Bleitetraathyl nicht die fur glatten Lauf in modernen Motoren erforderlichen hohen Motor- und Research-Octanzahlen Die Erfindung betrifft daher vor allem Kraftstoffe oder Kraftstoffgemische, wie sie durch eines oder mehrere der vorgenannten Kohlenwasserstoff-Umwandlungsverfahren erhalten werden Sie betrifft jedoch auch solche Benzine, bei denen — wie das hm und wieder üblich ist — geringere Mengen eines Destillatbenzms mit überwiegenden Mengen eines nach einem eier Umwandlungsverfahren erhaltenen Benzins vermischt worden sindch is also significantly better than the properties of Distillate benzene of the same boiling range In general the distillate benzene contain more paraffins, but fewer olefins and aromatics than, for example Gasoline fractions obtained after a cracking process usually have distillate for themselves after the addition of tetraethyl lead, not those for smooth High Engine and Research Octane Numbers Required to Run in Modern Engines The invention therefore relates especially fuels or fuel blends like them by one or more of the aforementioned hydrocarbon conversion processes However, it also affects those gasolines where - like that hm and again the common thing - smaller amounts of one Distillate benzine with predominant amounts of one after gasoline obtained in a conversion process
Zur weiteren Verbesserung der Klopffestigkeit der Kraftstoffe aus den verschiedenen Umwandlungsverfahren wird in der Mmeralohndustrie m den meisten Fallen eines der bekannten Antiklopfmittel zugesetzt, meistens Bleitetraathyl Durch den Zusatz von Bleitetraathyl werden zwar die Motor- u nd Research-Octanzahlen verbessert, die verbleiten Kraft stoffe haben jedoch verschiedene Nachteile, welche auf d ie Gegenwart des Bleis zurückzuführen sind Einer der wesentlichsten Nachteile hegt in liner Tendenz, beim Verbrennungsprozeß Zcisetzungsprodukte des Bleitetraat hyls zu bilden, von denen ein Teil an den Wanden der Verbrennungskammer und an den Elektroden und Isolierkörpern der Zündkerzen abgeschieden wird Hierdurch wird die Leistungsfähigkeit des Motors verringert, so daß die durch Anwendung eines hohen KompressionsverhaltnissesTo further improve the knock resistance of the fuels from the various conversion processes will be most in the mmeralohndindustrie If one of the well-known anti-knock agents is added, mostly lead tetraathyl through the addition of lead tetraathyl Although the engine and research octane numbers are improved, the leaded fuels have various drawbacks due to the presence of lead One of the most significant There is a tendency towards disadvantages in the combustion process To form decomposition products of the lead tetraate, some of which are on the walls of the combustion chamber and is deposited on the electrodes and insulators of the spark plugs Engine efficiency is reduced, so that the by using a high compression ratio
909 627/211909 627/211
gesteigerte Wirtschaftlichkeit in gewissem Maße wieder aufgezehrt wirdincreased profitability to a certain extent again is consumed
Tn dem Bestreben zur Ausschaltung der nachteiligen Eigenschaften, die durch Abscheidung der Zersetzungsprodukte von Blcitetraathyl hervorgerufen werden, sind den Riaftstoffcn bereits verschiedene Spülmittel zugesetzt worden Diese sollen die Zci Setzungsprodukte in leichter fluchtige Verbindungen umwandeln, welche weniger zu einer Abscheidung innerhalb des Motors neigen Hicifur sind beispielsweise verschiedene fluchtige Alkylenhalogenide, wie etwa Athylcndibromid und/oder Athylendichlond, eingesetzt worden Diese bilden mit dem Blcvtctraathyl bzw mit dessen Zersetzungsprodukten die entsprechenden Bleihalogenide, welche bekanntlich eiheblich leichter fluchtig sind als die Oxyde Allerdings konnte auch duich Zusatz der Alkylenhalogenide die Abscheidung von Zersetzungsprodukten nicht vollständig ausgeschaltet weiden Diese Zersetzungsprodukte bestehen aus verschiedenen Salzen, Avic etwa den Sulfaten, Bromidcn Chloriden und den Oxyden des Bleis Die m der Verbrennungskammer des Motors abgeschiedenen Salze andern aber die Arbeitsweise des Motors ebenfalls in ungunstiger Weise Das äußert sich häufig durch ein Klopfen des Motors im Betrieb Dieses Klopfen ist auf cmc Glühzündung des Kraftstoffs m der Verbrennungskammer einer mit Zündkerzen ausgestatteten Maschine zurückzuführen Das Klopfen infolge Glühzündung daif nicht mit dem Klopfen verwechselt werden, welches auf eine explosive Selbstzündung der unvcrbrannten Anteile des Brennstoff-Luft-Gemisches vor Durchgang der normalen Flammenfront von der Zündkerze zui uckzufuhi en istIn an effort to eliminate the disadvantageous properties which are caused by the deposition of the decomposition products of blood tetraethyl Various detergents have already been added to the fuel These are said to be the Zci settlement products in more easily convert volatile compounds, which cause less deposition within the engine For example, Hicifur tend to be different volatile Alkylene halides such as ethyl dibromide and / or Athylendichlond, has been used. These form with the Blcvtctraathyl or with its decomposition products the corresponding lead halides, which are known to be considerably more volatile than the oxides However, the addition of the alkylene halides could also lead to the deposition of decomposition products not completely turned off these decomposition products consist of various salts, such as sulfates, bromides, and chlorides Oxides of lead The salts deposited in the engine's combustion chamber change the mode of operation of the engine also in an unfavorable way that expresses often caused by engine knocking during operation This knock is on cmc glow ignition of the fuel m the combustion chamber one equipped with spark plugs Machine returned Knocking due to glow ignition should not be confused with knocking which indicates an explosive self-ignition of the unburned parts of the fuel-air mixture back before the normal flame front passes through the spark plug
Gemäß der Erfindung ist nun festgestellt worden, daß ein Vergasei kraftstoff und insbesondere cm nach den beschriebenen Umwandlungsverfahren hergestelltes Benzin, welches hinreichende Mengen an Blcitetraathyl zur Erzielung einer Motor-Octanzahl von wenigstens etwa 85 und einer Research-Octanzahl von wenigstens etwa 95 enthalt, hinsichtlich seiner Gluhzundungseigenschaften betrachtlich verbesscit wird, wenn man dem Benzin eine geringe Menge eines Trialkoxyalkylphosphats folgender Strukturformel zusetztAccording to the invention it has now been found that a gasoline fuel and in particular cm after the described conversion process gasoline, which sufficient amounts of Blcitetraathyl for Achieve an engine octane number of at least about 85 and a research octane number of at least about 95 contains, in terms of its glow ignition properties It will be considerably improved if you add one to the petrol added a small amount of a trialkoxyalkyl phosphate of the following structural formula
R1 R2 R 1 R 2
R_\0 —CH-CH/-O R1 R2 R_ \ 0 -CH-CH / -O R 1 R 2
R1 R2 R 1 R 2
R"—\O —CH-CHyR "- \ O -CH-CHy
In dicsci Foimcl bedeuten R, R' und R" Alkylgruppen mit 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, R1 und R2 Wasserstoff- oder Alkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen und χ 1 oder 2In other words, R, R 'and R "denote alkyl groups with 1 to about 10 carbon atoms, R 1 and R 2 denote hydrogen or alkyl groups with 1 to about 3 carbon atoms and χ 1 or 2
Der Zusatz derartiger frialkoxyalkylphosphate dient m cistei Linie der nachhaltigen Veibcsserung der Gluhzundungseigenschaften er fuhrt jedoch in überraschender Weise zu einem weiteren wesentlichen technischen Fortschritt, indem er außerdem die Lebensdauer der Ventile und Zündkerzen sowie die Rostschutzeigenschaften, die Oxidationsbeständigkeit und die Vercisungseigcnschaften des Bcnzingcmisches deutlich verbessertThe addition of such frialkoxyalkyl phosphates is used m cistei line of sustainable enhancement of glow ignition properties However, it surprisingly leads to another significant technical advance, by also increasing the life of the valves and spark plugs as well as the anti-rust properties that Oxidation resistance and the icing properties the concentration mixture clearly improved
Zum Stand der Technik ist noch zu bemerken, daß bereits früher vorgeschlagen wurde, Bcnzingcmischen geringe Mangen an organischen Phosphaten zuzugeben Dabei wurden jedoch durchweg Phosphate anderer Zusammensetzung verwendet, die demgemäß auch andere Wirkungen zeigten.Regarding the state of the art, it should also be noted that it has already been proposed earlier to mix to add small amounts of organic phosphates. However, phosphates were consistently different Composition used, which accordingly also showed other effects.
Gemäß dei deutschen Patentschrift 825 921 werden Bleitetraathyl enthaltende Vergaserkraftstoffe mit Losungen oder Suspensionen eines Alkylesteis einer schwefclfreien Phosphorsaure oder der entsprechenden Salze versetzt Die Auswahl der Phosphorverbindungen ist beschrankt auf Alkylester wie Mono-, Di- oder Tnmcthyl-,According to German patent specification 825 921 Carburettor fuels containing lead tetraethyl with solutions or suspensions of an alkyl ester of a sulfur-free one Phosphoric acid or the corresponding salts added. The choice of phosphorus compounds is restricted to alkyl esters such as mono-, di- or tromethyl-,
ίο -athyl- oder -butylphosphat oder -phosphit Diese Verbindungen werden zugesetzt, um eine Korrosion der metallischen Maschinenteile zu verhindern, welche sonst durch Samen oder Feuchtigkeit eintreten kann Die Möglichkeit einer Verwendung \ on Frialko.xyalkylphosphaten ist weder angedeutet noch offen gelassen Die Patentschrift vermittelt keine Lehre, daß durch die zugesetzten Phosphate die Gluhzundungseigenschaften verbessert oder gar darüber hinaus zusätzlich noch andere Eigenschaften gunstig beeinflußt werden konnten, wie das bei der erfindungsgcmaßen Verwendung von Trialkoxyalkylphosphaten der Fall istίο -ethyl or -butyl phosphate or phosphite These Compounds are added to prevent corrosion of the metallic machine parts, which otherwise can enter through seeds or moisture The possibility of using Frialko.xyalkylphosphaten is neither indicated nor left open The patent specification does not convey any teaching that by the added phosphates improve the glow ignition properties or even more other properties could be favorably influenced, such as the use of according to the invention Trialkoxyalkyl phosphates is the case
Gemäß der deutschen Patentschi ift 855 480 werden verbleiten Benzinen halogemerte Kohlenwasserstoffe und organische Ester von Phosphor- oder Arsensaure zugesetzt Es wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß der oiganische Ester wenigstens ein carbocyclisches Radikal im Molekül enthalten muß Die Anwendung der erfindungsgemaß einzusetzenden [Yialkoxyalkylphosphate wird damit eindeutig ausgeschlossen Gemäß der franzosischen Patentschrift 1 123123 werden verbleiten Vergaserkraftstoffen zur Verbesserung der Lebensdauer der Auslaßventile geringe Mengen einer Phosphorverbindung /ugegtben Der Zusatz erfolgt m Mengen von etwa 55 bis 230 ppm Phosphor Das Merkmal der Patentschrift hegt darm, daß — unabhängig \ on der anwesenden Menge an Bleitetraathyl bis zu einem Gehalt von 0,8 ml TEL pro Liter — der Phosphoi bedarf zur Vermeidung des Ventilbrandes gleichbleibt Die verwendeten Phosphate unterscheiden sich samtlich eindeutig von den erfindungsgemaß verwendeten Ί rialkoxyalkylphosphaten Hinweise auf die Möglichkeit der Anwendung solcher Phosphate sind nicht zu entnehmen Auch hinsichtlich der Zugabemenge ist der Unterschied eindeutig, da, wie im folgenden noch im einzelnen ausgefuhrt werden wird, bei der Erfindung die Menge an IYialkoxyalkylphosphat direkt abhangig ist vom Gehalt des Benzins an BleitetraathylAccording to the German Patent Schi ift 855 480 Leaded gasoline, halogenated hydrocarbons and organic esters of phosphoric or arsenic acid are added It is expressly pointed out that the oiganic ester has at least one carbocyclic radical must contain in the molecule The application of the invention to be used [Yialkoxyalkylphosphate is thus clearly excluded According to French patent specification 1 123123 leaded carburetor fuels are used to improve the life of the exhaust valves Phosphorus compound / added The addition is made in amounts of about 55 to 230 ppm phosphorus The feature the patent specification darm that - independently \ on the amount of lead tetraathyl present up to a content of 0.8 ml TEL per liter - the Phosphoi needs to avoid valve fire remains the same. The phosphates used are all different clearly of the Ί rialkoxyalkylphosphaten used according to the invention There are no indications of the possibility of using such phosphates The difference is also clear with regard to the amount added, since, as will be explained in detail below will be, in the invention, the amount of alkoxyalkyl phosphate is directly dependent on the tetraethyl lead content of the gasoline
Auch gemäß den franzosischen Patentschriften 1100185 und 1 094 828 werden völlig andere Phosphate (halogenhaltige Phosphorsäureester) zugegeben, die zu anderen Wirkungen als bei der Erfindung fuhrenAlso according to French patents 1100185 and 1 094 828 completely different phosphates (halogen-containing phosphoric acid esters) are added to the others Effects than lead to the invention
Zusammenfassend darf gesagt werden, daß der gesamte bekanntgewordene Stand der Technik einen Zusatz der erfindungsgemaß verwendeten Tnalkoxyalkylphosphate weder beschreibt noch irgendwie nahelegt Durch die bisher verwendeten Phosphate gelang die Verbesserung verschiedener Eigenschaften, von einer Verbesserung der Gluhzundungseigenschaften wird jedoch an keiner Stelle gespiochen Sie ist also offenbar durch die bisher verwendeten Phosphate nicht zu erreichen gewesen Der erfindungsgemaße Zusatz bestimmter Mengen an Tnalkoxyalkylphosphaten mit seiner deutlichen Verbesselung dieser Gluhzundungseigenschaften bildet demgemäß einen erheblichen technischen Fortschritt Letzterer wird erhöht durch die bereits erwähnte und spater zahlenmäßig belegte Tatsache, daß der Zusatz dieser Tnalkoxyalkylphosphate darüber hinaus andere wichtige Eigenschaften, wie die Lebensdauer von Ventilen und Zündkerzen, das Rostschutz- und Vereisungs\rerhalten sowie die Oxydationsbestandigkeit des KraftstoffesIn summary, it can be said that the entire prior art that has become known neither describes nor in any way suggests an addition of the alkoxyalkyl phosphates used according to the invention the phosphates used hitherto could not be achieved The inventive addition of certain amounts of alkoxyalkyl phosphates, with its significant improvement in these ignition properties, accordingly constitutes a considerable technical advance how the life of valves and spark plugs, the anti-rust and freezing \ r received and the Oxydationsbestandigkeit of fuel
deutlich verbessert Fur keines der mit den bisher vorgeschlagenen Phosphaten versetzten Benzingemische konnte eine derartige mehrwertige Eigcnschaftsverbesserung nachgewiesen werdensignificantly improved for none of the previously proposed Gasoline mixtures mixed with phosphates could achieve such a multi-valued property improvement be detected
Gemäß der Erfindung werden vorzugsweise Trialkoxyalkylphosphate verwendet, welche loslich in Benzin und im wesentlichen unlöslich in Wasser sind, Benzine kommen gelegentlich mit Wasser m Berührung, bei Verwendung wasserlöslicher Tnalkoxyalkylphosphate wurde sonst ein Verlust an Additiv auftreten Die Wasserloshchkeit der Tnalkoxyalkylphosphate hangt in starkem Maße ab von der Summe der Kohlenstoffatome in den gemäß obiger Strukturformel mit R, R' und R" bezeichneten Gruppen Nach vorstehender Definition kann die Summe der Kohlenstoffatome in R, R' und R" zwischen 3 und 30 betragen, zur Gewährleistung einer praktischen Wasserunloshchkeit muß die Summe der Kohlenstoffatome aber mindestens 8 ausmachenAccording to the invention, trialkoxyalkyl phosphates are preferred used which are soluble in gasoline and essentially insoluble in water, gasolines occasionally come into contact with water The use of water-soluble alkoxyalkyl phosphates would otherwise result in a loss of additive The waterlessness of the alkoxyalkyl phosphates depends on to a large extent from the sum of the carbon atoms in the structural formula with R, R 'and R " designated groups According to the definition above, the sum of the carbon atoms in R, R 'and R " be between 3 and 30, in order to ensure practical water immobility, the sum of the Carbon atoms make up at least 8
Die Summe der Kohlenstoffatome in den dreiThe sum of the carbon atoms in the three
yCH — CH/-GruppenyCH - CH / groups
betragt zusammen wenigstens 6 und kann zwischen 6 und 24 liegen frialkoxyalkylphosphate mit höherem Molekulargewicht sind gewohnlich weniger gunstig als die Homologen mit niederem Molekulargewicht, wahrscheinlich auf Grund des im Verhältnis der Molekulargewichte geringeren Anteils an Phosphor im Molekül der Verbindungen mit höherem Molekulargewicht Daher werden gemäß der Erfindung vorzugsweise Tnalkoxyalkylphosphate verwendet, bei denen R, R' und R" Alkylgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und R1 und R2 Wasserstoff sindtogether amounts to at least 6 and can be between 6 and 24 frialkoxyalkylphosphates with a higher molecular weight are usually less favorable than the homologues with a lower molecular weight, probably due to the lower proportion of phosphorus in the molecule of the compounds with a higher molecular weight Preferably used alkoxyalkyl phosphates in which R, R 'and R "are alkyl groups having 3 to 8 carbon atoms and R 1 and R 2 are hydrogen
Obwohl Verbindungen, bei denen R, R' und R" Methyl- oder Athylgruppen und R1 und R2 Wasserstoff sind, d h also Trimethoxyathylphosphat oder Tnathoxyathylphosphat, zur Herstellung von Vergaserkraftstoffen gemäß der Erfindung verwendet werden können, neigen diese Verbindungen infolge ihrer Wasserloshchkeit dazu, aus den Kraftstoffen bei deren Berührung mit Wasser teilweise verlorenzugehen Aus diesen Gründen sind Trimethoxyathylphosphat und Tnathoxyathylphosphat weniger geeignet als Verbindungen wie etwa Diathoxyathyl-butoxyathylphosphat, Tripropoxyathylphosphat oder 1 nbutoxyathylphosphat Die letztgenannte Verbindung ist beispielsweise bei 25° C in Benzin vollständig loslich, hat aber in Wasser von 25° C nur eine Löslichkeit von etwa 0 11%Although compounds in which R, R 'and R "are methyl or ethyl groups and R 1 and R 2 are hydrogen, that is to say trimethoxyethyl phosphate or Tnathoxyethylphosphat, can be used for the production of carburetor fuels according to the invention, these compounds, due to their lack of water, tend to partially lost from the fuels when they come into contact with water.For these reasons, trimethoxyethyl phosphate and sodium oxyethyl phosphate are less suitable than compounds such as dietoxyethyl butoxyethyl phosphate, tripropoxyethyl phosphate or 1-butoxyethyl phosphate 25 ° C only a solubility of about 0 11%
Die als R, R' und R" bezeichneten Gruppen können entweder gleich oder voneinander verschieden sein Auch die Gruppen R1 und R2 können gleich oder verschieden sein Aus Herstellungsgrunden werden jedoch vorzugsweise Verbindungen eingesetzt, bei denen R = R' = R" istThe groups designated as R, R 'and R "can either be the same or different from one another. The groups R 1 and R 2 can also be the same or different. For manufacturing reasons, however, preference is given to using compounds in which R = R' = R"
Als spezifische Beispiele einer Reihe von Tnalkoxyalkylphosphaten, wie sie gemäß der Erfindung verwendbar sind, seien genanntAs specific examples of a number of alkoxyalkyl phosphates, how they can be used according to the invention are, are to be mentioned
TrimethoxyathylphosphatTrimethoxyethyl phosphate
Tn- (1 -methoxy-2-propyl) -phosphatTn (1-methoxy-2-propyl) phosphate
Tn-(2-methoxy-l-butyl)-phosphatTn- (2-methoxy-1-butyl) phosphate
Tn-(1-me thoxy-2-butyl)-phosphatTn- (1-methoxy-2-butyl) phosphate
Tn-(2-methoxy-3-butyl)-phosphatTn- (2-methoxy-3-butyl) phosphate
Tn-(2-methoxy-l-pentyl)-phosphatTn- (2-methoxy-1-pentyl) phosphate
Tn-(3-methoxy-2-hexyl)-phosphatTn (3-methoxy-2-hexyl) phosphate
Tn- (3-methoxy-4-heptyl) -phosphatTn (3-methoxy-4-heptyl) phosphate
Tri-(4-methoxy 5-octyl)-phosphatTri- (4-methoxy 5-octyl) phosphate
Di- (methoxyathyl) -propoxyathyl-phosphatDi (methoxyethyl) propoxyethyl phosphate
Di- (methoxyathyl) -butoxyathyl-phosphatDi (methoxyethyl) butoxyethyl phosphate
Di- (propoxyathyl) -methoxyathyl-phosphatDi (propoxyethyl) methoxyethyl phosphate
Di-(propoxyathyl)-butoxyathyl-phosphat
fn-(athoxyathyl-phosphat
Tn- (2-athoxy-l -propyl) -phosphat
Tn- (1 -d.thoxy-2-butyl) -phosphat
Tn-(3-athoKy-2-hexyl)-phosphatDi (propoxyethyl) butoxyethyl phosphate
fn- (ethoxyethyl phosphate
Tn- (2-ethoxy-1-propyl) phosphate
Tn- (1 -d.thoxy-2-butyl) phosphate
Tn- (3-athoKy-2-hexyl) phosphate
Tn-(4-athoxy-3-hcptyl)-phosphat
1 ri-(propoxyathyl)-phosphat
Tn-(I -propoxy-2 -propyl) -phosphat
Tn-(2-propoxy-3-butyl)-phosphat
ι ο Tn- (3-propoxy-4-heptyl) -phosphatTn- (4-ethoxy-3-hcptyl) phosphate
1 ri- (propoxyethyl) phosphate
Tn- (I-propoxy-2-propyl) phosphate
Tn- (2-propoxy-3-butyl) phosphate
ι ο Tn (3-propoxy-4-heptyl) phosphate
1 n-(butoxyathyl)-phosphat
Tn-(2-butoxy-l-propyl)-phosphat
fn-(2-butoxy-3-butyl)-phosphat
Tn-(4-butoxy-3-heptyl)-phosphat
Tn- (4-butoxy-S-octyl) -phosphat1 n- (butoxyethyl) phosphate
Tn- (2-butoxy-1-propyl) phosphate
fn- (2-butoxy-3-butyl) phosphate
Tn- (4-butoxy-3-heptyl) phosphate
Tn- (4-butoxy-S-octyl) phosphate
fn-(pcntoxyathyl)-phosphat
Tn-(hexoxyathyl)-phosphat
Γη- (hepto xyathyl) -phosphat
Tn-(octoxydthyl)-phosphat
Tri-(nonoxyathyl)-phosphatfn- (pntoxyethyl) phosphate
Tn (hexoxyethyl) phosphate
Γη- (heptoxyethyl) phosphate
Tn (octoxydthyl) phosphate
Tri- (nonoxyethyl) phosphate
Tn- (decoxyathyl) -phosphat
Tn- (atho vyathoxyathyl) -phosphat
Tri-[2-(2-athoxy-i-propoxy)-l-propyl]-phosphat
Tn-[2-(2-athoxy-3-butoxy)-3-butyl]-phosphat
Tn-[3-(3-athoxy-2-hexoxy)-2-hexyl]-phosphat
Tn- [3- (3-propoxy-2-but oxy) -2-butyl] -phosphat
Tn- [4- (4-propoxy-3-hexoxy) -3-hexyl] -phosphat
Tn- [2- (2-butoxy-l -propoxy) -1 -propyl] -phosphat
Tr 1 - [3- (3-butoxy-2-butoxy) -2-butyl] -phosphat
1 n-[4-(4-butoxy-3-hexoxy)-3-hexyl]-phosphatTn (decoxyethyl) phosphate
Tn (atho vyathoxyethyl) phosphate
Tri- [2- (2-athoxy-i-propoxy) -1-propyl] phosphate
Tn- [2- (2-athoxy-3-butoxy) -3-butyl] phosphate
Tn- [3- (3-ethoxy-2-hexoxy) -2-hexyl] phosphate
Tn- [3- (3-propoxy-2-but oxy) -2-butyl] phosphate
Tn- [4- (4-propoxy-3-hexoxy) -3-hexyl] phosphate
Tn- [2- (2-butoxy-1-propoxy) -1 -propyl] phosphate
Tr 1 - [3- (3-butoxy-2-butoxy) -2-butyl] phosphate
1 n- [4- (4-butoxy-3-hexoxy) -3-hexyl] phosphate
Die Trialkoxyalkylphosphate können bequem nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von Phosphoroxychlorid mit dem gewünschten AlkoxyalkylalkoholThe trialkoxyalkyl phosphates can conveniently be used according to known processes can be prepared, for example by reacting phosphorus oxychloride with the desired Alkoxyalkyl alcohol
Die Menge an Trialkoxyalkylphosphat, die zur Erzielung
verbesserter Gluhzundungseigenschaften der Vergaserkraftstoffe hinreicht, hangt vom Bleitetraathylgehalt
des verarbeiteten Kraftstoffes und von der Art des verwendeten Tnalkoxyalkylphosphats ab Aus diesem
Grunde kann die erforderliche Menge an Trialkoxyalkylphosphat besser und genauer als durch direkte Gewichtszahlen in Anteilen der Menge angegeben werden, die
theoretisch /ur Umwandlung des gesamten, in Form von
Blcitctraathyl zum Kraftstoff zugegebenen Bleis zu Bleiorthophosphat
erforderlich ist Obwohl eine Verbesserung
der Vorzundungseigenschaften bereits mit sehr geringen
Mengen erzielt wird, werden vorzugsweise Mengen von wenigstens etwa 0,1 theoretischer Einheit, vorzugsweise
von 0,2 bis 0,5 theoretischen Einheiten, verwendet
Da der Gehalt der verschiedenen Kraftstoffe an Bleitetraathyl
schwankt, ist es schwierig, die zuzusetzende Menge an Trialkoxyalkylphosphat in Gewichtseinheiten,
bezogen auf das Benzin, auszudrucken Kennt man jedoch den Bleitetraathylgehalt des jeweiligen Benzins
— und das ist ja gewohnlich der Fall oder leicht zu erreichen
—, so kann die Menge der zuzusetzenden Verbindung leicht in Gewichtseinheiten ausgerechnet werden
Die meisten ζ Z auf dem Markt befindlichen Benzine enthalten zwischen etwa 0,25 und 0,8 ml Bleitetraathyl
pro 1 1 Benzin Bei Zusatz des Phosphats zu einem Benzin mit einem spezifischen Gewicht von etwa 0,763 und mit
einem Gehalt von 0,25 ml TEL/1 betragen ζ B die Mengen an Tributoxyathylphosphat, die 0,1 bis 1,0 theoretischen
Einheiten entsprechen, etwa 0,0047 bis 0,047 Ge-Wichtsprozent des Benzins Wenn dasselbe Benzin 0,8 ml
Bleitetraathyl pro Liter enthalt, entsprechen 0,1 bis 1,0 theoretische Einheiten an Tnbutoxyathylphosphat
etwa 0,014 bis 0,14 Gewichtsprozent, bezogen auf das Benzin Demgemäß betragt der normalerweise angewandte
Konzentrationsbereich an Tnbutoxyathyl-The amount of trialkoxyalkyl phosphate that is sufficient to achieve improved ignition properties of the carburetor fuels depends on the tetraethyl lead content of the fuel processed and on the type of alkoxyalkyl phosphate used , the theoretical / ur conversion of the entire lead added to the fuel in the form of alcohol to lead orthophosphate is required. 2 to 0.5 theoretical units is used
Since the tetraethyl lead content of the various fuels fluctuates, it is difficult to express the amount of trialkoxyalkyl phosphate to be added in units of weight, based on the gasoline. The amount of compound to be added can easily be calculated in weight units. Most ζ Z gasolines on the market contain between about 0.25 and 0.8 ml of lead tetraethyl per 1 liter of gasoline. When the phosphate is added to a gasoline with a specific weight of approx 0.763 and with a content of 0.25 ml TEL / 1 ζ B are the amounts of tributoxyethyl phosphate corresponding to 0.1 to 1.0 theoretical units, about 0.0047 to 0.047 percent by weight of the gasoline. If the same gasoline is 0.8 ml of lead tetraethyl per liter, 0.1 to 1.0 theoretical units of butoxyethyl phosphate correspond to about 0.014 to 0.14 percent by weight, based on on the gasoline Accordingly, the normally used concentration range of butoxyethyl
7 87 8
phosphat fur em Benzin mit einem spezifischen Gewicht werden Die alkylierten Phenole werden auf Grund ihrerphosphate for em gasoline with a specific gravity The alkylated phenols are based on their
von 0,763 und einem Bleigehalt von 0,25 bis 0,8 ml TEL/1, Kohlenwasserstoffloslichkeit und Wasserunloshchkeit be-of 0.763 and a lead content of 0.25 to 0.8 ml TEL / 1, hydrocarbon solubility and water insolubility
also 0,0047 bis 0,14 Gewichtsprozent des Benzins vorzugt, ζ B 2,4,6-Iri-tertiarbutylphenol, 2,6-Di-tertiar-So 0.0047 to 0.14 percent by weight of the gasoline is preferred, ζ B 2,4,6-iri-tertiarbutylphenol, 2,6-di-tertiary
Obwohl in manchen Fallen großeie Konzentrationen biityl-4-methylphenol, 2,2-Bis-(2-hydroxy-3-tertiarbutyl-Although in some cases large concentrations of biityl-4-methylphenol, 2,2-bis- (2-hydroxy-3-tertiarbutyl-
mit Vorteil eingesetzt λ\erden können, wud hierdurch 5 5-methylphenyl)-propan und Bis-(2-hydroxy-3-tertiar-can be used with advantage, 5-methylphenyl) propane and bis (2-hydroxy-3-tertiary
kcine zusätzliche Vci besserung der Gluhzundungseigen- butyl-5-methylphenyi)-methin Im Bedaifsfalle werdenThere is an additional improvement in the ignition self-butyl-5-methylphenyi) methine in case of need
schatten erreicht Fur die meisten im Handel befindlichen solche Inhibitoren in das Benzingemisch in MengenFor most of the commercially available such inhibitors in the gasoline mixture in quantities
Benzine reichen Mengen an Lrialkoxyalkylphosphaten zwischen etwa 0,001 und 0 02 Gewichtsprozent dirGasolines range in amounts of alkoxyalkyl phosphates between about 0.001 and 0.02 percent by weight
entsprechend etwa 0,003 bis 0,45 Gewichtspiozent, be- Mischung, ζ B in Mengen von 0,007 Gewichtsprozent,corresponding to about 0.003 to 0.45 percent by weight, be mixture, ζ B in amounts of 0.007 percent by weight,
zogen auf das Benzin, gewohnlich aus, um eine hin- io eingebrachtpulled on the gasoline, usually pulled out, brought in a hin-io
reichende Verringerung der Gluhzundungstendenz zu er- Als Beispiele anderer verwendbarer Additive seienas examples of other additives that can be used
zielen Es ist klar, daß die auf Gewichtsbasis aus- genannt Als Metalldeaktivator Ν,Ν'-Disalicylidcn-It is clear that the, Ν'-disalicylide cn-
gcdrucktc optimale Menge fur emc A^erbmdung nicht mit 1 2-diammopropan, als Rostschutzmittel die Cocoamin-Do not use 1 2-diammopropane as an anti-rust agent, the cocoamine-
dci optimalen Menge fur em anderes Inalkoxyalkyl- salze von saurem lsoamyl-octylorthophosphat Derthe optimal amount for another alkoxyalkyl salt of acid isoamyl octyl orthophosphate
phosphat übereinstimmen kann Em Grund dafür hegt 15 Metalldeaktivator wird gewohnlich in geringen MengenPhosphate can match Em Reason 15 Metal Deactivator is usually used in small amounts
in der unterschiedlichen Wirksamkeit der verschiedenen von etwa 0,0003 bis etwa 0,001 Gewichtsprozent be-in the different effectiveness of the various from about 0.0003 to about 0.001 percent by weight
Vcibindungcn Em anderer Grund liegt naturlich in dem zogen auf das Kraftstoff gemisch, zugesetzt Das Rost-Another reason is, of course, the effect on the fuel mixture, added the rust
untcrschiccllichen Molekulargewicht der Verbindungen, Schutzmittel wird im allgemeinen ebenfalls m sehrDifferent molecular weights of the compounds, protective agents are generally also very important
so kann / B das Molekulargewicht des einen Phosphats geringen Mengen in der Größenordnung von etwa 0,002thus / B can be the molecular weight of the one phosphate in small amounts on the order of about 0.002
doppelt so groß sein wie das eines anderen, crfindungs- 20 bis 0,008 Gewichtsprozent, bezogen auf das Kraftstoif-twice as large as someone else's, 20 to 0.008 percent by weight, based on the fuel
gcmaß aber ebenfalls vci wendbaren Phosphats Um dann gemisch, zugegebenHowever, the same amount of reversible phosphate was then added to the mixture
bei Verwendung der hohennolekularcn Verbindung eine Das Einbringen der Irialkoxyalkylphosphatc in d ls äquivalente Menge Phosphor in das Benzin einzubringen, Benzin wirft keine Schwierigkeiten auf Die Irialkoxymuß natürlich die doppelte Gewichtsmenge angewandt alkylphosphate können dem Benzin direkt zugemischt werden In jedem Falle muß die eingesetzte Menge zu 25 werden, eine bequeme Methode des Zusatzes besteht cinci nennenswciten Verbesserung der Gluh/undungs- auch dann, zuerst mit Hilfe eines flussigen Losungscigcnschaftcn hinreichen, wozu vorzugsweise Zusätze im mittels ein Konzentrat zu bereiten und dieses dem Bcieich zwischen 01 und 10 theoretischen Einheiten Kraftstoff zuzugeben Hierzu können behebige Losungsangewandt werden mittel verwendet werden, die die gewünschten Eigcn-when using the high molecular weight compound, the irialkoxyalkylphosphate is introduced into the ls Adding an equivalent amount of phosphorus to gasoline poses no problem. The irialkoxy must Of course, twice the amount by weight applied, alkyl phosphates can be mixed directly with gasoline In any case, the amount used must be 25, there is a convenient method of addition There is also a notable improvement in the glow and - even then, first with the help of a liquid solution sufficient, including preferably additives in the means of preparing a concentrate and this to the Bcieich add between 01 and 10 theoretical units of fuel. Correct solutions can be used for this means are used that have the desired properties
Das Irialkoxyalkylphosphat kann in chemisch reiner 30 schäften des Kraftstoffes nicht nachteilig beeinflussenThe irialkoxyalkyl phosphate cannot adversely affect the fuel in chemically pure 30 shafts
Form angewandt werden, es kann aber auch gewisse Als geeignete Lösungsmittel seien genannt MineralöleForm can be used, but certain mineral oils may also be mentioned as suitable solvents
Mengen des Alko\yalkohols, ius dem das Ί nalkovyalkyl- Benzine Schweibenzine, Stoddaid-Solvent, Benzol, Hep-Quantities of the alcohol used to make the alkovyalkyl benzine, Schweibenzine, Stoddaid-Solvent, Benzene, Hep-
phosphat hergestellt wurde, oder andere neutrale Ver- tan, Gasol, Toluol, Äthanol, lsopropanol, Isooctanolphosphate was produced, or other neutral tan, gasol, toluene, ethanol, isopropanol, isooctanol
nnrcimgungen enthalten Bei Verwendung von Tribut- Decylalkohol, Dimethowmethan, Diathoxyathan, Di-In the case of use of tributecyl alcohol, dimethowmethane, dietoxyethane, di-
ovyathylphosphat können beispielsweise geringere Men- 35 n-propoxymethan und Dnsopropovymethan letri-ovyethylphosphate can, for example, lower men- 35 n-propoxymethane and dnsopropovymethane letri-
gcn Butoxyathanol gegenwartig sein, ohne daß hierduich athoxypropan, Isooctylaldehj'ddimethylacetal, Athyl-be present in butoxyethanol without athoxypropane, isooctylaldehyde-dimethylacetal, ethyl-
dic verbesserten Gluh/undungscigenschaften des Kraft- dther, Cyclohexanol, Aceton, ein Alkoxyalkanol Dasthe improved glowing properties of kraft ether, cyclohexanol, acetone, an alkoxyalkanol
Stoffs nachteilig beeinflußt werden Konzentrat kann auch die obengenannten weiterenThe substance can also be adversely affected. Concentrate can also include the other above
Die Vcrgascikraftstoffbasib kann aus einer beliebigen Zusätze direkt enthalten Da die zuzusetzende MengeThe Vcrgascikraftstoffbasib can contain any additives directly as the amount to be added
Mischung von Kohlenwasserstoffen im Benzinsiede- 40 an Irialkoxyalkylphosphat von der Menge an Bleitetra-Mixture of hydrocarbons in the gasoline boiling 40 of irialkoxyalkyl phosphate from the amount of lead tetra-
bcrcich mit einer Motor-Octanzahl (verbleit) von wenig- athyl im Benzin abhängt, bildet die Methode des Zu-When the engine octane number (leaded) depends on the low-ethyl in the gasoline, the method of adding
stcns etwa 85 und einer Research-Octanzahl (verbleit) Satzes eines Konzentrats einen bequemen Weg, diestcns about 85 and a research octane number (leaded) rate of a concentrate a convenient way of doing that
von wenigstens etwa 95 bestehen Emc vorzugsweise lichtigen und aufeinander abgestimmten Mengen zn of at least about 95 Emc are preferably light and coordinated amounts zn
eingesetzte Kraftstoffbasis besteht aus einer Mischung J nalkoxyalkylphosphat und Bleitetraathyl gleichzeitigThe fuel base used consists of a mixture of alkoxyalkyl phosphate and tetraethyl lead at the same time
von Kohlenwasserstoffen, wie sie beim katalytischen 45 zuzugebenof hydrocarbons, as they are to be added in the case of the catalytic 45
Spalten beim Plattfoimieren und nach Alkylations- Die Mengenverhältnisse der Bestandteile in ememSplitting when platforming and after alkylation The proportions of the components in emem
verfahren anfallen solchen benzinverbessernden Konzentrat können je nadiprocedures incurred such gasoline-improving concentrate can ever nadi
Zusätzlich 711 dem Bleitetraathyl und den lrialkoxy- den Eigenschaften des /u behandelnden GrundbenzinsIn addition, the lead tetraathyl and the irialkoxy- den properties of the basic gasoline used for treatment
alkylphosphciten können die Kraftstoffgemischc gemäß und dem Kompressions\'erhaltms des Motois, in welchemAlkylphosphcites can be the fuel mixture according to and the compression ratio of the Motois in which
dct Erfindung andeic bekannte Zusätze enthalten, / B 5° der fertige Kraftstoff verwendet werden soll, schwankendct invention andeic known additives contain, / B 5 ° the finished fuel is to be used, vary
Obcnole Ronosions- und CKydationsinhibitorcn, Al- Gute Ergebnisse können mit Konzentraten erzielt werden,Obcnole corrosion and oxidation inhibitors, Al- Good results can be achieved with concentrates,
kylenhalogenid-Bleispulmittcl, alkoholische Antrcibmit- die zu etwa 23 bis 60 Gewichtsprozent aus Blcitctraathj'l,Kylenhalogenid-Bleispulmittcl, alcoholic drives to about 23 to 60 percent by weight from Blcitctraathj'l,
tel, Mctalklcaktnatoren, Mittel gegen Rauchbildung zu etwa 13 bis 36 Gewichtsprozent aus einer Mischungtel, Mctalklcaktnatoren, agents against smoke formation to about 13 to 36 percent by weight from a mixture
Rostschutzmittel, andere Substanzen zur Kontrolle des von Athylenhalogemdcn und zu etwa 3 bis 64 Gewichts-Anti-rust agents, other substances to control the amount of ethylene halogen and about 3 to 64 weight
Zund\ organgcs, Faibstoffe 55 prozcnt aus einem Inalkoxyalkylphosphat bestehenZund \ organgcs, fibers 55 percent consist of an alkoxyalkyl phosphate
Bei Verwendung eines Obenols wird dieses gewohnlich Dabei ist das Phosphat in einer Menge von wenigste isWhen using an Obenol, this is usually the case. The phosphate is in an amount of the least is
in cinci Menge zwischen etwa 0 25 und 0 75 Volum- 0 1 theoretischen Einheiten gegenwartigpresent in cinci amount between about 0 25 and 0 75 volume 0 1 theoretical units
prozi nt der Mischung üblicherweise mit etwa 0 5 Volum- Nach einem bequemen Weg zur Herstellung einespercent of the mixture is usually about 0.5 volume- After a convenient way of making one
piO7cnt eingesetzt Hierfür soll cm leichtes Schmieröl- benzinverbessernden Konzentrats geht man von einempiO7cnt used for this, cm light lubricating oil - petrol-improving concentrate is believed to be from one
dcstilkit verwendet werden also ctn Destillat mit einer 6o handelsüblichen Produkt aus, das sowohl Bleitetraathyldcstilkit are used so ctn distillate with a 6o commercially available product, which both lead tetraathyl
Viskosität bei 380C zwischen etwa 50 und 500 Saybolt- als auch die Athylenhalogenide enthalt Em derartigesViscosity at 38 0 C between about 50 and 500 Saybolt and the ethylene halides Em contains such
UnivcisjJ-Sckundin, ζ B von etwa 100 SUS Obwohl Gemisch besteht zu etwa 61,5 Gewichtsprozent ausUnivcisjJ-Sckundin, ζ B of about 100 SUS Although mixture consists of about 61.5 percent by weight
hochparaffinische Schmieröldestillate verwendet werden Bleitetraathyl, zu etwa 17,9 Gewichtsprozent ausAthylen-highly paraffinic lubricating oil distillates are used lead tetraethyl, about 17.9 percent by weight of ethylene
konncn, weiden doch vorzugsweise infolge ihrer besseren dibromid und zu etwa 18 8 Gewichtsprozent aus Athylen-because of their better dibromide and about 18 8 percent by weight of ethylene
Losungseigcnschaften Schmieröldestillate aus naphthe- 65 dichlond und hat em spezifisches Gewicht von 1,5S7Solution properties Lubricating oil distillates made from naphthenic 6 5 dichloride and has a specific gravity of 1.5S7
mschcn Rohölen eingesetzt Es können lösungsmittel- bei 20° Cmschcn crude oils used Solvent- at 20 ° C
raffinierte, saureraffinicite oder anderweitig raffinierte Zui Herstellung eines typischen benzinverbesserndenRefined, Saureraffinicite or otherwise refined Zui making a typical gasoline improver
Schmieröle eingesetzt werden Konzentrats mit einem Gehalt an TnalkoxyalkylphosphatLubricating oils used are concentrates with a content of alkoxyalkyl phosphate
Wenn dci Zusatz eines Oxydationsinhibitors gewünscht von 0 3 theoretischen Einheiten werden m ]e 5,06 mlIf the addition of an oxidation inhibitor of 0.3 theoretical units is desired, m] e 5.06 ml
wird, können beliebige ubbche Inhibitoren angewandt 7° des voibezeichneten Gemisches 1,23 g Tnbutoxyathyl-any inhibitors can be used 7 ° of the above-mentioned mixture 1.23 g of butoxyethyl
phosphat gelost. 5,06 ml dieses Gemisches enthalten 3 ml Bleitetraathyl. Die Zusammensetzung eines in dieser Weise hergestellten Konzentrats ist etwa wie folgtphosphate dissolved. Contain 5.06 ml of this mixture 3 ml lead tetraathyl. The composition of an in The concentrate prepared in this way is roughly as follows
r~ Gcwichts- r ~ weight
prozentpercent
Bleitetraathyl 4,94 53,2Tetraethyl lead 4.94 53.2
Athylendibromid 1,43 15,4Ethylene dibromide 1.43 15.4
Athylendichlorid 1,51 16,3Ethylene dichloride 1.51 16.3
Tnbutoxyathylphosphat 1,23 13,3Butoxyethyl phosphate 1.23 13.3
Um z. B. 0,8 ml Bleitetraathyl pro 1 1 Benzin einzubringen, wird dieses Konzentrat dem Grundbenzin in Mengen von etwa 2,45 g pro Liter zugesetzt. Ein derartiges Konzentrat zeigt keine nachteiligen Eigenschaften fur das Benzin auch bei längerer Lagerung unter Zimmertemperatur im Dunkeln.To z. B. bring in 0.8 ml of lead tetraethyl per 1 liter of gasoline, this concentrate is added to the base gasoline in amounts of about 2.45 g per liter. Such a thing Concentrate does not show any disadvantageous properties for gasoline, even if it is stored for a long time below room temperature in the dark.
Die Menge des dem Benzin zuzusetzenden Konzentrats hangt von der angestrebten Octanzahlsteigerung ab. Gewohnlich wird das Konzentrat jedoch in einer Menge zugesetzt, die hinreicht, um zwischen etwa 0,25 und 0,8 ml Bleitetraathyl in 1 1 Benzin einzubringen.The amount of concentrate to be added to the gasoline depends on the desired increase in octane number. Usually, however, the concentrate comes in a lot added, which is sufficient to introduce between about 0.25 and 0.8 ml of lead tetraathyl in 1 l of gasoline.
Ein Kraftstoffgemisch mit ausgezeichneten Gluhzundungseigenschaften wird hergestellt durch Einbringen von je 0,217gTributoxyathylphosphat pro 1 1 des Grundbenzins (das sind etwa 0,029 Gewichtsprozent) Das Grundbenzm besteht aus einem Gemisch von katalytischem Krackbenzin, Alkylat und Platformat, es enthalt etwa 0,8 ml (1,33 g) Bleitetraathyl pro 1 1 Benzin. Zusatzlich enthalt das Grundbenzm als Oxydationsinhibitor 2,6-Ditertiarbutyl-4-methy]-phenol (88 g/1000 1) und als Metalldeaktivator Ν,Ν'-Disalicyliden-l 2-diaminopropan (etwa 3,1 g/10001) Die Menge an Tnbutoxyathylphosphat im Gemisch entspricht damit etwa 0,2 theoretischen Einheiten. Proben des Grundbenzins allem und des Grundbenzms mit 0,029 °/0 Tnbutoxyathylphosphat zeigen folgende Eigenschaften.A fuel mixture with excellent ignition properties is produced by adding 0.217 g of tributoxyethyl phosphate per 1 liter of the base gasoline (that is about 0.029 percent by weight) g) Tetraethyl lead per 1 liter of gasoline. In addition, the basic benzene contains 2,6-di-tertiarbutyl-4-methy] -phenol (88 g / 1000 l) as an oxidation inhibitor and Ν, Ν'-disalicylidene-l 2-diaminopropane (about 3.1 g / 1000 l) as a metal deactivator of butoxyethyl phosphate in the mixture thus corresponds to about 0.2 theoretical units. Samples of all base gasoline and Grundbenzms with 0.029 ° / 0 Tnbutoxyathylphosphat show the following characteristics.
Spezifisches Gewicht/16°C ..Specific weight / 16 ° C ..
Schwefel (Lampenmethode),
o/Sulfur (lamp method),
O/
Kupf erstreif cn-TestCopper stripes cn test
(500C, 3 Stunden) (50 0 C, 3 hours)
HarzbildungResin formation
(Kupferplatte,(Copper plate,
ASTM D 910-53 T)ASTM D 910-53 T)
mg/100 ml mg / 100 ml
Harzgehalt; mg/100 ml Resin content; mg / 100 ml
Oxidationsbeständigkeit,Oxidation resistance,
Mm Mm
Bromzahl Bromine number
OctanzahlenOctane numbers
Motor-Methode Motor method
Rescarch-Methode Rescarch method
Bleitetraathyl, ml/1 Tetraethyl lead, ml / 1
Dampfdruck nach Reid, kg
BenzmdestillationReid vapor pressure, kg
Benzine distillation
Siedebeginn, 0C Onset of boiling, 0 C
Siedeende, 0C End of boiling, 0 C
10% Destillat, 0C 10% distillate, 0 C
50% Destillat, 0C 50% distillate, 0 ° C
90% Destillat, 0C 90% distillate, 0 ° C
Ausbeute, % Yield,%
Ruckstand, % Residue, %
Kraftstofffuel
ohne Tn-without Tn-
butoxyaUiyl-butoxyaUiyl-
phosphatphosphate
0,7640 0,04 1 A0.7640 0.04 1A
7 27 2
733 32733 32
89,389.3
99,799.7
0,80.8
2,52.5
40 19040 190
72 118 15472 118 154
99,2 0,599.2 0.5
Kraftstofffuel
mit 0,029%with 0.029%
Tiibutoxy-Tiibutoxy
athyl-ethyl-
phosphatphosphate
0,7628 0,04 1 A0.7628 0.04 1A
49 (a) 949 (a) 9
861 34861 34
89,089.0
99,499.4
0,80.8
2,42.4
44 19244 192
72 118 15972 118 159
98,2 1,298.2 1.2
(a) Diese Steigerung über den Wert des Grundbenzms hinaus bedeutet keine Steigerung der Harzbildung Sie ist vielmehr darauf zurückzuführen, daß das Tnbutoxyathylphosphat unter den Bedingungen des Harz-Testes (Abdampfruckstand) nicht fluchtig ist.(a) This increase over the value of the basic benzene does not mean an increase in gum formation is rather due to the fact that the butoxyethyl phosphate is not volatile under the conditions of the resin test (evaporation pressure).
Das Kraftstoffgemisch wird hergestellt wie im Beispiel 1 durch Einbringen von 0,327 g Tnbutoxyathylphosphat pro 1 1 des Grundbenzms (etwa 0,043 Gewichtsprozent). Die Phosphatmenge entspricht etwa 0,3 theoretischen Einheiten.The fuel mixture is prepared as in the example 1 by adding 0.327 g of butoxyethyl phosphate per 1 liter of the base benzine (about 0.043 percent by weight). The amount of phosphate corresponds to about 0.3 theoretical units.
Das Kraftstoffgemisch wird hergestellt wie im Beispiel 1 durch Einbringen von 0,435 g Tnbutoxyathylphosphat pro 1 1 des Grundbenzms (etwa 0,057 Gewichtsprozent). Die Phosphatmenge entspricht etwa 0,4 theoretischen Einheiten.The fuel mixture is prepared as in the example 1 by adding 0.435 g of butoxyethyl phosphate per 1 liter of the base benzine (about 0.057 percent by weight). The amount of phosphate corresponds to about 0.4 theoretical units.
Das Kraftstoffgemisch wird hergestellt wie im Beispiel 1 durch Einbringen von 1,09 g Tnbutoxyathylphosphat pro 1 1 des Grundbenzms. Die Phosphatmenge entspricht etwa 1,0 theoretischen Einheiten.The fuel mixture is prepared as in the example 1 by adding 1.09 g of butoxyethylphosphate per 1 liter of the base liquor. The amount of phosphate corresponds to approximately 1.0 theoretical units.
Ein Kraftstoffgemisch mit ausgezeichneten Gluhzundungseigenschaften und gleichzeitig guter Obenzylinderschmierung wird hergestellt durch Zusatz eines Schmieroldcstillats zum Grundbenzm und anschließend von 0,327 g Tnbutoxyathylphosphat pro 1 1 Kraftstoffgemisch (etwa 0,043 Gewichtsprozent). Diese Phosphatmenge entspricht etwa 0,3 theoretischen Einheiten. Das zur Herstellung des Gemisches verwendete Grundbenzm ist dasselbe wie bei den Beispielen 1 bis 4. Das Schmieröl ist em leichtes Dcstillatol (Texas) und wird dem Grundbenzm in einer Menge von etwa 0,5 Volumprozent (etwa 0,6 Gewichtsprozent) zugesetzt Es hat folgende Eigenschäften A fuel mixture with excellent glow ignition properties and at the same time good top cylinder lubrication is made by adding a Lubricating gold distillate to the basic benzine and then of 0.327 g of butoxyethyl phosphate per 1 liter of fuel mixture (about 0.043 percent by weight). This amount of phosphate corresponds to about 0.3 theoretical units. The basic benzine used to make the mixture is the same as in Examples 1 to 4. The lubricating oil is a light distillate (Texas) and becomes the basic benzine added in an amount of about 0.5 percent by volume (about 0.6 percent by weight) It has the following properties
Spezifisches Gewicht (16° C) 0,907Specific gravity (16 ° C) 0.907
Viskosität (SUS)Viscosity (SUS)
210C 23521 0 C 235
38° C 106,038 ° C 106.0
54°C 63,954 ° C 63.9
99° C 38,399 ° C 38.3
Viskositatsmdex
Flammpunkt (PM), °C
Flammpunkt (OT), °C
Brennpunkt (OT), ° C .Viscosity mdex
Flash Point (PM), ° C
Flash point (OT), ° C
Focus (OT), ° C.
16
157
160
17916
157
160
179
Fließpunkt, 0C 4 bis 51Pour point, 0 C 4 to 51
Farbe (ASTM Union) 2,0Color (ASTM Union) 2.0
Conradson-Test, Gewichtsprozent 0,02Conradson test, weight percent 0.02
Kupfcrstreifen-Test (100° C, 3 Stunden)
Neutrahsationszahl (ASTM) D 974-51 T) 0,05Copper strip test (100 ° C, 3 hours)
Neutralization Number (ASTM) D 974-51 T) 0.05
Em anderes Kraftstoffgemisch \vird hergestellt durch Einmischen des Cocoammsalzes von 3-Methylbutyl-2-athylhexylorthophosphat m das ölhaltige Kraftstoffgemisch gemäß Beispiel 5. Das Cocoammdiakyl-orthophosphat (84-gewichtsprozentiges Ölkonzentrat) wird dem Benzin in Verhaltnissen von etwa 14,5 g bzw. etwa 45,9 g pro 1000 1 (etwa 0,0019 bzw. 0,0060 Gewichtsprozent aktive Substanz) zugesetzt.Another fuel mixture is produced by Mixing in the coconut salt of 3-methylbutyl-2-ethylhexyl orthophosphate m the oil-containing fuel mixture according to Example 5. The Cocoammdiakyl orthophosphate (84 percent by weight oil concentrate) is added to gasoline in proportions of about 14.5 g or about 45.9 g per 1000 liters (about 0.0019 or 0.0060 percent by weight active substance) added.
Em weiteres Kraftstoff gemisch wird wie in den bisherigen Beispielen hergestellt durch Einbringen vonAnother fuel mix will be as in the previous ones Examples made by incorporating
909 627/211909 627/211
0,15 g Trimcthoxyathylphosphat pro 1 1 Grundbenzin (etwa 0,020 Gewichtsprozent) Der Phosphatgehalt betragt damit etwa 0,2 theoretische Einheiten.0.15 g trimethylethylphosphate per 1 liter of base gasoline (about 0.020 percent by weight) The phosphate content is thus about 0.2 theoretical units.
Es wnd wie im Beispiel 7 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedoch Tnoctoxyathy!phosphat verwendetThe procedure is as in Example 7, as an inhibitor against glow ignition, however, octoxyathy! phosphate is used used
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedoch Triathoxyathoxyathylphosphat veiwendetThe procedure is as in Example 7, as an inhibitor however, triethoxyathoxyethylphosphate is used against glow ignition used
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedochTri-(3-mtthoxy-4-heptyl)-phosphat verwendetThe procedure is as in Example 7, as an inhibitor however, tri (3-methoxy-4-heptyl) phosphate is used against glow ignition used
Es wnd wie im Beispiel 7 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedoch Tnpropoxyathylphosphat verwendetThe procedure is as in Example 7, as an inhibitor however, propoxyethyl phosphate is used against glow ignition used
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedoch Dmietho\yathyl-propoxyathylphosphat verwendetThe procedure is as in Example 7, as an inhibitor However, diethylethylpropoxyethylphosphate is used against glow ignition used
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedoch Diathoxyathyl-butoxyathylphosj)hat vci"wendetThe procedure is as in Example 7, as an inhibitor However, dietoxyethylbutoxyathylphosj) is used against glow ignition vci "applies
Em wcitcics Ki aftstoffgemisch wird hergestellt durch Vermischen von etwa 0,038 Gewichtsprozent, bezogen auf das Kiaftstoffgemisch, von Tripropoxyathylphosphat mit einem Grundbenzin, welches einen Bleigehalt von etwa 0,8 ml Bleitetra ithyl pro Liter aufweist und 0,5 Volumpiozent eines Schmieröldestillate mit einer Viskosität von 100 SUS bei 38° C enthaltEm wcitcics fuel mix is manufactured by Blending about 0.038 percent by weight, based on the fuel mixture, of tripropoxyethyl phosphate with a base gasoline, which has a lead content of about 0.8 ml lead tetra ithyl per liter and 0.5 volume percent of a lubricating oil distillate with a Contains viscosity of 100 SUS at 38 ° C
Es wird wie im Beispiel 14 verfahren, als Inhibitor gegen Glühzündung wird jedoch Trioctoxyathylphosphat verwendetThe procedure is as in Example 14, as an inhibitor however, trioctoxyethyl phosphate is used against glow ignition used
Bei Vciwcndung der vorbeschnebenen Kraftstoffgcmischc in mit Zündkerzen betriebenen Vergasermotoren wird eine bedeutende Verringerung der Glühzündung infolge Abscheidung von Bleitetraathyl-Zeisctzungsproduktcn erreicht Wenn etwa die in den Beispielen beschriebenen Kraitstoffgcmischc m Verbrcnnungskraftmaschmen unter Betriebsbedingungen verbrannt werden, bei denen normalerweise Geräusche infolge Glühzündung und Klopfens auftreten, so ist das Motorgcrausch ganz bedeutend geringer als bei Verwendung des Grundbenzms allem.When using the fuel mixture described above in spark plug fueled carburetor engines becomes a significant reduction in glow ignition as a result of the deposition of tetraethyl lead decomposition products Achieved when about the fuel mixtures described in the examples with combustion power machines burned in operating conditions that are normally noisy occur as a result of glow ignition and knocking, so it is Engine noise is significantly less than when using the basic benzene.
Zur Vcranschauhchung der verbesserten Gluhzundungscigcnschaften der Kraftstoffe gemäß der Erfindung wird cmc Versuchsreihe durchgeführt, bei der die Kraftstoffe in vier \'erschicdenen, handelsüblichen, mit Zundkcizcn betnebcnen Motoren verbrannt werden Diese Motoren haben mit Ausnahme des Motors C (Tabelle I) ein Komj^rcssionsverhaltnis von 10 1, der Motor C hat cm Kompressionsverhaltnis von 8,5 1 Bei den Versuchen werden die Motoren in einem Arbeitskreislauf betrieben, der jeweils aus 3 Minuten bei 1500 U/Mm, gegen 15 PS Bremsbelastung und anschließend 1 Minute Leerlauf bei 450 U/Min besteht. Die Zundvorstellung entspricht in allen Fallen den Angaben der Herstellerfirma Die Em- und Ausgangstemperaturen des Kuhlmittels betragen 66° C (± 2,80C) bzw 7Γ C (±2,8° C) Die Oltemperalur ist mallen Fallen 82° C (± 2,8°C) 'NachBeendigung von jeweüs24Stunden gemäß dem vorgenannten Arbeitskieislauf werden Bestimmungen des Octanzahlbedarfs fur Gerauschverhmdeiung durchgeführt. Nach diesen Bestimmungen werden die Motoren erneut 24 Stunden gemäß dem genannten Arbeitskreislauf betrieben und so weiter bis zu insgesamt neun Perioden zu 24 StundenIn order to demonstrate the improved ignition characteristics of the fuels according to the invention, a series of tests is carried out in which the fuels are burned in four commercially available engines operated with an ignition circuit. With the exception of engine C (Table I), these engines have a compression ratio of 10 1, the engine C has a compression ratio of 8.5 1 In the experiments, the engines are operated in a working cycle, each consisting of 3 minutes at 1500 rpm, against 15 HP braking load and then 1 minute idling at 450 rpm consists. The Zundvorstellung corresponds in all cases, the information provided by the manufacturer, the EM and output temperatures of the Kuhlmittels be 66 ° C (± 2.8 0 C) or 7Γ C (± 2.8 ° C) is the Oltemperalur mallen traps 82 ° C (± 2.8 ° C. According to these provisions, the motors are operated again for 24 hours according to the working cycle mentioned and so on for a total of nine periods of 24 hours
Die Gerauschbestimmungen werden in drei aufemanderfolgenden Stufen durchgeführt Bei Auftieten von Geräuschen in Stufe 1 werden die Stufen 2 und 3 fortgelassen Tritt dagegen in Stufe 2 erstmals Geräusch auf, so wird nur Stufe 3 foitgclassen Die Geräusche m diesen Bestimmungen schließen em Glühzündung, normales Klopfen und Rumpeln Die drei aufeinanderfolgenden Stufen der Versuche sind wie folgtThe noise determinations are made in three consecutive ways Levels carried out If noises occur in level 1, levels 2 and 3 are omitted If, on the other hand, noise occurs for the first time in level 2, only level 3 is foitgclassen The noises m These provisions include glow ignition, normal knocking and rumbling The three consecutive Levels of the trials are as follows
1 Bei einer Drehzahl von 1100 U/Mm wird die Drosselklap])c bis zur Sperrklinke geöffnet (die »rear barrels« des Vergasers sind gerade offen), und zwar bei einem Unterdruck m der Ansaugleitung von 25,4 mm Hg1 At a speed of 1100 rpm, the throttle flap]) c open to the pawl (the »rear barrels« of the carburetor are just open), namely with one Vacuum m of the suction line of 25.4 mm Hg
2 Die Drehzahl wird gesteigert auf 1300 U/Min bei einem Unterdruck von 76,2 mm Hg2 The speed is increased to 1300 rpm at a vacuum of 76.2 mm Hg
3 Die Maschine wird bei einem Unterdrück von 354 mm Hg von 1300 auf 2000 Ü/Mm beschleunigt, und zwar bei normaler Zündung, und 3 Sekunden lang bei diesen Bedingungen gehalten (Weit geöffnete Drosselklappe am Ende der 3-Sekunden-Spannf ) Bei den Stufen 1, 2 und 3 werden Gerauschbestimmungen durch Hören durchgeführt und Glühzündung, Rumpeln und Klopfen aufgezeichnet3 The machine will stop at a negative pressure of 354 mm Hg accelerated from 1300 to 2000 g / mm, with normal ignition, and 3 seconds long held under these conditions (wide open Throttle valve at the end of the 3-second clamping f) At levels 1, 2 and 3 there are noise determinations performed by hearing and glow ignition, Rumbling and knocking recorded
Vom Kraftstoff aus dem Tank werden Klopfbestimmungcn durchgeführt (Rescarch-Octanzahl 99), der wirkliche Octanzahlbedai f gegen Geräusch wird bestimmt mit Hilfe einer Reihe handelsüblicher Bezugskraftstoffe mit Octanzahlen bis 113,5 Fur die Gerauschbestimmungen im Bereich 113,5 bis 120 wird verbleites Isooctan verwendet Die Octanzahlen oberhalb 100 sind in der verbesserten Wiese-Skala ausgedrucktKnock determinations are made on the fuel from the tank carried out (Rescarch octane number 99), the real octane number requirement against noise is determined using a range of commercially available reference fuels with octane numbers up to 113.5 for noise determinations in the 113.5 to 120 range is leaded isooctane used The octane numbers above 100 are in the printed out improved Wiese scale
Leistungszahl — 100Performance figure - 100
+ 100+ 100
Die m den Tabellen I und II zusammengestellten Werte zeigen die Ergebnisse bei Betrieb der Prufmotoren unter den vorgenannten Prufbedingungen einmal mit dem Grundbenzin, zum andern mit den erfmdungsgemaßen Kraftstoffen aus Grundbcnzin und Gehalten zwischen 0,2 und 0,4 theoretischen Einheiten an Tnbutoxyathylphosphat Weiterhin sind die Ergebnisse eines Versuches dargestellt, bei dem 0,2 thcoietische Einheiten Trimethoxyathylphosphat angewandt werden Weiter sind die Ergebnisse von Versuchen dargestellt, bei denen Kraftstoffgemische mit einem Obenol und einem Korrosionsinhibitor verwendet werdenThe m compiled in Tables I and II Values show the results when the test motors are in operation under the aforementioned test conditions, once with the basic gasoline, and with the according to the invention Fuels from basic petrol and contents between 0.2 and 0.4 theoretical units of butoxyethyl phosphate Furthermore, the results of an experiment are shown in which 0.2 thcoietische Units of trimethoxyethyl phosphate are used. The results of experiments are also shown, which use fuel mixtures with an Obenol and a corrosion inhibitor
Die Werte der nachstehenden Tabelle I zeigen eindeutig die Verbesserung, die durch den Zusatz einer gelingen Menge Tributoxyathylphosphat zum Grundbenzin en eicht wird So betragt ζ B der Octanzahlbedarf bei den Motoren mit einem Kompressionsverhaltms von 10 1 bei Verwendung des Grundbenzms 120 -f- Beim Motor mit einem Kompressionsvcrhaltnis von 8,5 1 (Motor C) betragt er bei Verwendung des Grundbenzins 111,2 Bei Verwendung von Kraftstoffgemischen gemäß der Erfindung liegt dagegen in allen Fallen dei Octanzahlbedarf erheblich tieferThe values in Table I below clearly show the improvement achieved by adding a quantity of tributoxyethyl phosphate to the base gasoline It is calibrated So ζ B is the octane number requirement in engines with a compression behavior of 10 1 when using the basic gasoline 120 -f- for an engine with a compression ratio of 8.5 1 (engine C) it amounts to 111.2 when using the base gasoline when using fuel mixtures according to the invention, however, the octane requirement is considerably lower in all cases
13 1413 14
TabeUe I Mittlerer Octanzahlbedarf zur Vermeidung von MotorgerauschTable I Average octane number required to avoid engine noise
Brennstoffzusammensetzung Motor B CFuel composition engine B C
Grundbenzm Basic benzm
Grundbenzm + 0,2 theoretische Einheiten Tnbutoxyathylphosphat
(Kraftst. gemäß Beispiel 1) Basic benzine + 0.2 theoretical units of butoxyethyl phosphate
(Fuel according to example 1)
Grundbenzm + 0,3 theoretische Einheiten Tnbutoxyathylphosphat
(Kraftst. gemäß Beispiel 2) Basic benzine + 0.3 theoretical units of butoxyethyl phosphate
(Fuel according to example 2)
Grundbenzm + 0,4 theoretische Einheiten Tributoxyathylphosphat
(Kraftst. gemäß Beispiel 3) . Basic benzine + 0.4 theoretical units of tributoxyethyl phosphate
(Power according to Example 3).
Giundbenzm + 0,3 theoretische Einheiten Tnbutoxyathylphosphat
und 0,5 Volumprozent Schmieroldestillat
(Kraftst. gemäß Beispiel 5) ... .Giundbenzm + 0.3 theoretical units of butoxyethyl phosphate and 0.5 percent by volume of lubricating oil distillate
(Power according to example 5) ....
Grundbenzm + 0,2 theoretische Einheiten Tnmethoxyathylphosphat
(Kraftst. gemäß Beispiel 7) Basic benzine + 0.2 theoretical units of methyl methoxyethyl phosphate
(Fuel according to example 7)
Grundbenzm + 0,5 Volumprozent Schmieroldestillat und 14,5 g des Cocoammsalzes der 3-Methylbutyl-2-athylhexyl-orthophosphorsaure pro 1000 1 Benzin Grundbenzm + 0.5 volume percent lubricating oil distillate and 14.5 g of the coconut salt of 3-methylbutyl-2-ethylhexyl-orthophosphoric acid per 1000 1 gasoline
Grundbenzm + 0,3 theoretische Einheiten Tnbutoxyathylphosphat, 0,5 Volumprozent Schmieroldestdlat und 14,5 g des Cocoammsalzes der 3-Methylbutyl-2-athylhexyl-orthophosphorsaure pro 1000 1 Benzin (Kraftst. gemäß Beispiel 6) Basic benzine + 0.3 theoretical units of butoxyethyl phosphate, 0.5 percent by volume of lubricating oil and 14.5 g of the coconut salt of 3-methylbutyl-2-ethylhexyl-orthophosphoric acid per 1000 1 gasoline (fuel according to example 6)
120 + 99,4 103,6 100,0120 + 99.4 103.6 100.0
104,8 114,1 120 +104.8 114.1 120+
103,6103.6
120 + 102,4 100,4 100,4120 + 102.4 100.4 100.4
111,2111.2
3,83.8
120 +120 +
114,5114.5
120 +120 +
97,297.2
120 + 100,8 101,2 100,4120 + 100.8 101.2 100.4
102,8 120 +102.8 120+
100,0100.0
TabeUe II Zahl der 24-Stunden-Perioden bis zur dauernden heftigen GlühzündungTable II Number of 24-hour periods before continuous violent glow ignition
Bengine
B.
9 +
9 +
8
9 +5
9 +
9 +
8th
9 +
9 +
9 +
9 +3
9 +
9 +
9 +
9 +
9 +
9 +2
9 +
9 +
9 +
athylphosphat
(Kraftst gemäß Beispiel 1)
Grundbenzm + 0,3 theoretische Einheiten Tnbutoxy-
athylphosphat
(Kraftst gemäß Beispiel 2)
Grundbenzm + 0,4 theoretische Einheiten Tnbutoxy-
athylphosphat
(Kraftst. gemäß Beispiel 3)
Grundbenzm + 0,3 theoretische Einheiten Tnbutoxy-
athylphosphat und 0,5 Volumprozent Schmierol
destillat
(Kraftst gemäß Beispiel 5) Basic benzm + 0.2 theoretical units Tnbutoxy-
ethyl phosphate
(Kraftst according to example 1)
Basic benzm + 0.3 theoretical units Tnbutoxy-
ethyl phosphate
(Kraftst according to example 2)
Basic benzm + 0.4 theoretical units of butoxy-
ethyl phosphate
(Fuel according to example 3)
Basic benzm + 0.3 theoretical units Tnbutoxy-
ethyl phosphate and 0.5 volume percent lubricating oil
distillate
(Kraftst according to example 5)
Aus den Werten der Tabelle II ist zu ersehen, daß die Prufmotoren A, B und D fünf bzw. drei bzw zwei 24-Stunden-Perioden mit dem Grundbenzm betrieben werden konnten, bevor eine anhaltende starke Glühzündung auftrat Wurden die Motoren dagegen mit Kraftstoffgemischen gemäß der Erfindung betrieben, so wurde mit einer Ausnahme selbst am Ende von neun 24-Stunden-Perioden keine dauernde starke Glühzündung beobachtetFrom the values in Table II it can be seen that the Test motors A, B and D five or three or two 24-hour periods with the basic gasoline could be operated before a sustained strong glow ignition occurred, on the other hand, were the engines operated with fuel mixtures according to the invention, thus, with one exception, even at the end of nine 24-hour periods, there was no sustained strong glow ignition observed
Die Kraftstoffgemische gemäß der Erfindung bewirken nicht nur eine deutliche Verbesserung der Gluhzundungscigenschaften, es werden mit diesen Kraftstoffen auch weniger Abscheidungen in der Verbrennungskammer des Motors gebildet Nach Beendigung der ersten Versuche wurden die Motoren auseinandergenommen und untersucht. Sämtliche gebildeten Niederschlage wurden entfernt und gewogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.Effect the fuel mixtures according to the invention not only a significant improvement in the glow ignition properties, there are also fewer deposits in the combustion chamber with these fuels of the engine formed After completion of the first tests, the engines were dismantled and examined. Any precipitates formed were removed and weighed. The results are in Table III summarized.
Tabelle III Gewicht der Abscheidungen (Gramm)Table III Weight of the deposits (grams)
B J C engine
BJC
athylphosphat
(Kraust gemäß Beispiel 1)Basic petrol + 0.2 theoretical units of butoxy-
ethyl phosphate
(Kraust according to example 1)
cithylphosphat
(Kraftst gemäß Beispiel 2)Giundbenzin + 0.3 theoretical units inbutoxy-
cithyl phosphate
(Kraftst according to example 2)
athyl phosphat
(Kiaftst gemäß Beispiel 3)Basic amount + 0.4 theoretical units of butoxy-
ethyl phosphate
(Kiaftst according to example 3)
dthylphosphat und 0 5 Volumprozent Schmieroldestillat
(Ki aftst gemäß Beispiel 5)Basic number m + 0.3 theoretical units butoxy-
dthyl phosphate and 0.5 volume percent lubricating oil distillate
(Ki aftst according to example 5)
athylphosphat
(Kraftst gemäß Beispiel 7)Foundation »! -f- 0.2 theoretical units Tnmethoxy-
ethyl phosphate
(Fuel according to example 7)
14,5 g des Cocoammsalzcb der 3-Mcthylbutyl-2-athyl-
hcvylorthophosphorsaurc pro 1000 1 BenzinBase petrol + 0.5 percent by volume of lubricating oil distillate and
14.5 g of the coconut salt of 3-methylbutyl-2-ethyl
hcvylorthophosphorsaurc per 1000 1 gasoline
athylphosphat, 0,5 Volumprozent Schmieroldestillat
und 14,5 g des Cocoaminsalzes der 3-Methylbutyl-
2-athylhevyl-orthophosphorsaure pro 1000 1 Benzin
(Kiaftst gemäß Beispiel 6)Basic petrol + 0.3 theoretical units of butoxy-
ethyl phosphate, 0.5 volume percent lubricating oil distillate
and 14.5 g of the cocoamine salt of 3-methylbutyl
2-ethylhevyl-orthophosphoric acid per 1000 liters of gasoline
(Kiaftst according to example 6)
Die Weite der Tabelle III zeigen eindeutig, daß die Abscheidungen in den Veibrennungskammern bei allen Prufmotoicn bei Verwendung eines Benzins mit Trialkoxyalkylphosphat geiingei waren als bei Verwendung des Grundbenzms allein Obwohl dei Zusatz des Obcnols bei einigen Versuchen zu einer Zunahme der Abscheidungen führte, war ehe Menge der Abscheidungcn trotzdem noch geringer als bei Verwendung des Grundbenzms alleinThe breadth of Table III clearly shows that the deposits in the combustion chambers were the same for all tests when a gasoline was used with trialkoxyalkyl phosphate than when the base gasoline was used alone Deposits are still less than when using the basic benzene alone
Um die mit den Kraltstoffgcmischen gemäß der Erfindung eiziclbaren verbesserten Ergebnisse weiter zu veranschaulichen, werden Gciauschbestimmungen in Sti aßen-Tcstcn duichgciuh.it, und zwai mit vier Cadillac-Wagen, Baujahr 1955, mit einem Kompressionsverhaltnis von 10 1 Zwei der Wagen werden über 10460 km unter Verwendung eines Grundbcnyms mit 0,2 theoretischen Einheiten 1 nbutovyathylphosphat (Kraftstoff gemisch gemäß Beispiel 1) gefahren Die anderen beiden Wagen werden über 16000 km nut einem Kraftstoffgcmisch gemäß Beispiel 2, welches im Grundbcnzm 0,3 theoretische Einheiten Iributoxyathylphosphat enthalt, gefahren Vcrglcichsversuche weiden mit den gleichen Wagen untci Verwendung des Grundbenzms allein durchgeführt Wählend der Straßen-feste werden die Wagen, welche mit einem Kraftstoff mit 0,2 theoretischen Einheiten lributoxyathj'lphosphat gespeist wurden, auf einem ebenen Kurs mit einer Maximalgcschw mdigkeit von 56 km/h gefahicn, und zwar über die gesamten 10460 km Die mit dem Kraftstoff mit 0,3 theoretischen Einheiten Iributovyathylphosphat gespeisten Wagen werden ubei 9660 km auf ebener Strecke mit einer Maximalgcschwindigkcit von 56 km/h gefahren, anschließend 3220 km über eine hügelige Strecke bei einer Maxunalgescliwmdigkeit von 72 km/h und zuletzt wieder 3220 km ubci die ebene Strecke bei einer Maximalgeschwindigkeit von 56 km/h Alle Wagen werden 5 lage m der Woche gefahren, pro Tag 7,5 Stunden Am Ende jedes dritten Betriebstages werden mittels eines Dynamometers Bestimmungen der Gerauschanforderung durchgeführt Wie im Falle der mehrzyhndngen stationai en Motoren werden die Straßenwagen zuerst mit dem f ankbrennstoff geprüft, worauf die Geiauschanforderung durch Verwendung handelsüblicher Bezugskraftstoffe bestimmt wird Im Falle der Straßenwagen wird zuerst bei 2500 U/Mm und dann bei 2000 U/Mm geprüft Die Gerauschanforderungen smd ausgedruckt als Octinzahlen fur Klopfen odei Rumpeln bei 2500 U/Mm 3ei Betneb dei Wagen mit dem Giundbenzin wird die Pruffahrt mit 56 km/h nach einer Strecke von 6120 km unterbrochen, da der Octanzahlbedarf am Ende dieser Periode einen Wert über 120 erreicht hat Die Prüfung wird bei einer Geschwindigkeit von 72 km/h über weitere 3220 km Fahrstrecke fortgesetzt, am Ende dieser Penode betragt der Octanzahlbedarf etwa 114 Die Wagen, die mit dem Ki aftstoff, welcher 0,2 theoretische Einheiten Tnbutox3'athylphosphat enthalt, betrieben werden, zeigen einen mittleren Octanzahlbedarf von etwa 99 bis 100 über die gesamten 10460 km Die mit dem Brennstoff mit 0,3 theoretischen Einheiten lnbutoxyathylphosphat betriebenen Wagen haben einen mittleren Octanzahlbedarf von etwa 97 bis 98 über die gesamte Prüfstrecke Die nut den Kraftstoffen gemäß der Erfindung erhaltenen Ergebnisse sind also deutlich besser als die Ergebnisse bei Verwendung des Grundben/ms alleinIn order to further illustrate the improved results that can be achieved with the crude mixtures according to the invention, Gciauschbesteterminations in Sti aßen-Tcstcn duichgciuh.it, and two with four Cadillac cars, built in 1955, with a compression ratio of 10 1 Two of the cars are over 10460 km using a basic formula with 0.2 theoretical units of 1 n-butyethylphosphate (fuel mixture according to example 1) The same car is carried out using the basic gasoline alone. During the road festivities, the cars that have been fed with a fuel containing 0.2 theoretical units of libutoxyathi'l phosphate are driven on a flat course at a maximum speed of 56 km / h, and although over the entire 10460 km The with the Kr Vehicles fed with 0.3 theoretical units of iributyl ethyl phosphate are driven 9660 km on a level route with a maximum speed of 56 km / h, then 3220 km over a hilly route at a maximum speed of 72 km / h and finally 3220 km on the level again Distance at a maximum speed of 56 km / h All cars are driven 5 layers a week, 7.5 hours per day At the end of every third day of operation, a dynamometer is used to determine the noise requirement As in the case of multi-cycle stationary engines, the road cars are first checked with the fuel, whereupon the noise requirement is determined by using commercially available reference fuels.In the case of road vehicles, the test is carried out first at 2500 rpm and then at 2000 rpm.The noise requirements are expressed as octin numbers for knocking or rumbling at 2500 rpm The test will be carried out on the car with the petrol t interrupted at 56 km / h after a distance of 6120 km, because the octane number requirement has reached a value above 120 at the end of this period.The test is continued at a speed of 72 km / h over a further 3220 km, at the end of which this penode is the octane requirement about 114. The cars that are operated with the fuel, which contains 0.2 theoretical units of butoxyethylphosphate, show an average octane requirement of about 99 to 100 over the entire 10460 km Units in butoxyethylphosphate-operated cars have an average octane number requirement of about 97 to 98 over the entire test route. The results obtained with the fuels according to the invention are therefore significantly better than the results when using the basic / ms alone
Wenn die Kraftstoffe gemäß der Erfindung emc geringe Menge eines Obenols und eine geringe Menge des Cocoaminsalzes von saurem Isoamyloctylphosphat enthalten, so zeigen sie zusätzlich zu ausgezeichneten Geräusch-If the fuels according to the invention emc low Contain an amount of an Obenol and a small amount of the cocoamine salt of isoamyloctyl acid phosphate, so in addition to excellent noise
Claims (12)
zweitenDamage to the
second
Deutsche Patentschriften Nr 855 480, 825 921,
franzosische Patentschriften Nr 1 123 123, 1 100 185, 094 828Documents considered
German patents Nos. 855 480, 825 921,
French patents nos. 1 123 123, 1 100 185, 094 828
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