DE2427408A1 - ELECTROLYTE FOR THE PRODUCTION OF GLOSSY ZINC COATINGS - Google Patents

ELECTROLYTE FOR THE PRODUCTION OF GLOSSY ZINC COATINGS

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DE2427408A1 DE19742427408 DE2427408A DE2427408A1 DE 2427408 A1 DE2427408 A1 DE 2427408A1 DE 19742427408 DE19742427408 DE 19742427408 DE 2427408 A DE2427408 A DE 2427408A DE 2427408 A1 DE2427408 A1 DE 2427408A1
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Description

Elektrolyt für die Herstellung von glanzenden Electrolyte for making shiny

ZinküberaligenZinc obsolescence

Die Erfindung betrifft einen Zinkelektrolyt, der frei ist ■ oder nur einen geringen'Anteil hat an Cyaniden und ein Silicat gelöst enthält.The invention relates to a zinc electrolyte that is free or contains only a small proportion of cyanides and a silicate in solution.

Ea gibt drei Grundtypen von alkalischen Zinkelektrolyten, nämlich hoch-cyanidhaltige, mit geringem Cyanidgehalt oder cyanidfreie. Die üblichen hoch-oyanidhaltigen alkalischen Zinkelektrolyten auf der Basis von Zinkcyanid enthalten einen großen Anteil von freiem ITatriumcyanid, Natrium-" ' hydroxid und Glänzer. Trotzdem diese Elektrolyten viel· Jahre angewandt worden sind, ergeben sich doch manchmal Schwierigkeiten hinsichtlich der Wasserhärte und den in den Industriewässern enthaltenen Verunreinigungen.Ea are three basic types of alkaline zinc electrolytes, namely high cyanide, low cyanide or cyanide-free. Contain the usual high-oyanide-containing alkaline zinc electrolytes based on zinc cyanide a large proportion of free sodium cyanide, sodium "' hydroxide and shine. Although these electrolytes have been used for many years, difficulties sometimes arise with regard to water hardness and the impurities contained in industrial water.

Die handelsüblichen cyanidfreien alkalischen Zinkelektrolyten enthalten Natriumzinkat, Natriumhydroxid und Glänzer. Bei den handelsüblichen Elektrolyten mit niederem Cyanidgehalt handelt es sich im allgemeinen um ZusammensetzungenThe commercially available cyanide-free alkaline zinc electrolytes contain sodium zincate, sodium hydroxide and gloss. Commercially available electrolytes with a low cyanide content are generally compositions

409886/0873409886/0873

- 2 - 1A-44 939- 2 - 1A-44 939

im Sinne der cyanidfreien Elektrolyten. Sie enthalten jedoch noch geringe Anteile von freiem Natriumcyanid.in terms of cyanide-free electrolytes. However, they still contain small amounts of free sodium cyanide.

Werden cyanidfreie Elektrolyten oder solche mit niederem Cyanidgehalt für die Plattierung von glänzendem Zink herangezogen, so zeigte sich ein wesentlicher Einfluß der Verunreinigungen im Spülwasser und in dem Wasser, mit dem der Elektrolyt angesetzt wird. Ist die Wasserhärte hoch und/oder sind beträchtliche Verunreinigungen anwesend, so ist es oft schwierig, wenn nicht überhaupt .unmöglich, glänzende Überzüge zu erhalten. Die bei Glanzzinkuberzügen auftretenden Schwierigkeiten scheinen in gewisser Weise von dsr V/asserhärte und/oder der Verunreinigungskonaentration im Wasser abzuhängen. Der erreichbare Glanz hängt natürlich von der relativen Leistungsfähigkeit des Glänzers ab.If cyanide-free electrolytes or those with a low cyanide content are used for the plating of shiny zinc, it was found that the impurities in the rinse water and in the water with which the Electrolyte is applied. If the water hardness is high and / or if there is considerable contamination, it is often difficult, if not impossible, glossy coatings to obtain. The difficulties encountered with bright zinc coatings seem in a certain way to be of the water hardness and / or the impurity concentration in the water. The achievable gloss naturally depends on the relative performance of the gloss.

Cyanidfreie alkalische Zinkelektrolyten oder solche mit geringem Cyanidgehalt sind wegen den Problemen der Abwasserbeseitigung bevorzugt gegenüber den hoch-eyanidischen Elektrolyten. Cyanide-free alkaline zinc electrolytes or those with a low cyanide content are because of the problems of sewage disposal preferred over the high eyanid electrolytes.

Vor der üblichen Zinkplattierung wird die Unterlage gereinigt und abgespült, bevor sie plattiert wird. Es zeigte sich nun, daß, wenn das Spülwasser hart ist oder hohe Anteile an Caloium- und Magnesiumverbindungen aufweist, man auf dem zu plattierenden Gegenstand einen Wasserfilm erhält, der diese Verunreinigungen enthält. Werden diese feuchten Gegenstände dann in einen ojranidfreien alkalischen Zinkelektrolyt eingetauoht, so scheinen sich die Calcium-, Magnesium- oder andere Verunreinigungen auf dem Metallgegenstand abzuscheiden, sobald dieser mit dem Elektrolyt benetzt wird. Diese Hedereohläge auf den Metallgegenständen führen zu matten Before the usual zinc plating, the substrate is cleaned and rinsed before it is plated . It has now been found that if the rinsing water is hard or has high proportions of potassium and magnesium compounds, a film of water containing these impurities is obtained on the object to be plated. If these moist objects are then thawed in an ojranide-free alkaline zinc electrolyte , the calcium, magnesium or other impurities appear to be deposited on the metal object as soon as it is wetted with the electrolyte. These hedgerows on the metal objects lead to matting

Teriehmierten Schichten. Obwohl noch kein Beweis dafür daß die Abscheidung von solchen VerunreinigungenTeriehmierten layers. Though no proof of that yet that the separation of such impurities

4eji. sju plattierenden Gegenstand dl· Ursache für matte und Ye#sohaierte Schichten ist, so 1st doch. Tatsache, daß , 4eji. sju plating object dl · is the cause of matt and Ye # sohaed layers, so it is. Fact that,

4098S6/0I73 - 3 -4098S6 / 0I73 - 3 -

, ' ' - 3 - 1Α-44 939, '' - 3 - 1Α-44 939

man nicht-entsprechende Plattierungen erhält, wenn die zu plattierenden Gegenstände mit hartem Wasser oder Wasser, enthaltend Verunreinigungen, abgespült werden. Wird jedoch mit destilliertem Wasser abgespült, so erhält man mit dem gleichen Elektrolyt viel glänzendere Schichten.one obtains inadequate plating if the too Plating objects are rinsed with hard water or water containing impurities. Will however rinsed with distilled water, you get with the same electrolyte much shinier layers.

Bei den hoch-cyanidhaltigen Elektrolyten ist dies .offensichtlich kein Problem, da d'er hohe Gyauidgehalt die vorhandenen Calcium-, Magnesium- oder anderen Verunreinigungen zu löaen oder zu bilden vermag. Dadurch bildet sich kein IU adorschlag und man erhält glänzende Schichten sowohl beim Abspülen hat destilliertem als auch hartem.V/asser.In the case of electrolytes with a high cyanide content, this is obviously not a problem, since the high gyauide content can dissolve or form the calcium, magnesium or other impurities that are present. As a result, no IU adorptive is formed and shiny layers are obtained when rinsing with distilled as well as hard water.

Zur Überwindung dieser Problome bei harton Wässern oder V.'äiioern, enthaltend andere Verunreinigungen, für die Herstellung von cyanidfreien alkalischen Zinkelcutrolyten oder solchen mit nur geringem Cyanidgehalt wurde bereits vorgeschlagen, Chelatbildner oder Komplexbildner dem Elektrolyt zuzufic-tzen und/oder dem Spülwasser vor dem eigentlichen Plattieren, sum Beispiel Salze der Äthylendiainintetraessigsäure, Natriumgluconat oder Kaliumnatriumtartrat. Mit diesen Stoffen erhält man einigermaßen zufriedenstellende glänzende Zinkschichten, jedoch führen sie bei der Zinkplattierung zu einem anderen Problem; sie führen nämlich auch zu einer Chelat- oder Konplexbildung mit anderen metallischen Verunreinigungen, was letztlich zu einer Anreicherung im Elektrolyt führt. Dabei kann es sich um Eisen oder Kupfer handeln und zwar kommt es zu einer so weitgehenden Anreicherung, daß schließlich die Zinkschichten in dem üblichen Zinkplattieren folgenden Tauch- und Chromatierstufen matt v/erden. Bei Elektrolyten, enthaltend geringe Anteile an Cyanid, ist diese Metal!anreicherung ein geringeres Problem, offensichtlich aufgrund des geringen Cyanidgehaltes, stellt jedoch noch immer ein gewisses Problem dar.To overcome these problems with Harton waters or V.'äiioern, containing other impurities, for the production of cyanide-free alkaline zinc cutrolytes or those with only a low cyanide content have already been proposed, Add chelating agents or complexing agents to the electrolyte and / or to the rinse water before the actual Plating, e.g. salts of ethylenediainetetraacetic acid, Sodium gluconate or potassium sodium tartrate. With these Somewhat satisfactory shiny zinc layers are obtained from fabrics, but they lead to zinc plating another problem; they also lead to the formation of chelates or complexes with other metallic impurities, which ultimately leads to an accumulation in the electrolyte. It can be iron or copper and indeed there is such an extensive enrichment that Finally, ground the zinc layers in the usual zinc plating and dipping and chromating steps matt. at Electrolytes containing small amounts of cyanide, this metal enrichment is obviously less of a problem due to the low cyanide content, it still poses a certain problem.

Das Problem mit hartem Wasser oder Wasser, enthaltend andere. Verunreinigungen, bei cyanidfreien ZinkelektrolytenThe problem with hard water or water containing others. Impurities in the case of cyanide-free zinc electrolytes

409886/0873409886/0873

- 4 - 1A-44 939- 4 - 1A-44 939

oder solchen, enthaltend nur eine geringe Menge an freiem Cyanid, wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß dem Elektrolyt und gegebenenfalls auch dem Spülwasser für das Reinigen der zu plattierenden Gegenstände ein lösliches Silicat zugesetzt wird.or those containing only a small amount of free cyanide is achieved according to the invention in that the Electrolyte and possibly also the rinsing water for cleaning the objects to be plated are soluble Silicate is added.

Erfindungsgemäß können die verschiedensten löslichen Silicate angewandt werden, wie Wasserglas Na2O ·χ SiO^(x=;5-5); Natriumdisilicat Ka2Si2O5; Natriummetasilicat Na2SiO, und Natriumorthosilicat Na.SiO.. Anstelle der NatriumsilicateAccording to the invention, a wide variety of soluble silicates can be used, such as water glass Na 2 O · SiO ^ (x =; 5-5); Sodium disilicate Ka 2 Si 2 O 5 ; Sodium metasilicate Na 2 SiO, and sodium orthosilicate Na.SiO .. instead of sodium silicates

4 44 4

kann man natürlich auch andere Silicate anwenden. Grundsätzlich ist es möglich, das lösliche Silicat nach der Erfindung dem Elektrolyt und/oder dem Spülwasser für die zu plattierenden Gegenstände zuzusetzen. Wird das Silicat dem Spülwasser zugesetzt, so ist es nicht notwendigfauch dem Elektrolyt Silicat zuzufügen. Das angewandte Wasser kann hart sein oder andere Verunreinigungen enthalten. In gleicher Weise ist es jedoch auch möglich.das Silicat dem Elektrolyt und nicht dem Spülwasser zuzusetzen. Wenn gewünscht, kann man aDer sowohl im Elektrolyt als auch Spülwasser Silicat vorsehen.you can of course also use other silicates. In principle, it is possible to add the soluble silicate according to the invention to the electrolyte and / or the rinsing water for the objects to be plated. If the silicate to the rinse water is added, it is not necessary to add silicate f also the electrolyte. The water used may be hard or contain other impurities. In the same way, however, it is also possible to add the silicate to the electrolyte and not to the rinse water. If desired, one can also provide silicate in both the electrolyte and the rinsing water.

Das lösliche Silicat wird bei der Herstellung der Zinkelektrolyten zusammen mit den anderen Bestandteilen gelöst einschließlich der Glänzer. The soluble silicate is dissolved together with the other components during the production of the zinc electrolytes, including the gloss.

Di· dem Spülwaseer und/oder dem Elektrolyten zuzusetzenden löslichen Silicataengen sind natürlich abhängig von dem jetrftlls angewandten flilioat, Jedoch In erster Linie von der ]fasa«rharte und Ton dtr loncentration an Verunreinigungen la VaaMr. Dl· Menge «n löslichem Bilicat ist nicht kritisch) fin tfeereohufi let Io keiner Weise nachteilig. Erweist sich bti orientierenden Terauchen der Slllcatgehalt als noch nicht wirksam genug für kochfläneende Schichten, so kann •ta eben ein bißchen mebr Bilicat zusetzen. Im allgemeinen rechnet man jedoch für ti« meisten harten Wässer der Vereinigten Staaten τοη Amerika für die Herstellung glänzenderTo be added to the rinsing water and / or the electrolyte Soluble silicates are of course dependent on the flilioat used, but primarily on the ] fasa «rharte and tone dtr loncentration of impurities la VaaMr. Dl amount of soluble bilicate is not critical) fin tfeereohufi let Io in no way detrimental. Proves bti orientating terauchen the sllcat content as still not effective enough for simmering layers, so may • just add a little mebr bilicate. In general One reckons, however, for ti «most of the hard waters of the United States τοη America for the production of shinier ones

40III8/ÖI73 -5-·40III8 / ÖI73 -5-

- 5 - ' 1A-44 939- 5 - '1A-44 939

Zinkschichten mit etwa 0,00748 bis Hi96 g/l (0,001 bisZinc layers with about 0.00748 to Hi96 g / l (0.001 to

2 oz/gal).2 oz / gal).

Man kann in den Elektrolyt nach der Erfindung einen beliebigen Glänzer zugeben, wie Alkaliamine oder Reaktionsprodukte mit von Aminen mit Epichlorhydrin, enthaltend tertiäre oder quaternäre Aminogruppen,mit einem Molekulargewicht von über etwa 250 als wiederkehrende Einheit. Es sind aber auch andere übliche Glänzer, wie Aldehyde, Ketone, Thioharnstoff, Salze organischer Säuren und von Aminen,wie ithylendiamin, Triäthylentetramin (US-PS 2 791 554 undAny one can be used in the electrolyte according to the invention Admit glossers, such as alkali amines or reaction products with of amines with epichlorohydrin, containing tertiary or quaternary amino groups, having a molecular weight of over about 250 as a recurring unit. But there are also other common glossers, such as aldehydes, ketones, Thiourea, salts of organic acids and of amines, such as ethylenediamine, triethylenetetramine (US Pat. No. 2,791,554 and

3 655 534) sowie deren Gemische ,"anwendbar.3 655 534) and their mixtures, "applicable.

Der genaue Wirkungsmechanismus der erfindungsgemäß im Elektrolyt oder Spülwasser angewandten Silicat.e ist noch nicht bekannt. Tatsache ist jedoch, daß mit diesen Silicaten das mit hartem oder unreinem Wasser entstehende Problem gelöst werden kann. Beispiele für Wasser, die normalerweise au matten Zinkschichten trotz der Anwesenheit von Glänzern im Zinkelektrolyt führen, die Jedoch mit den erfindungsgemäßen Elektrolyten glänzende Schichten ergeben, sind Wässer von Los Angeles. Bas gleiche Problem existiert auch in anderen Teilen des Landes, wie Mittelwest einschließlich der Staaten Michigan, Indiana und Illinois. Glänzende Zinkschichteh im Sinne des Beispiels 1 ohne Silioat erreicht man in anderen Gebieten wie New York City. Unten wird die durchschnittliche chemische Analyse von Wässern aus Los Angeles im Fiskaljahr 1971-1972 angeführt. Die Analyse dieser Wässer gibt Abweichungen um 25 bis 50 £ vom Mittelwert.The exact mechanism of action of the silicates used according to the invention in the electrolyte or rinse water is not yet known. However, the fact is that these silicates can solve the problem associated with hard or impure water. Examples of water which normally lead to dull zinc layers in spite of the presence of glosses in the zinc electrolyte, which, however, result in glossy layers with the electrolytes according to the invention, are waters from Los Angeles. The same problem exists in other parts of the country such as the Midwest including the states of Michigan, Indiana, and Illinois. A shiny zinc layer in the sense of Example 1 without silioate is achieved in other areas such as New York City. Below is the average chemical analysis of waters from Los Angeles for the 1971-1972 fiscal year. The analysis of these waters shows deviations of 25 to 50 pounds from the mean.

TabelleTabel

Los Angeles Los Angeles Metropolitan .Water District Owens River River Supply (Paloa Ver-Los Angeles Los Angeles Metropolitan .Water District Owens River River Supply (Paloa Ver

Aqueduct Conduit (Upper Peeder) des Reservoir)Aqueduct Conduit (Upper Peeder) of the reservoir)

Sp««.leitfähigkeit ·
PH
Sp ««. Conductivity ·
PH
106 10 6 ππ 320320 621621 12771277 ■ 1243■ 1243 II. KJKJ
G«18etes (berechnet)G «18etes (calculated) ρραρρα IlIl 199.199 384384 802802 790790 Gf\Gf \ KJKJ Grteaathärte (CaCO,)Grain hardness (CaCO,) titi 8282 200200 151151 230230 II. O
OO
O
OO
Calcium (Ca)Calcium (Ca) titi IlIl 2424 5757 3636 5656 Magnesium (Mg)Magnesium (Mg) IlIl 5,15.1 1414th 1515th 2222nd natrium (Sa)sodium (Sa) titi 3333 4949 216216 177177 Kalium (K)Potassium (K) (1(1 3,63.6 3,83.8 4,94.9 4,84.8 Allcalinität (CaCO.)Allcalinity (CaCO.) I!I! 113113 141141 126126 123123 Sulfate (SO )Sulfates (SO) UU 2828 110110 338338 341341 I

•f*
I.
4 »
• f *
Chloride (Cl)Chlorides (Cl) ItIt 1414th 3737 105105 105105 VjJPrevious year Nitrate (N0„)Nitrates (N0 ") IlIl 0,8 .0.8. 6,16.1 ■2,1■ 2.1 1.61.6 Zieselsäure (SiO2)Silicic acid (SiO 2 ) 2222nd 2121 88th 88th Eisen (Pe)Iron (pe) 0,050.05 0,020.02 0,010.01 0,010.01 Bor (B)Boron (B) 0,410.41 0,370.37 0,180.18 0,230.23 Fluorid (P)Fluoride (P) 0,560.56 0,480.48 0,360.36 0,360.36

- 7 - 1A-44- 939- 7 - 1A-44- 939

Es zeigte sich auch, daß übliche Wasserenthärter keinen oder nur einen geringen Einfluß auf die Qualität der Zinkschichten haften. So lassen sich matte oder verschmierte Zinkschichten nicht verbessern durch Zugabe von Carbonaten, Phosphaten (Natriumphosphat und Pyrophosphat) ,Boraten und Chelatbildnern .It was also found that conventional water softeners have little or no effect on the quality of the zinc layers. Matt or smeared zinc layers cannot be improved by adding carbonates, phosphates (sodium phosphate and pyrophosphate), borates and chelating agents.

In obiger Analyse der Wässer aus Los Angeles ist' ein KieBelsäuregehalt von 22 bis 8 ppm zu entnehmen. Diese Kieselsäure kann im Wasser in verschiedenster Form vorliegen, wie als Silicate, als Kieselsäure selbst oder als k.olliodale .Kieselsäure. Es ist nicht bekannt, in welcher Form die Kieselsäure der Wässer aus Los Angeles vorliegt. Im folgenden werden zwei Durchschnittsanalysen von Wässern aus New York City 1972 angegebenIn the above analysis of the waters from Los Angeles there is' a silica content from 22 to 8 ppm. This silica can be present in water in a wide variety of forms, such as Silicates, as silica itself or as colloidal silica. It is not known in what form the silica in the waters from Los Angeles is present. The following will be two mean analyzes of waters from New York City in 1972

CatskillCatskill CrotonCroton DelawareDelaware Härte CaCO,Hardness CaCO, 1818th 6666 Calcium (Ca)Calcium (Ca) 5,35.3 12,812.8 Magnesium (Mg)Magnesium (Mg) 1,5 *1.5 * 7,37.3 Natrium (Na)Sodium (Na) 3,33.3 9,29.2 Kalium (K)Potassium (K) 0,590.59 1,41.4 Alkalinität (CaCO )Alkalinity (CaCO) 88th 4040 Sulfate (SO )Sulfates (SO) 12,512.5 22,722.7 Chloride (Cl)Chlorides (Cl) 5,15.1 20,120.1 Nitrate (NO3)Nitrates (NO 3 ) 0,220.22 0,220.22 Kieselsäure (SiO2)Silica (SiO 2 ) .. 2,2.. 2.2 6,06.0 Eisen (Fe)Iron (Fe) 0,050.05 0,090.09 Bor (B)Boron (B) 0,000.00 0,000.00 Fluorid (F)Fluoride (F) 0,900.90 0,900.90

409886/0173409886/0173

- 8 - 1A-44 939- 8 - 1A-44 939

Alle Verunreinigungen der New York City Wasser liegen in wesentlich geringeren Mengen (einschließlich Kieselsäure) vor als in den Wässern von Los Angeles mit Ausnahme von Eisen und Fluorid, so daß es schwierig ist festzustellen, welche Verunreinigung tatsächlich zu dem Problem mit matten Zinkschichten bei Wässern aus Los Angeles oder Mittelwesten führt . Tatsache ist jedoch, daß die Zugabe eines geringen Anteils eines löslichen Silicats zu den Wässern von Los Angeles oder Mittelwesten die Probleme mit qualitativ nicht entsprechenden Zinkschichten zu lösen vermag.All of the contaminants in New York City water are in much smaller quantities (including silica) before as in the waters of Los Angeles with the exception of iron and fluoride, so that it is difficult to determine what contamination actually causes the problem with dull zinc layers in waters from Los Angeles or the Midwest leads . The fact is, however, that the addition of a small amount of a soluble silicate to the waters of Lot Angeles or the Midwest is able to solve the problems with zinc coatings that are of inadequate quality.

Die Analyse obiger Wasser ist natürlich nicht vollständig, da sie verschiedene andere Verunreinigungen in noch geringerer Menge einschließlich anderer Metallsalze und organischer Stoffe enthalten, die auch möglicherweise zu den matten Schichten führen könnten.The analysis of the above water is of course not complete, as they contain various other impurities in even smaller amounts including other metal salts and organic ones Contain substances that could also possibly lead to the matt layers.

Beispiel 1example 1

Es wurde ein Zinkelektrolyt hergestellt aus 12 g/l Zink (1,6 oz/gal), 120 g/l Natriumhydroxid (16 oz/gal), 1,58cm5/l eines Kondensationsproduktes von Epichlorhydrin und Dirnethylaminopropylamin mit einem Molekulargewicht von zumindest 250 (6 cm5/gal) und 0,0105 g/l Anisaldehydbisulfit (0,04 g/gal). Zum Anmachen des Elektrolyten wurde obiges Wasser aus Los Angeles angewandt. Ein Prüfplättchen aus Stahl wurde üblicherweise gereinigt und mit unbehandeltem Los Angeles Wasser gleicher Qualität abgespült. Das abgespülte Prüfplöttchen wurde in den Elektrolyt eingesetzt und 5 min bei einer Stromstärke von 2 A in einer 267 cm^ Hull-Zelle plattiert. Die Schicht war matt und verschmiert in einem A zinc electrolyte was prepared from 12 g / l zinc (1.6 oz / gal), 120 g / l sodium hydroxide (16 oz / gal), 1.58 cm 5 / l of a condensation product of epichlorohydrin and dimethyl aminopropylamine with a molecular weight of at least 250 (6 cm 5 / gal) and 0.0105 g / L anisaldehyde bisulfite (0.04 g / gal). The above water from Los Angeles was used to turn on the electrolyte. A steel test plate was usually cleaned and rinsed with untreated Los Angeles water of the same quality. The rinsed Prüfplöttchen was used in the electrolyte, and 5 min at a current of 2 A at 267 ^ cm Hull cell plated. The layer was dull and smeared in one

Stromdichtenbereich von 0,1 bis 1,5 A/dm χ darunter und darüber jedoch glänzend. Current density range from 0.1 to 1.5 A / dm χ below and above but glossy.

_ 9 _ 4098 86/0873 _ 9 _ 4098 86/0873

- 9 - 1A-44 939- 9 - 1A-44 939

Beispiel 2Example 2

0,01 Vol.-# einer Natriumsilicatlösung (etwa 28,7 fi SiO2) wurden dem Elektrolyt aus Beispiel 1 zugefügt. Das wie üblich gereinigte Prüfplättchen wurde mit^unbehandeitern Los Angeles Wasser abgespült und dann unter den Verfahrensbedingungen des Beispiels 1 plattiert. Auch in dem Stromdichtebereich zwischen 0,1 und 1,5 A/dm zeigte das erfindungsgemäß plattierte Prüfplättchen einen glänzenden Überzug. 0.01% by volume of a sodium silicate solution (about 28.7 μl SiO 2 ) were added to the electrolyte from Example 1. The test plaque, cleaned as usual, was rinsed with untreated Los Angeles water and then plated under the process conditions of Example 1. Even in the current density range between 0.1 and 1.5 A / dm, the test plaque plated according to the invention showed a glossy coating.

Beispiel example 33

In Abwandlung des Beispiels 1 wurde das Prüfplättchen abgespült mit einem Los Angeles Wasser enthaltend 45 g/l Natriummetasilicat (6 o.z/gal) und anschließend mit dem silicatfreien Elektrolyt plattiert. Die Zinkschicht war glänzend und gleichmäßig über einem Stromdichtebereich von 0,1 bis 8 A/dm2.In a modification of Example 1, the test plaque was rinsed with a Los Angeles water containing 45 g / l sodium metasilicate (6 oz / gal) and then plated with the silicate-free electrolyte. The zinc layer was shiny and uniform over a current density range of 0.1 to 8 A / dm 2 .

Beispiel 4Example 4

Es wurde ein Grundelektrolyt hergestellt enthaltend 9 g/l Zink (1,2 oz/gal), 74,8 g/l Natriumhydroxid (10 oz/gal), 9 g/l Natriumcyanid (1,2 oz/gal) und 4 cm5/1 (15 GV?/gaX) eines Reaktionsproduktes von Diäthanolamin, Formaldehyd, Epichlorhydrin und<L-Picolin (US-PS 3 655 534). Beim Plattieren im Sinne des Beispiels 1 erhielt man innerhalb des Stromdichtebereichs von 0,5 "bis 1 A/dm streifige und trübe Schichten.A base electrolyte was prepared containing 9 g / L zinc (1.2 oz / gal), 74.8 g / L sodium hydroxide (10 oz / gal), 9 g / L sodium cyanide (1.2 oz / gal) and 4 cm 5/1 (15 GV? / GAX) a reaction product of diethanolamine, formaldehyde, epichlorohydrin, and <L-picoline (US Patent 3,655,534). When plating in the sense of Example 1, streaky and cloudy layers were obtained within the current density range from 0.5 "to 1 A / dm.

Beispiel 5Example 5

Wurde in Abwandlung des Beispiels 4 dem Elektrolyt 3,75 g/l (0,5 oz/gal) Natriumorthosilicat zugesetzt, so erhielt man über den gesamten Stromdichtebereich einwandfrei glänzende Zinkschichten·In a modification of Example 4, when 3.75 g / l (0.5 oz / gal) sodium orthosilicate was added to the electrolyte, in this way, perfectly shiny zinc layers were obtained over the entire current density range

- 10 409886/0873 - 10 409886/0873

- 10 - 1A-44 939- 10 - 1A-44 939

Beispiel 6Example 6

Es wurde ein Elektrolyt enthaltend 7,48 g/l Zink, 74,8 g/l Natriumhydroxid und 2 cm5/l (7,55 em5/gal) eines Reaktionsproduktes von Athylendiamin und Epichlorhydrin (US-PS 2 791 554) sowie 0,04 g/l (0,15 g/gal) Anisaldehydbisulfit hergestellt und
im Sinne des Beispiels 1 plattiert, so zeigten die Zinkschichten im Stromdichtebereich zwischen etwa 0,1 und 1,5A/dm ein verschmiertes streifiges Aussehen.
An electrolyte containing 7.48 g / l zinc, 74.8 g / l sodium hydroxide and 2 cm 5 / l (7.55 em 5 / gal) of a reaction product of ethylenediamine and epichlorohydrin (US Pat. No. 2,791,554) as well 0.04 g / l (0.15 g / gal) anisaldehyde bisulfite and
Plated in the sense of Example 1, the zinc layers showed a smeared, streaky appearance in the current density range between about 0.1 and 1.5 A / dm.

Beispiel 7Example 7

Wurde in Abwandlung des Beispiels 6 dem Elektrolyten 0,57 V0I.-56 einer. Natriumsilicatlösung (etwa 28,7 $> In a modification of example 6, the electrolyte was 0.57 V0I.-56 a. Sodium Silicate Solution (about $ 28.7>

SiO2) zugesetzt, so erhielt man über den gesamten Stromdichtebereich einwandfreie Schichten.SiO 2 ) was added, so that perfect layers were obtained over the entire current density range.

In obigen Beispielen wurde das Zink jeweils als Zinkoxid für die Herstellung des Elektrolyten angewandt. Die obigen Elektrolyten mit niederem Cyanidgehalt wiesen weniger als etwa 15 g/l freies Cyanid auf.In the above examples, the zinc was used as zinc oxide for the manufacture of the electrolyte applied. The above low cyanide electrolytes had less than about 15 g / l free cyanide.

PatentansprücheClaims

409886/0873409886/0873

Claims (2)

PatentansprücheClaims ί 1.) Verfahren zur Herstellung von glänzenden oder halbglänzenden Zinkschichten aus einem cyanidfreien alkalischen Elektrolyten oder einem solchen mit niederem Cyanidgehalt, dadurch gekennzeichnet , daß man dem Elektrolyt und/oder dem zum Abspülen der zu plattierenden Gegenstände verwendeten Spülwasser ein lösliches Silicat zusetzt.ί 1.) Method of making shiny or semi-glossy zinc layers from a cyanide-free alkaline electrolytes or one with a low cyanide content, characterized in that one to the electrolyte and / or to rinse off the too A soluble silicate is added to the rinsing water used for plating objects. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man, das lösliche Silicat in einer Menge von zumindest etwa 0,007 g/l anwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one, the soluble silicate in one An amount of at least about 0.007 g / L applies. 3» Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man als Silicat Wasserglas, Natrxumdisilicat, Natriummetasilicat oder Natriumorthosilicat anwendet.3 »Process according to claim 1 or 2, characterized in that the silicate used is water glass, Applies sodium disilicate, sodium metasilicate or sodium orthosilicate. 81438143 409886/0873409886/0873
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3993548A (en) * 1975-05-21 1976-11-23 Oxy Metal Industries Corporation Zinc electrodeposition process and bath for use therein
US4046648A (en) * 1975-09-29 1977-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamine additives in alkaline zinc electroplating
US5108554A (en) * 1990-09-07 1992-04-28 Collis, Inc. Continuous method for preparing steel parts for resin coating
US5489373A (en) * 1995-02-02 1996-02-06 Olin Corporation Aqueous zinc solution resistant to precipitation
DE19509713C1 (en) * 1995-03-10 1996-08-22 Atotech Deutschland Gmbh Aq. alkaline cyanide free bright zinc@ or alloy electroplating bath
GB9806539D0 (en) * 1998-03-27 1998-05-27 Wm Canning Limited Electroplating solution
US9234291B2 (en) 2010-09-09 2016-01-12 Globalfoundries Inc. Zinc thin films plating chemistry and methods
CN103343365A (en) * 2013-07-26 2013-10-09 江南工业集团有限公司 Industrial sodium silicate zinc plating solution
CN105463521A (en) * 2016-01-07 2016-04-06 杭州东方表面技术有限公司 Environment-friendly cyanide-free alkaline zinc plating purification additive

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US930815A (en) * 1908-11-20 1909-08-10 Hanson & Van Winkle Co Electrolyte.
US1475198A (en) * 1920-02-20 1923-11-27 Hamilton Trust Company Electroplating apparatus
US1851219A (en) * 1928-08-27 1932-03-29 Urlyn C Tainton Method of electrodeposition of zinc
US1839905A (en) * 1929-05-13 1932-01-05 Urlyn C Tainton Method of electrolysis
US2422903A (en) * 1944-04-21 1947-06-24 Western Electric Co Process for electrolytically treating stainless steel articles
BE759731A (en) * 1969-12-02 1971-06-02 Ricerche Metallurg S P A Centr SURFACE TREATMENT PROCESS OF ALUMINUM ELECTRODES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION OF ZINC, AND ELECTRODES THUS TREATED

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

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Publication number Publication date
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JPS5727187B2 (en) 1982-06-09
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FR2241626A1 (en) 1975-03-21
US3856637A (en) 1974-12-24
JPS5038640A (en) 1975-04-10

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