DE2413008B2 - Benzoxazolylmethyl- mono- und dithiophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung - Google Patents

Benzoxazolylmethyl- mono- und dithiophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

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DE2413008B2
DE2413008B2 DE19742413008 DE2413008A DE2413008B2 DE 2413008 B2 DE2413008 B2 DE 2413008B2 DE 19742413008 DE19742413008 DE 19742413008 DE 2413008 A DE2413008 A DE 2413008A DE 2413008 B2 DE2413008 B2 DE 2413008B2
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monophosphonic
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C07F9/65324—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

worin R (CrC4)-Alkyl, Benzyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Methoxyphenyl, R' (C,-Ci2)-A!kyl, Benzyl, Allyl oder Methoxyäthyl, R" und R'" Wasserstoff, Chlor, Methyl, Nitro oder Trifluormethyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Verbindungen der Formel Il
OR'
R —P
(Π)
SH
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder Salze der Verbindung der Formel Il mit 2-Halogenmethylbenzoxazolen der Formel III
HaI-CH2-C
R"
R'"
35
(IU)
umsetzt, worin Hai Halogen bedeutet.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Schadinsekten, Milben und Zecken.
40
45
Der Gegenstand der Erfindung ist in den Ansprüchen erläutert. Dabei bedeutet Hai in Formel III vorzugsweise Chlor cder Brom.
Als säurebindende Mittel eignen sich Alkalihydroxyde, -alkoholate oder -carbonate, Ammoniak oder primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder gemischt aliphatisch-aromatische Amine, z. B. Äthylamin, Dimethylamin, Triäthylamin, Dimethylanilin oder heterocyclische Basen wie Pyridin oder Chinolin. Als Salze der Verbindungen der Formel II verwendet man vorzugsweise Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze oder Salze von organischen Basen.
Die Verbindungen der Formel II bzw. deren Salze werden im allgemeinen in geringem bis 10%igem Überschuß eingesetzt. Ein Überschuß an Verbindungen der Formel III ist zwar möglich, aber wegen der Augen- und Hautreizwirkung der 2-Haiogenmethylbenzoxazole, die sich nur schwer restlos aus dem Reaktionsproduki entfernen lassen, nicht zu emp-
Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und der Zersetzungstemperatur der Endprodukte bzw. der Temperatur, bei welcher mit dem im Überschuß eingesetzten Ausgangsmaterial und dem erfindungsgemäßen Reaktionsprodukt Sekundarreaktionen eintreten können, d. h. bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C, im allgemeinen zwischen 30 und 80° C. Die in den meisten Fällen exotherme Reaktion kann ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Zur besseren Temperaturkontrolle wird die Umsetzung aber im allgemeinen in gegenüber den Ausgangsmaterialien inerten Lösungsmitteln vorgenommen.
Auch können in manchen Fällen mit Vorteil aromatische Kohlenwasserstoffe oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit oder ohne Zusatz geringer Mengen Lösungsmittel als Lösungsvermittler verwendet werden.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel II und deren Salze kann in bekannter Weise, im Fall der Dithiophosphonsäuren durch Umsetzung von Dithiophosphonsäureanhydriden mit entsprechenden Hydroxylverbindungen oder durch Umsetzung von Thionophosphonsäureesterchloriden mit Alkalihydrosulfiden, im Fall der Salze der Monothiophosphonsäuren durch Umsetzung von Phosphonigsäuremonoalkylestern mit Schwefel und Ammoniak oder durch Umsetzung von Thionophosphonsäuredialkylesicrn mit Alkalialkoholaten erfolgen.
Die 2-Halogenroethylbenzoxazole können nach der in der deutschen Patentschrift 13 00 946 beschriebenen Weise durch Ringschluß von 2-Chloracetaminophenolen unter Wasserabspaltung hergestellt werden.
Die beanspruchten Verbindungen sind Insektizide und Akarizide. die sowohl durch Kontakte als auch durch Fraß wirksam werden. Auch zeigen sie systemische Eigenschaften, wobei sie sowohl von den oberirdischen Pflanzenteilen als auch von den Pflanzenwurzeln aufgenommen werden.
Aufgrund ihrer Eigenschaften sind sie zur Bekämpfung zahlreicher Schädlinge an den verschiedensten Kulturpflanzen, bei bester Pflanzenverträglichkeit geeignet. Sie übertreffen dabei die aus DT-PS 12 67 466 bekannten entsprechenden Dithiophosphorsäureester an akarizider Wirkung.
Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zahlreiche schädliche Insekten, die sowohl saugende als auch beißende Mundwerkzeuge besitzen, vernichten. Genannt seien Schmetterlingsraupen des Apfelwicklers (Carpocapsa pomonella), der Kohlsthabe (Plutella maculipennis), des Eichen Wicklers (Tortrix viridana), des Asiatischen Baumwollwurms (Prodenia litura) und des Maiszünslers (Ostrinia nubialis); ferner zahlreiche Blattlausarten, z. B. die Schwarze Bohnenlaus (Doralis fabae), die Grüne Pfirsichlaus (Myzodes persicae) und die Blutlaus (Eriosoma lanigerum). Außerdem sind zu nennen Käferarten, wie der Erdbeerblütenstecher (Anthonomus rubi), der Mexikanische Bohncnkäfer (Epilachna varivestis), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata). der Mehlkäfer (Tenebrio molitor) und der Kornkäfer (Calandra granaria). Auch die Reiszikaden (Nilaparvata lugens und Nephotettix bipunctata) sowie an Pflanzen saugende Wanzen, wie die Baumwollwanze (Oncopeltus fasciatus und Dysdcrcus fasciatus) können damit bekämpft werden. Schließlich werden auch Heuschrecken, wie die Nordafrikanische
Wanderheuschrecke (Locusta migratoria), Schabenarten wie Periplaneta americana und Phyllodromia üermanica und Spinnmilbenarten wie Tetranychus urticae von den erfindungsgemäßen Verbindungen abgetötet.
Weiterhin sind die beanspruchten Verbindungen zur Bekämpfung von ektoparasitär auf Nutztieren lebenden Insekten und Milben gut geeignet. So werden Haar- und Federlinge (Mallophaga), Läuse (Anopiura). Flöhe (Aphaniptera), Räudemilben (Sarcoptidae). Lederzecken (Argasidae) und Schildzecken (Ixodidae) sicher abgetötet. Ein besonderer Vorzug eines Teiles der beanspruchten Verbindungen ist die Abtötung von gegen Phosphorsäureester resistenten Zeckenstämmen.
Hierzu können die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 in an sich bekannter Weise mit üblichen Formulierunaszusätzen wie festen oder flüssigen inerten Trägerstoffen. Haft-, Netz-, Dispergier- oder Mahlhilfsmitteln als Spritzpulver, Emulsionskonzenträte. Suspensionen. Stäube oder Granulate vermischt werden.
Herstellungsbeispiele Beispiel
/CH3
Ο—CH2-CH
3ρ CH3
O SNH4
+ ClCH7-C' rO
18 g Ammoniumsalz des Methanthiolphosphonsaureisobutylesters und 16 g 2-Chlormethy!benzoxazol in 100 ml Acetonitril werden unter Rühren IO Minuten auf 70—80 C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das entstandene Ammonchlorid abgesaugt und mit 20 ml Acetonitril nachgespült. Nach Abdestillicren des Acetonitrils im
+ NH4Cl
Vakuum bkiben 26g 2-Methan-O-isobutylthiolphosphonylmethylbenzoxazol (96% d. Th.) mit dem Brechungsindex 1,5464 und folgenden Analysendaten zurück:
Berechnet ..
uefunden . . .
N 4,9. P 10,9%;
N 4,5. P 11.1%.
Beispiel 2
C2H5PS2 + HOC2H5 + NaOC2H5 + ClCH2-C IO
OC1H
C2H5-P-S-CH2-C IO + NaCl + HOC2H5
13 g Äthandithiophosphonsäureanhydrid werden in 50 ml Äthanol gelöst. Dazu läßt man eine Lösung von 2.3 g Natrium in 50 ml Äthanol zulaufen. Nach Zugabe von 16 g 2-Chlormethylbenzoxazol wird das Reaktionsgemisch 10 Minuten auf 70—80cC erhitzt.
Dann wird das Äthanol im Vakuum im Rotationsverdampfer abdestilüert und der Rückstand in 200 ml Methylenchlorid aufgenommen. Nach Ausrühren mit 100 ml verdünnter Sodalösung wird die organisch! Phase mit 5 g Natriumsulfat getrocknet.
Nach Abdestillieren des Lösungsmittels bleibet 28 g 2-Äthan-O-äthyldithiophosphonylmethylbenz oxazol (94% d. Th.) zurück mit einem Brechungs index von 1,5968 und folgenden Analysendaten:
55 Berechnet
gefunden .
S 21,3, N 4,6%;
S 21,5, N 4,6%.
Beispiel
69 g Propandithiophosphonsäureanhvdrid werden in 200 ml Methanol gelöst und mit 27 g trockenem Natriumcarbonat 15 Minuten auf 50—70 C erhitzt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Dann wird das Reuktionsgemisch mit 87 g 2-Chlormethylbenzoxazol 15 Minuten auf 60—70'C erhitzt und wie im Bei- «nie! J aufgearbeitet.
Erhalten werden 140 g 2-Propan-o-methyldithic phosphonyimethylbenzoxazol vom Brechungsindc 1.600 mit folgenden Analysendaten:
Berechnet
gefunden .
N 4,4, P 10,3%;
N 4,7. P 10,1%.
Beispiel 4
HOC2H5 + N(C2H5I3 + Cl-CH2-C
FS2
:,H5
•,Ns
- S — CH, — C |O
HCl
17 g Benzoldithiophosphonsäureanhydrid werden ,5 dem Brechungsindex 1,6325 und folgenden Analysenin 150 ml Toluol mit 10 ml Äthanol so lange auf 70— daten: 800C erwärmt, bis eine homogene Lösung entstanden Berechnet N 4,0. P 8,8%;
ist· ,. ... . _... ,. gefunden .!!! N 4A P 8!9%.'
Zu dieser Losung werden unter Ruhren nachein- fc
ander erst IO g Triethylamin und dann 16g2-Chlor- 20 In der Art obiger 4 Beispiele hergestelle Verbrnmethylbenzoxazol zugegeben. Das Reaktionsgemisch düngen der allgemeinen Formel 1 wird 2 Stunden auf 70—8O0C erhitzt und dann nach OR'
Abkühlen auf Raumtemperatur zweimal mit je 100 ml /
5%iger Sodalösung ausgerührt. Nach Abscheiden R—P R"
und Trocknen der organischen Phase mil Natriumsulfat wird das Toluol im Vakuum abdestilliert.
Zurück bleiben 27g 2-Phenyl-O-äthyldithiophos- R"
phonylmethylbenzoxazol als schwachgelbes öl mit sind in folgender Tabelle zusammengefaßt:
Il \
/N
X S —CH,-C
Beispiel
Verbindung. MG
OC2H5
CH3 — P — S — CH2 — C'
OC2H4OCH3
CH3-P-S-CH2-C
Il N
OCH2CH=CH2
CH3-P-S-CH2-C^
Il N
OCH3
C2H5-P-S-CH2-C^
Ο —η-C3 H-CH, — Ρ —S-CH,-C^
/,N
287
O 317
O 299
O 287
O'
o :
Ausbeute. Physik. Daten Analyse. %
% d. Th.
bcr. gef.
93
94
96
95
97
= 1,6051 4.9 N 4.9
22,3 S 22.0
Hf = 1,5973 4.4 N 4.5
9,8 P 9.8
η?— 1,6082
»if = 1.6074
4,6
10,4
4,9
10.8
/1 = 1.586X
N
P
N
P
49.5 C 49.1
5.7 H 6.0
9.S P 10.0
ortsetzung
eispiel Verbindung. MG
OC2H5
η-Ο,Η, — P — S — CH2 — C
Ο —n-C3H7
I1-C3H7 — P — S — CH2 — C
O — ISO-C3H7
n-C3H7 — P — S — CH2 — i
OCH2CH = CH2
n-C3H7— Ρ — S-CH2- C
O —
n-QH, — P — S — CH2 — C
n'i = 1,5842 4,5
9,8
nf = 1,5810
nf = 1.5817
η·;· — Ι.5944
nf = 1.5749
4,3
9,4
4,2
9,4
4.2
9,5
4.1
9.1
N
P
N
P
N
P
N
P
N
P
Ausbeute. Physik. Daten Analyse, %
% d. Th.
ber. gef.
O — ISo-C4H9
I1-C1H- -P-S-CH2-C'
Il s
O —CH,-( O
11-C3H7-P-S-CH2-C
/,N
nf = 1.5748
nf = 1,6144
4.1
9.0
3,7
8.2
N
P
N P
OC2H5
/,Ns
n-Q P-S-CH2
Il		 — C 315
= t/3 /\
OCH3
1 		θ
315
iso-C,, P— S — CH;
S		 -<)
,H9-
,.H9
nf = 1,5822
nf = 1,5906
4,3
9,4
4,4
9,8
N P
ν 4a
P 9,8
609536/
9 Fortsetzung °xo 24 13008 Physik. 10 Daten Analyse,
ber.		 % N
P		 gef.
Beispiel Verbindung, MG
Nr.		 n'S = 1,5808 4,3
9,4		 4.2
9.3
C)-C2H5
19 ISO-C4H9-P-S-CH2
S		 — C
xo 		Ausbeute,
% d. Th.		 N
P
OC2H5 329 85 11 if = 1,6032 4,4
9,6		 4,6
9.3
20 CH3-P-S-CH2 /\
ν \
[O
V 		98
Cl
321 S
OC2H5
C2H5-P-S-CH2-C I O
335.5
98 ni = 1,6010
4,2
9,2
N P
OC2H5
/, n-C^H7 — P S CH2 C
ll
97 ηΐ = 1,5929 4,0
8,9
N P
1 OC2H5
\ Λ
P-S-CH2-C
S		 Cl 94 /1? = 1,6388 3,9
8,0		 N
P		 3.9
8.1
349,5
OC2H5 Cl
-P-S-CH2-C'
Il xc
S		 383.5 90 n? = 1,6112 11,1
9,6		 Cl
P		 10,1
9;
OC2H5 Cl
J /\ /
CH3 -P-S-CH2-C'
Il xc
S		 321,5 98 nf = 1,6020 10,6
9,2		 Cl
P		 10,'
9,:
OC2H5
Ti 		Cl
J /\ /
C2H5 I /s"
-P-S-CH2-C
Il xc
S		 335,5 92 n'S = 1,5948 10,2
8,8		 Cl
P		 10,(
8,'
Cl
J /\ /
n-C,H7
Fortsetzung
Beispie! Verbindung, MG
OC2H5 Cl
ISO-C4H9-P-S-CH2-C [O S
363,5
OC2H
2'*5
CH3-P-S-CH2-C^ IO
Il V
321,5
OC2H5
C2H5-P-S-CH2-C [O
335,5
OC2H5
I /Ns
11-C3H7-P-S-CH2-C IO
349,5
OC2H5 ^
1So-C4H9-P-S-CH2-C'' ^ O I
363,5
OC2H5
P-S-CH2-C !O
xo--
S
OC2H5
CH3-Ρ —S —CH,-C [O
Il vo-\/
s !
Cl 356
Ο —ISO-C4H9 Cl
I /Ns
CH3-P-S-CH2-C (Ο
Cl
OC2H5
C2H5-P-S-CH2-C ToT
Cl
370
Ausbeute, Physik . Daten Analyse, 1 Vv Cl gef.
% d. Th. P 9,2
ber. 8,2
94 1,5861 9,5
8,5
8? nf = 1,6207 4,4 N 4.8
9,6 P 9,1
93 »■; = 1.6131 10.6 Cl ll.C
9,2 P 8,9
92 nf = 1,6022 10,2 Cl 10,?
8,9 P 8.(
91 nF = 1,5930
Cl 86 „i = 1,6442 9.3
8.1		 Cl
P		 9.
7.
Cl
98 Fp. 72—73 C 20,0
18,0		 Cl
S		 20.
17.
85
84
n? = 1,5649 19,2 8,3
Cl P
Fp. 38—39°C 3,8 17,3
N S
13 O
14
Fortsetzung — C 1V V
Io [
)\/
I
Cl		 Cl Ausbeule,
% d. Th.		 Physik. Daten Analyse,
ber.		 % Cl
S 		gef.
96 Fp. 47-^8° C 17,8
16,2 		18,0
16,0
Beispiel Verbindung. MG
Nr.
36 n-QH, -
OCH5
-P-S-CH2
S
398
O 1 OC2H5
P-S-CH2-C^ S
OC2H5
I ^
:h2p—s—CH2-C
II x s
Cl
O|
Cl
418
Cl
Cl
432
O OCH5
\/\l * /,Nx/V
P — S — CH2 — C [Oi
Il "■ ο-· V
s ι
Cl
Cl
418 N\/\
OC2H5
CH, — P — S-CH, — C [O
" " Il * χολ
315
OC2H5 C3H7-P-S-CH2-I
Il s
OC2H5 CH3-P-S-CH2-I
Il s
OC2H5
CH3
329
315
CH,
CH3
CH,
C2H5-P-S-CH2-C* Υοϊ
Ii νο\Λ
S 32Q CH3
Fp. 43--44-C 17,0 Cl
15,3 S
= 1.6295 16.4 Cl
7.2 P
n:, = 1.5877 17.8 Cl 18.2 7.6 S 7.3
iv, = 1,5868 4,4 N 4.9
9,8 P 9.5
n? = 1,5809 4,3 N 4,f
9,4 P 9,1
Fp. 34—35° C 4,4 N 4,1
9,8 P 9,:
Fp. 49—500C 4,2 N 4,:
9,4 P 9,:
15
16
Forlsetzung
Beispiel Verbindung, MG Nr.
Ausbeute, Physik. Daten Analyse, % %dTh.
ber.
gef.
OC2H5
C3H7-P-S-CH2-C^ {O
Il xo
343
Fp. 51—520C 4,1 N 4,4
9,0 P 9,1
OC2H5 CH3
I /,Nn/X/
ISO-C4H9-P-S-CH^-C ToT
II ^oK/\
a·
P-S-CH2-C
357
377
nf = 1,5739
3,9
8,7
N
P
Fp. 44-45° C 3,7 N
8,2 P
OC2H5
Γ*LJ D C Γ^ΛΛ C*
ν_ΓΤ$ Γ ο ^-Γΐ2 V,
O I 95
332 n*S = 1,6188 8,5 N 8,3 9,3 P 8,8
OC2H5
C2H5-P-S-CH2-C^ J1O
S 346
OC2H5
η-C^ H7 P S C H2 C I O S 360
OC2H5 λ NO2
U-C4H9-P-S-CH2-C^ [O S
374
OC2H5
/,N
ISO-C4H9-P-S-CH2-C^ [O
374
OC2H5
^Nx, P-S-CH1-C [O
Il * χο
n'S =1,6071 7,8 N 7,8 8,9 P 8,6
Fp. 54—55°C 7,5 N 7,5
8,6 P 8,5
Fp. 66—670C 7,5 N
8,3 P
Fp. 70—710C 7,5 N
8,3 P
Fp. 78—79 C 7,1 N
7,8 P
17
Fortsetzung
Beispiel Verbindung. MG Nr.
OCH3
Ausbeute, Physik. Daten Analyse. % % d. Th.
ber.
gef.
( 6) OC2H5
P-S-CH2-C [O XO
75 Fp96_97°C 6,6 N 6,8
F 7,3 P 7,2
OC2H5
CH3-P-S-CH2-C* JO
332
96 Fp. 62— 63°C 8,4 N
9,3 P
OC2H5
C7H5-P-S-CH2-C' IO
346
97 Fp. 44'C 8,1 N 8.2
9,0 P 9,2
OC3H
2 "5
P-C3H7-P-S-CH2-C
360
Fp. 370C 7,8 N 7,4
8.6 P 8.6
OC2H5
I ^/N
JSO-C4H9-P-S-CH1-C ΪΟ j
374
(θ) OC2H5
P-S-CH2- C' I O
Il xo
S
OCH3
394
O [ OC2H5
"p — S — CH2 — C |O
424
OC2H5
*2~
Fp. 54— 55JC 7,5 N 7.3
8,2 P 8.1
Fp. 76— 77 C 7,1 N 7,4
7,9 P 7,9
Fp.
104-105"C
6,8
7.3
N P
/,Nv
P-S-CH2-C		 Ό) NO, 96 IV/ = 1.6414 6.9 N 6,9
Il xo; 7.6 P 7.4
S
\
A4
20
Fortsetzung P-S-CH2 400 NO2 Ausbeute,
%d.Th. 		Physik. Daten Analyse,
ber. 		% N
P		 gef.
OC2H5 NO2 98 Fp. 77—78CC 7,0
7,7		 6,7
7,6
Beispiel Verbindung, MG
Nr. 		-P-S-CH2
Il
S		 If
Cl		 N
P
61 366,5 91 n? = 1,6338 7,6
8,4		 7,6
8,2
62 CH3 -
OC2H5
C3H7-P-S-CH2-C^lO
Cl 394,5
NO-,
Fp. 47° C
7,1
7,8
OC2H5
NO1
/,N
JSO-C4H9-P-S-CH2-C [O
Cl
408,5 Ol OC2H5
P — S — CH2 — Q [O
Cl
428,5
Fp. 45° C 6,8
7,6
NO2
Fp. 119°C
6,6
7,3
CH3-P-S-CH2-C [O S
366,5
OC7H
2 "5
;Nn
QH5 - p—s—
Il
S		 CH2 °Νο- 380,5
OCH 3
(°1 OC2H5
I
p —s — 		CH2 — Q
S 379
Fp.
156—158° C
Fp.
140— 14PC
7,7
8,5
7,4
8,2
nl° = 1,6292 3,7
16,9
N P
N P
N P
N P
N P
N S
u.
Fortsetzung
Beispiel Verbindung. MG Nr.
UUO
Ausbeute, Physik. Daten Analyse. %
% d. Th.
ber.
OC2H5
0^CH2-P—S—CH2-C^ IO
s 363
93 Fp. 96—98 C 3,8 N 3,8
8,5 P 8,3
H 1 OC2H5
'P-S-CH2-C^ [Ο
355
OC, H
2 "5
-,Ν
CH5-P-S-CH2-C [O
Il XO
Cl
403.5
94 ηΐ = 1,5948
4,0 18,1
9") π ir = 1.5499 14,1
7,6
N P
F P

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Benzoxazolylmethyl - mono - und dithiophosphonsäureester der Formel I
OR'
(D
R"'
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