DE2434848A1 - Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether und einem hydrierten blockcopolymeren - Google Patents

Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether und einem hydrierten blockcopolymeren

Info

Publication number
DE2434848A1
DE2434848A1 DE2434848A DE2434848A DE2434848A1 DE 2434848 A1 DE2434848 A1 DE 2434848A1 DE 2434848 A DE2434848 A DE 2434848A DE 2434848 A DE2434848 A DE 2434848A DE 2434848 A1 DE2434848 A1 DE 2434848A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
block
resin
polyphenylene ether
composition
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2434848A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2434848C2 (de
Inventor
William Robert Haaf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE2434848A1 publication Critical patent/DE2434848A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2434848C2 publication Critical patent/DE2434848C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue Harzzusammensetzungen, und sie betrifft insbesondere Folymerzusanunensetzungen, die einen Polyphenylenäther, ein hydriertes Blockccpolymeres, z.B. des A-B-A-Typs, worin Aeinen polymerisiertenMono-alkenyl-aromatischen Kohlenwasserstoffblock, wie Polystyrol, und B einen polymeren Dienblock bezeichnet, dessen Ungesättigtheit durch Hydrierung auf weniger als 10 % der ursprünglichen Ungesättigtheit reduziert ist, und fakultativ ein Polystyrclhomopolymer- oder beliebiges Copolymerharz enthält.
509809/1015
Die Polyphenylenäther sind bekannt und in zahlreichen Veröffentlichungen, u.a. in den US-Patenten 3 306 874 und 3 306 875 sowie in den US-Patenten 3 257 357 und 3 257 358 beschrieben. Die hochmolekularen Polyphenylenäther sind hochleistungsfähige thermoplastische Werkstoffe, die relativ hohe Schmelzviskositäten und Erweichungspunkte, d.h. über 275°C, aufweisen,und sie sind für viele wirtschaftliche Anwendungen brauchbar, bei denen hohe Temperaturbeständigkeit gefordert wird, einschliesslich der Erzeugung von Filmen, Pasern und ausgeformten Gegenständen.
Obgleich dieselben die vorstehend beschriebenen wünschenswerten Eigenschaften aufweisen, so ist es doch ebenfalls bekannt, dass gewisse Eigenschaften der Polyphenylenätherharze für bestimmte wirtschaftIiehe Verwendungen unerwünscht sind. So sind beispielsweise Teile, die aus Polypher.ylenäthern ausgeformt sind, etwas spröde aufgrund der schlechten Schlagfestigkeit. Darüber hinaus erweisen sich die relativ hohen Schmelzviskositäten und Erweichungspunkte für viele Anwendungen als ein Nachteil. Aus PoIyphenylenätherharzen können Filme und Fasern in einem wirtschaftlichen Maßstab unter Verwendung der Lösungsmitteltechniken hergestellt werden. Das Schmelzverfahren ist jedoch wirtschaftlich unattraktiv wegen der erforderlichen hohen Temperaturen zum Erweichen des Harzes und den damit verbundenen Problemen, wie der Instabilität, der Verfärbung und der Notwendigkeit, für den Betrieb bei erhöhten Temperaturen speziell konstruierte Verfahrensvorrichtungen zu verwenden. Ausgeformte Gegenstände können nach den Schmelzverarbeitungstechniken hergestellt werden, jedoch wiederum sind die erforderlichen hohen Temperaturen unerwünscht.
Es ist allgemein bekannt, dass die Eigenschaften der Polyphenylenätherharze stofflich abgewandelt werden können, indem sie mit anderen Harzen vermischt werden. So ist beispielsweise ein Verfahren zur Verbesserung der Schmelzverarbeitbarkeit der Polyphenylenäther in dem US-Patent 3 379 792 offenbart, welches durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Nach diesem Patent werden die Fließeigenschaften der Polyphenylen-
509809/1015
äther durch Mischen mit etwa 0,1 bis 25 Gew.-Teilen eines Polyamids verbessert. In dem US-Patent 3 361 85I ist eine Polyphenylenätherzusammensetzung offenbart, die ein Polyphenylenäther enthält, welches mit einem Polyolefin vermischt (verschnitten) ist. Das Polyolefin ist zugegeben worden, um die Schlagfestigkeit und die Beständigkeit gegen aggressive Lösungsmittel zu verbessern. In dem US-Patent 3 383 435 werden Mittel vorgesehen, um die Schmelzverarbeitbarkeit' der Polyphenylenätherharze zu verbessern, während gleichzeitig viele Eigenschaften des Polystyrolhomopolymer- und der beliebigen Copolymerharze verbessert werden. Die in diesem Patent beschriebene Erfindung basiert auf der Peststellung, dass die Polyphenylenätherharze und solche Polystyrolharze, einschliesslich der gummimodifizierten Polystyrolharze, in allen Verhältnissen miteinander vereinigbar sind und zu Zusammensetzungen führen, die viele Eigenschaften aufweisen, die gegenüber den Eigenschaften der einzelnen Bestandteile wesentlich verbessert sind.
Eine bevorzugte Ausführungsform des US-Patentes 3 383 ^35 ist eine Zusammensetzung, die ein hochschlagfestes, gummiverstärktes Polystyrol und einen Poly(2,6-dialkyl-l,4-phenylen)äther enthält. Diese Zusammensetzung wurde bevorzugt, weil sie die vorgenannten Merkmale, nämlich die Verbesserung der Schmelzverarbeitungseigenschaften des Polyphenylenätherharzes, ergibt, und den weiteren Vorteil der Verbesserung der Schlagfestigkeit der aus dieser Mischung ausgeformten Teile zeigt. Weiterhin können die Zusammensetzungen nach dem US-Patent 3 383 ^35 aus dem Polyphenylenäther und dem hochschlagfesten Polystyrol in üblicher Weise formuliert werden, um vorherbestimmte Eigenschaften zu ergeben, die zwischen den Eigenschaften des Polystyrols und denen des Polyphenylenäthers liegen, indem das Verhältnis dieser beiden Polymeren entsprechend gesteuert wird. Der Grund hierfür liegt darin, dass die Mischung einen einzigen Satz thermodynamischer Eigenschaften anstatt zwei unterschiedlicher Sätze von Eigenschaften, d.h. einen Satz für jede der beiden Komponenten der Mischung, wie es für bekannte Mischungen typisch ist, aufweist.
509809/1015
Die Styrolharze, die in dem US-Patent 3 383 ^35 offenbart sind, stellen entweder Homcpolymere oder beliebige Copolymere dar. So sind beispielsweise die kristallinen Polystyrole nach den Beispielen 1 und 9 Homopolymere. Lustrex HT-88 nach Beispiel 7 ist ein im Handel erhältliches hochschlagfestes Polystyrol, welches mit Styrol-pfropfpolymerisiertem Butadiengummi modifiziert ist. In solchen Produkten ist ein Teil des Styrols in die Seitenketten einer Gummihauptkette homopolymerisiert. Die styrolhaltigen Copolymerharze, die in dem vorgenannten US-Patent 3 383 ^35, Spalte 2, offenbart sind, stellen beliebige Copolymere dar, wie Styrolacrylrfcril, Styrol-butadien, Styrol-acrylnitril-ot-alkylstyrolcopolymere, Styrol-acrylnitril-butadien (ABS), Copolymere des Äthylvinylbenzols und Divinylbenzols u.dgl. Mit Ausnahme des Styrolacrylnitril-o^-methylstyrols nach Beispiel 17 kann keine der in dem vorgenannten US-Patent 3 383 1J35 gegebenen Terminologien so ausgelegt werden, dass darin ein Blockcopolymer des A-B-A-Typs offenbart ist. Da die Monomeren in die Endblöcke pfropfpolymerisiert sind, anstatt in die Seitenketten, erweisen sich die A-B-A-Blockcopolymeren als mehr linear und ihre Eigenschaften unterscheiden sich ganz wesentlich von den pfropfpolymerisierten Gummicopolymeren nach dem US-Patent 3 383 ^35.
Aus dem US-Patent 3 660 53I ist es bekannt, dass A-B-A-blockartige Polymere in Kombination mit Polyphenylenätherharzzusammensetzungen verwendet worden sind. Der besondere Typ von A-B-A-Polymerem, wie er in dem vorgenannten US-Patent 3 66O 531 beschrieben ist, ist von der Art, wie er imBeispiel 3 verwendet wird. Das Copolymere basiert auf einem B-Block, der im wesentlichen einen Butadienanteil darstellt. Diese Copolymeren sind deutlich verschieden von den A-B-A-Blockcopolymeren, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, und die einen sog. im wesentlichen olefin-gummiartigen Mittelblock aufweisen und nicht einen Dien-Gummimittelblock.
Es wurde nunmehr gefunden, dass ein hydriertes Blockcopolymeres des A-B-A-Typs, worin A einen polymerisierten Mono-alkenyl-
509809/1015
aromatischen Kohlenwasserstoffblock, wie Polystyrol, und B einen polymeren Dienblock bezeichnet, dessen Ungesättigtheit durch Hydrierung bis auf weniger als 10 % der ursprünglichen Ungesättigtheit reduziert ist, den Polyphenylenätherharzen und Zusammensetzungen von Polyphenylenätherharzen und Polystyrolhomopolymer und beliebigen Copolymerharzen eine unerwartete hohe Schlagfestigkeit verleiht. So hat beispielsweise eine Zusammensetzung aus 35 Gew.-Teilen eines Polyphehylenätherharzes, 50 Gew.-Teilen eines gummimodifizierten, hochschlagfesten Polystyrolharzes und 15 Teilen eines Blockcopolymeren des A-B-A-Typs , worin B ein olefinischer Gummimittelblock ist, eine Izod-Kerbschlagfestigkeit von 9,1 ft. lbs/in. notch.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung besitzen weiterhin hohe Wärmedurchbiegungstemperaturen, hohe Gardner-Schlagfestigkeit, hohe thermische Oxydationsbeständigkeit, UV-Stabilität, hohen Oberflächenglanz und gute Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln wie Gasolin.
Gemäss der vorliegenden Erfindung wird eine normalerweise feste thermoplastische Zusammensetzung geschaffen, die enthält:
(a) ein Polyphenylenätherharz und ein Styrolhomopolymer oder ein beliebiges Copolymerharz und
(b) ein hydriertes Blockcopolymer.
Die bevorzugten Zusammensetzungen umfassen:
(a) ein Polyphenylenätherharz und ein Styrolhomopolymer oder ein beliebiges Copolymerharz und
(b) ein hydriertes Copolymer des A-B-A-Ty'ps, indem vor der Hydrierung:
1) jedes A einen polymerisieren Mono-alkenyl-aromatischen Kohlenwassers to ffb lock mit einem mittleren Molekulargeviicht von etwa 'K)OO bis 115 000 darstellt',
2) B ein polymerisierter konjugierter Kohlenwasserstoffblock mit
einem mittleren Molekulargewicht von etwa 20 000 bis 450
509809/1015
ist;
3) die Blöcke A 2 bis 33 Gew.-# des Copolymeren ausmachen;
4) 35 bis 55 SS der konjugierten Dienkohlenstoff atome in Block B Vinylseitenketten darstellen;
5) die Ungesättigtheit des Blockes B auf weniger als 10 % der
ursprünglichen Ungesättigtheit vermindert ist, wobei dieses
in einer Mange
hydrierte Blockcopolymer rvon ICTbis etwa 90 Gew.-$ der gesamten Bestandteile der Zusammensetzung vorliegt.
Bevorzugte Zusammensetzungen sind solche, in denen der Polyphenylenäther wenigstens 20 Gew.-% der gesamten harzartigen Bestandteile in der Zusammensetzung umfasst.
Es sei indessen ausdrücklich bemerkt, dass die vorliegende Zusammensetzung auch herkömmliche Mengen von üblichen Zusatzstoffen für die Verarbeitbarkeit, für die Flammhemmung, für die Stabilität u.dgl. enthalten kann. Diese Bestandteile sind in der Literatur und insbesondere in "Modem Plastics Encyclopedia", Band 49, Nr. 1OA 1972-1973, Seiten 352 bis 435 beschrieben, und sie werden durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
Bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung sind verstärkte Zusammensetzungen, die verstärkende Mengen von Verstärkungsmitteln
enthalten, wie Pulver. Whiskers, Fasern, oder Plättchen von * ' . * oder
Metallen, z.B. Aluminium, Bronze, EisenY~Nickel und von Nichtmetallen, z.B. Kohlenstoffäden, nadeiförmigem CaSiO,, Asbest, TiOp, Titanatwhiskers, Glasflitter und Fasern und dergleichen. Solche Verstärkungsmittel liegen in Mengen von beispielsweise 2 bis 90 Gew.-^, vorzugsweise 10 bis 60 Gew,-# vor. Glasfasern werden als Verstärkungsmittel besonders bevorzugt.
509809/1015
In bevorzugten Zusammensetzungen haben die Polyphenylenätherharze im Bestandteil (a) wiederkehrende Struktureinheiten der Formel
worin das Sauerstoffätheratom eine Einheit ist, die mit dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden ist, η ist eine positive ganze Zahl von wenigstens 50 und jedes Q ist ein einwertiger Substituent, ausgewählt .aus der Gruppe aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Oxykohlenwasserstoffresten und Halogenoxykohlenwasserstoffresten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern. Die Herstellung der Polyphenylenätherharze gemäss der vorstehenden ""Formel ist in den oben genannten US-Patenten 3 306 und 3 306 875 sowie 3 257 357 und 3 257 358 beschrieben. Besonders bevorzugte Polyphenylenätherharze für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind solche, die Alkylsubstitution in den beiden ortho-Stellungen zum Äthersauerstoffatom aufweisen, d.h. in denen jedes Q Alkyl ist, und gemäss der bevorzugten Ausführungsform 1 bis 4 Kohlenstoffatorte aufweist. Das für die Zwecke der vorliegenden Erfindung am meisten bevorzugte PoIyphenylenätherharz ist Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)äther (jedes Q ist Methyl).
Was nun die Komponente (b) betrifft, so sind die hydrierten Blockcopolymere vom A-B-A-Typ nach bekannten Verfahren hergestellt, und sie sind im Handel erhältlich.
509809/1015
Diese Materialien sind im übrigen in dem US-Patent 3 431 323 beschrieben, und sie werden durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
Vor der Hydrierung umfassen die Endblöcke dieser Copolymeren Homopolymere oder Copolymere, die vorzugsweise aus Alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffen und insbesondere Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffen, in denen der aromatische Anteil entweder monocyclisch oder polycyclisch ist, hergestellt sind. Typische Monomere umfassen Styrol, alpha-Methylstyrol, Vinylxylol, Äthylvinylxylol, Vinylnaphthalin u.dgl. oder Mischungen derselben. Die Endblöcke können gleich oder unterschiedlich sein. Der Zentralblock kann von beispielsweise Polyisopren oder Polybutadien abgeleitet sein.
Das Verhältnis der Copolymeren und die mittlersi Molekulargewichte können innerhalb weiter Grenzen variieren, obgleich das Molekulargewicht des Zentralblockes grosser sein sollte als das Molekulargewicht der verbundenen Endblöcke. Es wird bevorzugt, Endblöcke A mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 bis 115 000 und einen Zentralblock B, z.B. einen Polybutadienblock mit einem mittleren Molekulargewicht von 20 000 bis 450 000; zu bilden. Mehr bevorzugt werden Endblöcke mit mittleren Molekulargewichten von 8000 bis 60 000, während die Polybutadienpolymerblocke ein mittleres Molekulargewicht zwischen 50 000 und 300 000 aufweisen. Die Endblöcke umfassen vorzugsweise 2 bis 33 Gew.-Ji und in mehr bevorzugten Fällen 5 bis 30 Gew.-% des gesamten Blockpolymeren. Die bevorzugten Copolymeren sind solche, die aus einem Copolymer mit einem Polybutadienzentralblock gebildet werden, worin 35 bis 55 % oder, mehr bevorzugt^ 40 bis 50 % der Butadienkohlenstoffatome Vinylseitenketten sind.
Die hydrierten Copolymeren weisen eine mittlere Ungesättigtheit auf, die auf weniger als 20 % des ursprünglichen Werter- herabgo*- setzt ist. Es wird bevorzugt, die Ungesättigtheit des Ztmlralblockes B auf 10 % oder mehr bevorzugt auf 5 % des ursprünglichen
b 0 9 B 0 9 / 1 0 1 h
- 9 Wertes herabzusetzen.
Die Blockcopolymeren werden nach dem Fachmann bekannten Verfahrenstechniken hergestellt. Die Hydrierung kann unter Verwendung einer Vielzahl von Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel oder Kieselgur, Raney~N.icke.Lj Kup fe rohr oma t, Molybdänsulfid und fein z&rteiltes Platin oder anderer Edelmetalle, auf einem Träger mit niedriger Oberfläehenzone durchgeführt v/erden.
Die Hydrierung kann bei einer beliebigen gewünschten Temperatur oder Druck von Atmosphärendruck bis zu 21 kg/cm (300 psig) durchgeführt werden, wobei der gewöhnliche Bereich zwischen 7 und 70 kg/cm (100 und 1000 psig) bei Temperaturen von 2-4 bis 315°C (75 bis 60O0F) und Zeiten zwischen 0,1 und 24 Stunden, Vorzugs-0,2 bis 8 Stunden, liegt.
Hydrierte Blockcopolymere, wie Kraton G - GXT-O65O, Kraton G-GXT-O772 und Kraton G- GXT-O782 von der Firma Shell Chemical Company, Polymers Division, haben sich für die vorliegende Erfindung als brauchbar erwiesen, wenn die vorbeschriebenen Blockcopolymeren verwendet wurden.
Gleichfalls kann die Komponente (b) gemäss der vorliegenden Erfindung ein hydriertes Blockcopolymeres vom Typ C-A'-B'-A'-C sein, worin Af ein polymerisierter Mono-alkenyl-aromatischer Kohlenwasserstoffblock mit einem mittleren Molekulargewicht zwi-
ist
sehen etwa 7500 und 100 000/°B' ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen
ist
etwa 25 000 und 200 000/und der B'-Block eine Gruppe, bestehend aus polymerisieren Butadienblöcken mit 35 bis 55 % 1,2-Gehalt und Polyisoprenblöcken/f und C ein polymerisierter Butadienblock mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 1000 und 15 000 ist , wobei die C-Blöcke weniger als 25 % 1,2-Gehalt aufweisen und 0,5 bis 40 Gew.-% des Blockcopolymeren ausmachen, und wobei wenigstens 80 % der Ungesättigtheit der Blöcke B und C durch Hydrierung reduziert waren.
1J 0 >) 0 0 ') / 1 0 1 5
Diese hydrierten Blockcopolymeren sind in dem US-Patent 3 670 054 beschrieben, welches ,durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Zusammensetzungen, die diese Materialien enthalten, besitzen gute Lösungsmittelbeständigkeit.
Wie vorstehend bereits bemerkt, kann das hydrierte Blockcopolymerharz zu einem Polyphenylenätherharz oder zu einer Zusammensetzung eines Polyphenylenätherharzes mi-t einem weiteren Harz, vorzugsweise einem Polystyrolhomopolymer oder einem beliebigen Copolymerharz und am bevorzugtesten einem hochschlagfesten Polystyrolharz zugegeben werden. Wie in dem vorgenannten US-Patent 3 383 offenbart, ist das mit dem Polyphenylenätherharz leicht vereinigbare Styrolharz ein solches, bei dem wenigstens 25 Gew.-% der Polymereinheiten von Vinyl-aromatisehern Monomerem abgeleitet sind mit der Formel
RC = CH2
(Z)P
worin R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist, Z ein Glied darstellt, ausgewählt aus der Klasse aus Vinyl, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und ρ beträgt 1 bis 5. Solche Zusammensetzungen enthalten 1 bis 99 Gew.-SS des Polyphenylenätherbestandteils und 99 bis 1 Gew.-Si des Polystyrolharzes. Das für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bevorzugte Styrolharz ist ein solches, welches entweder ein Styrolhomopolymer oder ein gummimodifizfertes Polystyrol aufweist, z.B. gemischt oder gepfropft mit etwa 3 bis 30, vorzugsweise 4 bis 12, Gew.-/? eines Polybutadiens oder eines gummiartigen beliebigen Copolymeren, z.B. etwa 70 % BD und 30 % Styrol.
509809/1015
Die Menge des hydrierten Elockcopolymerharzes, die zu dem Polypheny lenätherharz oder der Zusammensetzung desselben mit Polystyrol gegeben wird, kann innerhalb ziemlich breiter Grenzen variieren, sie liegt vorzugsweise jedoch im Bereich von etwa 10 bis 90 Ge\i.-% der gesamten Bestandteile der Zusammensetzung.
In einer bevorzugten Familie von Zusammensetzungen umfasst der Polyphenylenäther etwa 10 bis etwa 90 Gew.-JS, das hydrierte Blockcopolymere etwa 10 bis etwa 90 Gew.-SS und die Styrolhomopolymer- oder beliebige Copolymerharzkomponente von 0 bis zum restlichen Gesamtgewicht der harzartigen Bestandteile in der Zusammensetzung. Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, in denen der Polypheny lenäther Poly(2,6-dimethyl-l,^-phenylen)äther ist und etwa 10 bis etwa 60 Gew.-% ausmacht, die Komponente (b) ein hydriertes Blockcopolymeres vom A-B-A-Typ ist und etwa.5 bis etwa 50 Gew.-% ausmacht und die Styrolhomopolymer- oder beliebige Copolymerharzkomponente ein gummimodifiziertes Polystyrol ist und von 0 bis zum verbleibenden Restgewicht des Gesamtgewichtes der Harzbestandteile in der Zusammensetzung ausmacht.
Wie vorstehend bereits bemerkt, können andere Zusatzstoffe in den Zusammensetzungen vorhanden sein, wie Weichmacher, Pigmente, flammhemmende Stoffe und Stabilisatoren in Mengen, die zwischen etwa 1 und 30 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung variieren. Der vorerwähnte Bereich für das hydrierte Blockcopolymerharz, das Polyphenylenätherharz und, falls anwesend, das Polystyrolharz, ist einzig allein auf die harzartigen Bestandteile in der Polymermischung bezogen und schliesst andere Zusatzstoffe aus.
Das Verfahren zur Bildung der Polymerzusammensetzung ist nicht kritisch und bekannte Mischtechniken sind geeignet. Das bevorzugte Verfahren umfasst das Mischen der Polymeren und der Zusatzstoffe, wie Verstärkungsmittel in Pulver-, Granular- und fadenförmiger Form, wie es gegebenenfalls der Fall ist, das Extrudieren der Mischung und das Zerkleinern in Pellets, die für das Ausformen mittels in üblicher V.'eise verwendeten Vorrichtungen um
f> 0 Π B 0 9 / 1 0 1 5
normalerweise feste thermoplastische Zusammensetzungen auszuformen .
Die Vorteile, die durch Zusammensetzungen aus hydrierten Blockeopolymeren, z.B. des A-B-A-Typsj mit einem Polyphenylenätherharz allein oder in Kombination mit anderem Harz erhalten werden, sind in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert, die zur weiteren Beschreibung der Erfindung aufgeführt sind, ohne jedoch die Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken.
Beispiel 1
Die nachfolgende Formulierung wurde mechanisch gemischt, dann in einem 3/4 Zoll-Wäyne-type Extruder coextrudiert und in einer 3 Unzen-Newbury-Spritzgussmaschine zu Teststücken -ausgeformt.
Bestandteile Gew.-Teile
Poly(2,6-dimethyl-l,4-
phenylen)äther* 50
Hydriertes Blockcopolymeres des
Styrol-butadien-styrols **■ 50
* General Electric Company, PPO in Pulverform, grundmolare Viskositätszahl (intrinsic viscosity) 0,40 bis 0,65 dl/g.
** Kraton GXT-O65O, Shell Chemical Company.
Beispiel 2
Die folgende Formulierung wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt.
509 809/1015
Bestandteile Gew.-Teile
Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)-
äther (wie in Beispiel 1) 35
kristallines Homopolystyrol 30
hydriertes Blockcopolymer von
Styrol-butadien-styrol
(wie in Beispiel 1) 35
Polyäthylen(M 710) 1,5
Tride cylphosphit 0,5
Zinksulfid 0,15
Zinkoxid 0,15
Tripheny!phosphat ' 7,0
Eigenschaften
Izod-Kerbschlagfestigkeit (ft.lbs./in./notch)
Hitzeverformungstemperatur (264 psi) ·
Gardner-Schlagfestigkeit (in.lbs.)
10,1
1000C (212°F) 123
Beispiel 3
Die Formulierung nach Beispiel 2 wurde modifiziert, indem die Menge des hydrierten Blockcopolymeren des Styrol-butadien-styrols auf 15 Gew.-Teile vermindert wurde, und anstelle der 30 Gew.-Teile des kristallinen Homopolystyrols 50 Gew.-Teile eines gummimodifizierten hoehschlagfesten Styrols (PG 83^, Poster Grant) verwendet wurden.
509809/1015
- lit -
Eigens ohaften .
I ζ od-Ke rb s cn lagf e s t i glee i t
(ft.lbs./in. not.cn) . 9,1
Hitzeverformungstemperatur
(264 psi) 96,67°C (2O6°P)
Gardner-Schlagfestigkeit
(in. lbs.) · 172
Es wurde eine Zusammensetzung wie in Beispiel 2 hergestellt, welche kein kristallines Homopolystyrol oder hydriertes Blockcopolymer enthielt, stattdessen jedoch 65 Gew.-Teile gummimodifiziertes, hochschlagfestes Polystyrol (Foster Grant, FG 834).
Eigenschaften
Izod-Kerbschlagfestigkeit
(ft. lbs./in. notch) 4,8
Hitzeverformungstemperatur
(264 psi) 94,440C (2020P)
Gardner-Schlagfestigkeit IO8
Beispiel 4
Die Formulierung nach Beispiel 1 wurde modifiziert, indem anstelle des besonderen hydrierten Blockcopolymeren ein Copolymer verwendet wurde, welches nach der Offenbarung in dem US-Patent 3 431 323, Spalte 5, Zeilen 71 bis 75, und Spalte 6, Zeilen 1 bis 10, unter Verwendung eines MolVerhältnisses von polarer Verbindung zu Lithium von etwa 25 hergestellt worden war.
Beispiel 5
Ein hydriertes Blockcopolymeres wurde nach dem Beispiel in dem US-Patent 3 67Ο 054 hergestellt und 50 Gew.-Teile dieses Copolymeren wurden mit 50 Gew.-Teilen des Poly(2,6-dimethyl-l,4-
509809/1015
phenylen)äthers, wie er in dem vorstehenden Beispiel 1 verwendet wurde, gemischt. Diese Zusammensetzung hatte eine gute Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, wie Gasolin (Benzin).
Beispiel 6 ·
Die Zusammensetzung nach Beispiel 2 wurde modifiziert durch Zugabe von 10 Gew.-Jt Glasfasern, um eine verbesserte hochschlagfeste Zusammensetzung zu erzeugen.
Beispiel A
Teststäbe, die äquivalente Mengen eines Polyphenylenatherharzes enthielten, wurden durch Mischen im Extruder nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren und mit den folgenden Zusammensetzungen hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
A B
Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)-
äther (wie in Beispiel 1) 35 35
Hochschlagfestes Polystyrol
(PG 834) 65
Kristallines Polystyrol (Dylene 8) - 40
Hydriertes Blockcopolymer aus
Styrol-butadien-styrol
(Kraton GXT-O65O) Polyäthylen (M 710) Triphenylphosphat Tridecylphosphit Zinksulfid Zinkoxid
20 ,5
1,5 1 ,0
7,0 9 ,5
0,5 0 ,15
0,15 0 ,15
0,15 0
509809/1015
Die Zusammensetzungen wurden in Luftumwälzöfen der thermischen Alterung bei 900C und 1000C unterworfen. Die Proben wurden in den angegebenen Intervallen nach ASTM D-1822 auf s-artige Zug-Schlagfestigkeit getestet.
A B
bei 900C
0 . 50 48 (s-artige Schlag
festigkeit ft.lbs./in2)
36 Wochen 25,9 35,9
bei 1000C
0 50 48,0
2k 29,0
36 15,1 31,0
Die vorstehenden Daten zeigen, dass die Zusammensetzung, die das hydrierte Blockcopolymer enthält, eine überlegene thermische Oxydationsbeständigkeit aufweist.
Es ist offensichtlich, dass im Rahmen der vorstehend gegebenen Lehren Modifikationen und Variationen der vorliegenden Erfindung möglich sind. Derartige Abänderungen in den beschriebenen speziellen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sollen jedoch von dem Bereich der durch die nachfolgenden Ansprüche definierten Erfindung umfasst werden.
ü09809/1015

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Normalerweise feste thermoplastische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält:
    a) von 10 bis etwa 90 % eines Polyphenylenätherharzes oder einer Zusammensetzung aus einer. Polyphenylenäthernarz und einem Styrolhomopolyr.er- oder einem beliebigen Copolymerharz und
    b) einem hydrierten Blockccpolymer.
    2. Normalerweise feste thermoplastische Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält:
    a) von etwa 10 bis etwa >Ό Ce\-:.-% eines Polyphenylenätherharzes oder einer Zusammensetzung, die ein Polyphenylenäthernarz und ein Styrolhomopolyr.er oder ein beliebiges Copolymerharz enthält und
    b) ein hydriertes Blcckcopolymer des A-B-A-Typs, v:orin vor der
    Hydrierung:
    polymerisierter
    I. jedes A einTmono-alkenyl-aromatischer Kohlenwasserstoffblock · mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 4.000 - Ho.OGC ist,
    •II. B ein polymerisierter konjugierter Dienkohlenwasserstoffblock mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 20.000 450.000 ist,
    III. die Blöcke A 2-33 Gex.-% des Copolymeren ausmachen,
    IV. 35 — 55 -^ der konjugierten Dienkohlenstoffatome in Block 3 Vinylseitenketten darstellen;
    V. und die Ungesättigtheit des Blockes B auf weniger als 10 Ji der ursprünglichen Ungesättigtheit des hydrierten Blockcopoly,meren vermindert ist, welches in einer ."enge von 10 bis etwa 90 Gevi.-% der Gesar.tbestandteile der Zusammensetzung vorliegt.
    3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurcn gekennzeichnet, dass der Bestandteil (a) ein Polyphenylenäther der Formel
    509809/1015
    ist, worin das A'thersauerstc-ffatom einer Einheit mit dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden ist, η eine ganze Zanl von wenigstens 5c ist und jedes 3 ein einwertiger Substituentj ausgewählt aus "».'asserstoff, Halogen, Kchlenwasserst offresten. Halogenkohlenwasserstoffresten rat wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen den: Ilalogenatoir. und dem Phenylkern, Oxykohlenwasserstoffresten und Kalogenoxykohlenwasserstoffresten mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen der. lialogenatom und den Phenylkern ist.
    4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass jedes Q Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
    ~i>. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass Q Kethyl ist.
    6. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass der Polyphenylenöther wenigstens 20 Gew.-£ der gesamten Harzbestandteile in der Zusammensetzung ausmacht.
    7. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass in dem Bestandteil (b) vor der Hydrierung die Polymerblöcke A Polynerblöcke eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffes sind.
    509809/1015
    B. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , cass das hydrierte Blockcopolyrrer vom C-A'-B'-A'-C-Typ ist, worin A' ein pclymerisierter rr.ono-alkenylaromatischer Kohlenwasserstoffe lock mit einer, mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 7 · 5CO und 100.000 ist, B' ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock rr.it einem mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 2b.000 und 200.000 ist, der Block B' aus der Gruppe; bestehend aus polymerisieren ButadienblöcKen mit 35 - 55 % 1,2-Gehalt und Polyisoprenblocken und C ein polymerisierter Butadienblock mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 1.000 und 15).OCO ist und die Blöcke C weniger als 25 % 1,2-Gehalt aufweiser, und 0,5 - ^O Gew.-% des Blockcopolymeren enthalten, wobei in der. Blockcopolymeren wenigstens 60 ,i der Ungesättigtheit der Blecke B und C durch Hydrierung reduziert worden ist.
    9. Zusammensetzung" nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass in dem Bestandteil (b) die Blöcke A 5-3O Gew.-Prozent des Copeigneren ausmachen, die Ungesättigtheit des BlocKes B auf weniger als ~j )l seines ursprünglichen Wertes vermindert worden ist und die mittlere Ungesättigtheit des hydrierten Blockcopolymeren auf weniger als 20 % des ursprünglichen Wertes vermindert worden ist.
    10. Zusammensetzung nach Anspruch ^,dacurch gekennzeichnet , dass in dem Bestandteil (b):
    I. jedes A ein polymerisierter Styrolblock mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa S.000 - 6O.OOO ist;
    II. B ein polymerisierter Butadienblock mit einem mittleren Molekulargewi ent von etwa 50.000 - 300.000 ist und 40 - 50 % der Butadienkohlenstoffatome in der. Block Vinylseitenketten sind:
    III. die Blöcke A 5 - 30 Gev.-^ des Copolymeren ausmachen und die
    Ungesättigtheit des Blockes B durch Hydrierung auf einen Viert
    von weniger als 10 % den ursprünglichen Wertes vermindert worden ist.
    509809/1015
    11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass der Bestandteil (a) enthält:
    I. von 1 bis 99 Gew.-ji eines Polyphenylenäthers der Formel
    worin Q Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine ganze £ahl von wenigstens 50 ist und
    II. von 99 bis 1 Gew.-Ji eines Styrolhomopolymeren oder eines beliebigen Copolymerharzes, wobei wenigstens 25 % der Polymer-
    einheiten von einer vinylaromatischen Verbindung der Formel
    RC = CH2"
    (z)p
    abgeleitet sind, worin R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist, Z Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 1I Kohlenstoffatomen oder Vinyl ist und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt.
    12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Styrolharz ein Styrolhomopolymerharz oder ein gummi-modifiziertes Styrolharz ist, wobei das Gummi ein Diengummi oder ein gununiartiges Copolymeres des Buta-
    509809/1015
    diensund Styrole in einer Menge von etwa 4 bis etwa 12 Gew.-SS des Harzes enthält.
    13. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , dass der Polyphenylenäther Poly(2,6-dime-
    - thyl-l,4-phenylen) äther ist.
    14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der Polyphenylenäther in einer Menge von etwa 20 bis etwa 60 Gew.-^, das hydrierte Blockcopolymer in einer Menge von etwa 15 bis etwa 50 Gew.-? und der Styrolhomopolymer- oder beliebige Copolymerharzbestandteil von Null bis zum verbleibenden Restcev.'icht des Gesamtgewichts der narzartigen Bestandteile in der Zusammensetzung vorliegt.
    15. Zusammensetzung nach einen, oder mehreren der Ansprüche 1 bis I1I, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine verstärkende Menge von Glasfasern enthält.
    509809/1015
DE2434848A 1973-08-13 1974-07-19 Thermoplastische Masse Expired DE2434848C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US38758873A 1973-08-13 1973-08-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2434848A1 true DE2434848A1 (de) 1975-02-27
DE2434848C2 DE2434848C2 (de) 1986-09-04

Family

ID=23530546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2434848A Expired DE2434848C2 (de) 1973-08-13 1974-07-19 Thermoplastische Masse

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4167507A (de)
JP (1) JPS5756941B2 (de)
BR (1) BR7406615D0 (de)
CA (1) CA1042588A (de)
DE (1) DE2434848C2 (de)
FR (1) FR2240935B1 (de)
GB (1) GB1477706A (de)
IT (1) IT1019842B (de)
NL (1) NL180224B (de)
SU (1) SU670231A3 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2750467A1 (de) * 1976-12-13 1978-06-15 Gen Electric Flammhemmende, schlagfeste polyphenylenaether-zusammensetzungen
DE2751496A1 (de) * 1976-12-21 1978-06-22 Gen Electric Flammhemmende, biegsam gemachte polyphenylenaether-zusammensetzungen
DE2752383A1 (de) * 1976-12-28 1978-06-29 Gen Electric Plastizierte verstaerkte zusammensetzungen aus einem polyphenylenaetherharz
DE2842773A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Gen Electric Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem blockcopolymeren und einer vinylaromatischen verbindung und einem konjugierten dien und einem polyolefin
DE3015514A1 (de) * 1979-05-01 1980-11-06 Asahi Dow Ltd Aromatische polyaetherharzmassen
US4526927A (en) * 1982-07-15 1985-07-02 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic molding materials
EP0176058A2 (de) * 1984-09-24 1986-04-02 BASF Aktiengesellschaft Thermoplastische Formmassen
US7919013B2 (en) 2006-07-26 2011-04-05 Basf Se Thermoplastic moulding compositions with high stiffness

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2434848C2 (de) * 1973-08-13 1986-09-04 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Thermoplastische Masse
US4081424A (en) * 1976-06-07 1978-03-28 Shell Oil Company Multicomponent polyolefin - block copolymer - polymer blends
US4145377A (en) * 1976-12-03 1979-03-20 General Electric Company Composition of a polyphenylene ether, a styrene resin, a precompounded polymer system and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer
DE2750242A1 (de) * 1976-12-20 1978-06-22 Gen Electric Thermoplastische pressmassen
US5594054A (en) * 1976-12-21 1997-01-14 General Electric Company Flame retardant flexibilized polyphenylene ether compositions
US4252913A (en) * 1976-12-22 1981-02-24 General Electric Company Low molecular weight polyphenylene ether compositions
DE2750515A1 (de) * 1976-12-22 1978-06-29 Gen Electric Polyphenylenaether-zusammensetzungen mit hoher schlagfestigkeit und verbesserter formbarkeit
DE2751329A1 (de) * 1976-12-22 1978-06-29 Gen Electric Polyphenylenaether-zusammensetzungen mit niedrigem molekulargewicht
US4525508A (en) * 1976-12-28 1985-06-25 General Electric Company Plasticized reinforced compositions of a polyphenylene ether resin
US4309514A (en) * 1979-11-30 1982-01-05 General Electric Company Molding compositions comprising polyphenylene ether and hydrogenated radial block copolymer of vinyl aromatic compound and diene rubber
US4313864A (en) * 1980-01-21 1982-02-02 General Electric Company Polyphenylene oxide/plasticizer/hydrogenated radial teleblock copolymer blends
US4322507A (en) * 1980-03-13 1982-03-30 General Electric Company Molded article of polyphenylene ether and hydrogenated block copolymer
DE3035642A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
JPS5831992U (ja) * 1981-08-20 1983-03-02 トキコ株式会社 工業用ロボツト
US4544703A (en) * 1981-10-02 1985-10-01 General Electric Company High impact thermoplastic compositions containing diblock impact modifier
US4404125A (en) * 1981-10-14 1983-09-13 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions for EMI electromagnetic interference shielding
US4483953A (en) * 1981-10-28 1984-11-20 General Electric Company Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with trineopentylene diphosphite
US4423189A (en) * 1981-10-28 1983-12-27 General Electric Company Compositions of a polyphenylene ether resin, low molecular weight polystyrene and a block copolymer
US4405739A (en) * 1981-11-17 1983-09-20 General Electric Company Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with phosphite compounds
US4388444A (en) * 1982-05-05 1983-06-14 Phillips Petroleum Company Preparing blends of a synthetic rubber with a poly(arylene oxide) by distillative displacement
US4451607A (en) * 1983-01-27 1984-05-29 Phillips Petroleum Company Poly(arylene sulfide) compositions
JPH0611856B2 (ja) * 1983-10-25 1994-02-16 三菱瓦斯化学株式会社 難燃性ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物
US4581411A (en) * 1983-11-17 1986-04-08 Phillips Petroleum Company Rubbery compounds as modifiers for poly(arylene sulfide)
US4888390A (en) * 1983-11-17 1989-12-19 Phillips Petroleum Company Rubbery compounds as modifiers for poly(arylene sulfide)
US4491649A (en) * 1983-12-01 1985-01-01 Borg-Warner Chemicals, Inc. High impact polyphenylene ether compositions having improved processability
NL8401545A (nl) * 1984-05-14 1985-12-02 Gen Electric Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat.
US4624979A (en) * 1984-11-28 1986-11-25 General Electric Company Flame retardant polyphenylene ether-polystyrene blends of increased heat resistance and method of achievement
JPS6225149A (ja) * 1985-07-25 1987-02-03 Asahi Chem Ind Co Ltd 高弾性な水添ブロツク共重合体組成物
JPS6248758A (ja) * 1985-08-28 1987-03-03 Asahi Chem Ind Co Ltd 高弾性水添ブロツク共重合体組成物
US4772657A (en) * 1985-07-19 1988-09-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer compositions
DE3615965A1 (de) * 1986-05-13 1987-11-19 Huels Chemische Werke Ag Bauteile aus faserfoermigen festigkeitstraegern und gummi und verfahren zu ihrer herstellung
DE3714710A1 (de) * 1987-05-02 1988-11-17 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether
ES2059446T3 (es) * 1987-07-16 1994-11-16 Asahi Chemical Ind Composicion de copolimero bloque hidrogenado especifico y procedimiento para su fabricacion.
CA1320775C (en) * 1987-08-05 1993-07-27 Peter H. Thompson Thermoplastic blend of polyphenylene ether, polystyrene, hydrogenated block copolymer and polyacrylate
DE68922460T2 (de) * 1988-11-01 1996-02-15 Asahi Chemical Ind Thermoplastische Polymerzusammensetzung.
JP2638165B2 (ja) * 1988-12-09 1997-08-06 日本合成ゴム株式会社 水添ジエン系共重合体樹脂組成物、およびその製造方法
EP0407584B1 (de) * 1989-01-27 1996-01-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Stabilisiertes polyphenylenätherharz
US5206299A (en) * 1989-03-31 1993-04-27 Takeda Chemical Industries, Ltd. Core-shell polymer, resin composition and molded articles thereof
US5286790A (en) * 1992-03-10 1994-02-15 The Dow Chemical Company Acrylate polymers modified with poly(phenylene ether)
US5270386A (en) * 1992-03-10 1993-12-14 The Dow Chemical Company Styrenic copolymers modified with poly (phenylene ether)
US5539030A (en) * 1992-03-10 1996-07-23 The Dow Chemical Company Polycarbonate compositions modified with poly(phenylene ether)
US5262476A (en) * 1992-03-10 1993-11-16 The Dow Chemical Company Polycarbonate/polyester blends modified with poly(phenylene ether)
EP0712902A1 (de) * 1994-11-19 1996-05-22 General Electric Company Polymermischung aus Polyphenylenether und einem hydrogenierten Diene-aromatischblockcopolymer und daraus geformte Gegenstände
EP0719832A3 (de) 1994-12-30 1997-01-02 Gen Electric Thermoplastische Zusammensetzungen enthaltend Polyphenylenetherharz und Polyolefine
DE19618741A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten
DE19621732A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen mit verbesserter Tropffestigkeit
DE19621734A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern
US5900452A (en) 1996-08-12 1999-05-04 Tactyl Technologies, Inc. S-EB-S block copolymer/oil aqueous dispersion and its use in forming articles
US6187425B1 (en) 1996-12-30 2001-02-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic materials with improved performance at body temperature
US6162860A (en) * 1997-11-12 2000-12-19 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Solvent based interactive polymeric compositions containing a substantially non-gelled composition
ATE245679T1 (de) * 1997-11-12 2003-08-15 Johnson Diversey Inc Polymerisatzusammensetzungen, ihre herstellung und verwendung
US6194510B1 (en) 1997-11-12 2001-02-27 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Aqueous dispersions of non-gelled polymeric compositions having designated amounts of reactive groups
US6376606B1 (en) * 1998-01-06 2002-04-23 General Electric Co. Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic copolymers
US20030118761A1 (en) 2001-12-21 2003-06-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles having improved chemical resistance
US7052642B2 (en) 2003-06-11 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition for forming an elastomeric article
CN103154085B (zh) 2010-10-13 2015-07-08 旭化成化学株式会社 聚苯醚、和树脂组合物及其成型体
EP2668044B1 (de) * 2011-01-29 2017-06-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Zusammensetzungen und ihre verwendung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2000118A1 (de) * 1969-01-03 1970-07-16 Gen Electric Thermoplastische Masse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1694886A1 (de) * 1965-06-14 1971-08-26 Shell Int Research Polymerisatmasse hoher Kerbschlagzaehigkeit
US3660531A (en) * 1969-06-04 1972-05-02 Uniroyal Inc Thermoplastic resin blend of polyphenylene oxide with butadiene-containing polymers
NL7410861A (nl) * 1973-08-13 1975-02-17 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een polyfenyleen- etherhars bevattend materiaal, alsmede hieruit verkregen voorwerpen.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL142968C (de) * 1963-04-25
US3333024A (en) * 1963-04-25 1967-07-25 Shell Oil Co Block polymers, compositions containing them and process of their preparation
GB1125620A (en) * 1965-01-06 1968-08-28 Gen Electric Improvements in polymeric blends
US3465063A (en) * 1965-10-06 1969-09-02 Shell Oil Co Hydrogenated diolefin block copolymers
US3663661A (en) * 1970-03-09 1972-05-16 Gen Electric Rubber modified polyphenylene ether and process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1694886A1 (de) * 1965-06-14 1971-08-26 Shell Int Research Polymerisatmasse hoher Kerbschlagzaehigkeit
DE2000118A1 (de) * 1969-01-03 1970-07-16 Gen Electric Thermoplastische Masse und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3660531A (en) * 1969-06-04 1972-05-02 Uniroyal Inc Thermoplastic resin blend of polyphenylene oxide with butadiene-containing polymers
NL7410861A (nl) * 1973-08-13 1975-02-17 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een polyfenyleen- etherhars bevattend materiaal, alsmede hieruit verkregen voorwerpen.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Kunststoff-Lexikon, Carl Hanser Verlag, München 1975, S. 188 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2750467A1 (de) * 1976-12-13 1978-06-15 Gen Electric Flammhemmende, schlagfeste polyphenylenaether-zusammensetzungen
DE2751496A1 (de) * 1976-12-21 1978-06-22 Gen Electric Flammhemmende, biegsam gemachte polyphenylenaether-zusammensetzungen
DE2752383A1 (de) * 1976-12-28 1978-06-29 Gen Electric Plastizierte verstaerkte zusammensetzungen aus einem polyphenylenaetherharz
DE2842773A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Gen Electric Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem blockcopolymeren und einer vinylaromatischen verbindung und einem konjugierten dien und einem polyolefin
DE3015514A1 (de) * 1979-05-01 1980-11-06 Asahi Dow Ltd Aromatische polyaetherharzmassen
US4526927A (en) * 1982-07-15 1985-07-02 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic molding materials
EP0176058A2 (de) * 1984-09-24 1986-04-02 BASF Aktiengesellschaft Thermoplastische Formmassen
EP0176058A3 (de) * 1984-09-24 1987-11-04 BASF Aktiengesellschaft Thermoplastische Formmassen
US7919013B2 (en) 2006-07-26 2011-04-05 Basf Se Thermoplastic moulding compositions with high stiffness

Also Published As

Publication number Publication date
DE2434848C2 (de) 1986-09-04
CA1042588A (en) 1978-11-14
FR2240935B1 (de) 1979-10-19
NL7410861A (nl) 1975-02-17
AU7133574A (en) 1976-01-22
BR7406615D0 (pt) 1975-05-27
FR2240935A1 (de) 1975-03-14
GB1477706A (en) 1977-06-22
JPS5756941B2 (de) 1982-12-02
US4167507A (en) 1979-09-11
SU670231A3 (ru) 1979-06-25
JPS5071742A (de) 1975-06-13
NL180224B (nl) 1986-08-18
IT1019842B (it) 1977-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2434848A1 (de) Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether und einem hydrierten blockcopolymeren
DE2750514C2 (de)
DE69802027T2 (de) Elektrisch leitfähige polyphenylenether-polyamidzusammensetzungen
DE3751336T2 (de) Zusammensetzung auf der Basis von Polyphenylenäther und Propylenharz.
DE2842773A1 (de) Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem blockcopolymeren und einer vinylaromatischen verbindung und einem konjugierten dien und einem polyolefin
DE68929234T2 (de) Polymermischung, die einen Polyphenylenether und ein Polyarylensulfid enthält
DE69013273T2 (de) Polyolefine und Polyphenylenether enthaltende thermoplastische Zusammensetzungen und die daraus hergestellten Gegenstände.
DE69004764T2 (de) Harzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE68920682T2 (de) Polyphenylenätherharzzusammensetzungen, die sehr delaminationsbeständig sind.
DE2909241A1 (de) Modifizierte polyphenylenaetherzusammensetzungen mit niederigen schmelzviskositaeten
DE2546621B2 (de) Thermoplastische Formmasse
DE68926607T2 (de) Polyphenylensulfidharz-Zusammensetzung
DE2136747C3 (de) Thermoplastisches Harzgemisch
DE69831788T2 (de) Verfahren zur Herstellung von halbtransparanten Mischungen aus Poly-Phenyleoxyden und Styrencopolymeren
DE2255930A1 (de) Thermoplastische masse
DE2839357A1 (de) Zusammensetzung aus einem polystyrolharz und einem vorgemischten polymersystem, welches ein polyolefin und ein selektiv hydriertes blockcopolymer einer vinylaromatischen verbindung und ein olefinisches elastomer enthaelt
DE3038551A1 (de) Von selbst erloeschende thermoplastische formmassen
DE69031210T2 (de) Polyindane als Verfahrenshilfsmittel für Thermoplasten
DE2839356A1 (de) Zusammensetzung aus einem polycarbonatharz und einem selektiv hydrierten blockcopolymeren einer vinylaromatischen verbindung und einem olefinischen elastomeren
DE3621805A1 (de) Schlagzaehe thermoplastische formmassen auf basis von modifizierten polyphenylenethern, polyoctenylenen und polyamiden
DE2751496C2 (de) Flammhemmende, biegsam gemachte Polyphenylenäther-Zusammensetzungen
DE69124027T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE60307770T2 (de) Polyarylenetherzusammensetzung
DE69419536T2 (de) Formmasse auf Basis von Polyphenylenäthern
EP0237710A2 (de) Thermoplastische Formmassen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8330 Complete disclaimer