DE2410238A1

DE2410238A1 - Polymerisierbare massen

Info

Publication number: DE2410238A1
Application number: DE2410238A
Authority: DE
Inventors: George Edward Dr Green
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-03-06
Filing date: 1974-03-04
Publication date: 1974-09-12
Also published as: NL7402905A; FR2220563A1; US3936366A; GB1443822A; JPS5830326B2; JPS49119983A; CA1012682A; CH599258A5; IT1021525B; FR2220563B1

Description

CIBA-GEIGY AG, BASEL (SCHWEIZ)

Case 3-8671/ARL 207-

DEUTSCHLAND

Dr. F. Zumsten sen Dr. E. Assmann

Dr.RKo&:sU: ;-·;.-p=- - ^" Γ^:·7-\'.ΐ. ϊλ-lzbi

P C! t ο η · ., :. / ir. I * β • München i, B.-ü-jhc-jssiraßo 4/III

Polymerisierbare Massen

Die Erfindung betrifft Mas-sen oder Zusammensetzungen, die Verbindungen enthalten, die, wenn sie aktinischer Bestrahlung ausgesetzt sind, polymerisieren, Verfahren zur Polymerisation dieser Verbindungen mit aktinischer Bestrahlung und Verfahren zum Anstreichen oder Beschichten einer Oberfläche mit solchen Massen,Trägermaterialien, die darauf eine Masse in polymerisierbarem Zustand enthalten, und Trägermaterialien, die darauf eine mittels aktinischer Bestrahlung polymerisierte Verbindung enthalten.

Massen, die Verbindungen enthalten, die bei der Einwirkung von aktinischer Bestrahlung polymerisiert werden können, werden beispielsweise bei der Herstellung von Druckplatten ' für Offset-Druckverfahren und von gedruckten Schaltungen und zum Beschichten von Metallen wie bei der Herstellung von Kannen bzw. Müll- ..

und Abfalleimern, Kanistern, Eimern usw. verwendet. Die zur Zeit zur Verfügung stehenden Massen,. die durch Belichtung

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-Z-

mit aktinischer Bestrahlung polymerisiert werden können, besitzen verschiedene Nachteile. Einige von ihnen sind instabil, so daß sie auf das Substrat nur unmittelbar,bevor sie mit aktinischer Bestrahlung bestrahlt werden, . aufgebracht werden können. Andere sind relativ unempfindlich, und sie müssen mit aktinischer Bestrahlung lange behandelt werden, damit sie ausreichend polymerisiert werden. Andere sind, nachdem sie polymerisiert wurden, nicht ausreichend gegenüber Ätzbädern, die bei den anschließenden Verfahren verwendet werden, beständig. Fast alle polymerisierbaren Verbindungen, die bis heute verwendet wurden, müssen nach ihrer Herstellung isoliert oder gereinigt werden, bevor sie verwendet werden können.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile fast vollständig beseitigt werden können, wenn man bestimmte Polysorbate verwendet, die im Durchschnitt mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl(-CH₂CH(OH)CH₂-OCO-CH=CH-Ch=CH-CH₃)-Gruppen pro Molekül enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Polymerisation eines Polysorbats, das pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen direkt an Äthersauerstoffatome gebunden enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das zuvor erwähnte Polysorbat mit aktinischer Bestrahlung behandelt, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Sensibilisators.

Gegenstand der Erfindung ist auch eine Masse, die, wenn sie aktinischer Bestrahlung ausgesetzt ist, polymerisiert und die enthält

(a) eine Verbindung, die pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen direkt an Äther-sauerstoffatome gebunden enthält, und

(b) einen Sensibilisator.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Polysorbate sind allgemein bekannte Verbindungen (vergl. GB-PS 887 702),

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aber bis heute ist es nur bekannt, sie durch Diels-Alder-Reaktion zu polymerisieren.

Die zuvor erwähnten Polysorbate werden üblicherweise durch "Additionsreaktion einer Verbindung, die pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei Glycidyläther-Gruppen enthält, mit einer äquivalenten Menge, bezogen auf den Epoxydgehalt des Polyglycidyläthers, an Sorbinsäure oder von Glycidylsorbat mit einer äquivalenten Menge einer Verbindung, die im Durchschnitt mindestens drei phenolische Hydroxyl- oder alkoholische Hydroxylgruppen pro Molekül enthält, erhalten. Diese Umsetzung kann in Lösung in Anwesenheit eines Katalysators wie eines tertiären Amins oder eines quaternären Ammoniumsalzes durchgeführt werden, wobei Triethylamin oder Tetramethylammoniumchlorid besonders geeignet ist, und bevorzugt wird sie in Anwesenheit eines Inhibitors für freie Radikale wie Hydrochinon durchgeführt.

Die Polyglycidyläther sind ihrerseits durch Umsetzung einer Verbindung, die mindestens drei freie alkoholische Hydroxyl- oder phenolische Hydroxylgruppen pro Molekül enthält, mit Epichlorhydrin oder Glycerin-dichlorhydrin bei alkalischen Bedingungen oder alternativ in Anwesenheit eines sauren Katalysators und anschließender Behandlung mit Alkali erhältlich. Diese Glycidyläther können sich von acyclischen Alkoholen, von Alkoholen, die aromatische Kerne besitzen, von Phenolen wie von Novolaken und von phenolischen Alkoholen ableiten.

Gewünschtenfalls kann der Polyglycidyläther zuerst mit einer Dicarbonsäure wie Sebacinsäure und Maleinsäure oder mit einem zweiwertigen Alkohol wie Resorcin, 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Dihydroxyacetophenon, 2,2-Bis-(3>5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2^f-Dihydroxybenzophenon, 2,2^f-Dihydroxy-4~methoxybenzophenon, Bis-(p-hydroxyphenyl)-sulfon und 1,1-Bis-(p-hydroxyphenyl)-2,2,2-trichloräthan behandelt werden, um das Polyepoxyd vorzuverlängern, d.h. um zwei oder mehrere Moleküle zu verbinden und so die Anzahl von Epoxyd-

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gruppen pro durchschnittlichem Molekül zu erhöhen. Selbstverständlich ist es wichtig, daß man es vermeidet, zu große Mengen an Dicarbonsäure oder zweiwertigem Phenol zu verwenden, sonst würde das Polyepoxyd gehärtet werden, d.h. vernetzt, unlöslich und unschmelzbar werden. Gewünschtenfalls kann auch andererseits das Polysorbat, das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, mit einer Verbindung vermischt werden, die pro durchschnittlichem Molekül nur zwei 3-Sorboyl-2-hydroxypropyl-Gruppen direkt an Äther-sauerstoffatome gebunden enthält. Diese Disorbate werden analog entsprechend den zuvor erwähnten Polysorbaten aus Sorbinsäure und einer äquivalenten Menge, berechnet auf den Gehalt an Epoxydgruppen, eines Diglycidyläthers oder aus Glycidylsorbat und einer äquivalenten Menge eines zweiwertigen Alkohols oder Phenols hergestellt.

Die bevorzugten Polyglycidyläther sind jene des Phenols,insbes, von einem Phenol-Formaldehyd oder Cresol-Formaldehydnovolak oder von 1,1,2,2-Tetra-(p-hydroxyphenyl)-äthan und von phenolischen Alkoholen (die Glycidyläthergruppen an phenolischen und alkoholischen Hydroxylgruppen enthalten wie jene der Formel

- I

OH

0 - Z - OH P

Z der Rest eines zweiwertigen Phenols nach der Entfernung von zwei phenolischen -OH-Gruppen und bevorzugt

C(CH,)

bedeutet und

ρ eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von mindestens 1 und höchstens 50 bedeutet.

Von den Verbindungen, die im Durchschnitt mindestens j5Hydroxygruppen enthalten und mit Glycidylsorbat behandelt werden können wobei man polymerisierbare Polysorbate erhält,sind die phenoli-

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sehe Novolake (insbesondere Phenol-Formaldehyd und Cresol-Formaldehyd-Novolake) und 1,1,2,2-Tetra-(p-hydroxyphenyl)-äthan bevorzugt. .

Es liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung, bei dem Verfahren ein Polysorbat zu verwenden, welches 1,2-Epoxydgruppen enthält, insbesondere ein Addukt eines Polyglycidyläther mit ausreichender Sorbinsäure, so daß das Addukt mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen enthält, wobei aber ein Teil der Epoxydgruppen nicht verbraucht zurückbleibt. Das bestrahlte Polysorbat kann' dann durch Umsetzung mit einem Polycarbonsäureanhydrid oder einem anderen Warmhärtungsmittel für Epoxydharze, insbesondere Dicyandiamid, vernetzt werden. -(Epoxydharze sind Verbindungen, die im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxydgruppe pro Molekül enthalten.) Solche zusätzlichen Vernetzungen verstärken oft die Adhäsion der polymerisierten Masse an das Trägermaterial.

Bei der Polymerisation der Polysorbate und der polymerisierbar en Masse, die diese erfindungsgemäß enthalten, wird bevorzugt aktinische Bestrahlung mit ¥ellenlängen von 200 bis 600 nm verwendet.

Die Polymerisation des Polysorbats wird beschleunigt, indem man einen Sensibilisator verwendet. Die meisten Verbindungen, die als Sensibilisatoren für übliche Verfahren bekannt sind, bei denen eine aktinisch induzierte Polymerisation stattfindet, sind geeignet. Jene, die bevorzugt sind, sind Bis-(dialkylamino)-benzophenon, insbesondere Bis-(p-dimethylamino)-benzophenon, d.h. Michler's Keton, und Bis-(p-diäthylamino)-benzophenon und Benzoylphenylcarbinole, insbesondere Benzoin und deren Alkyläther. Üblicherweise verwendet man von 0,1 bis 20 Gew.% und bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.% an Sensibilisator, berechnet auf das Gewicht des Polysorbats.

Die Polysorbate können, wenn sie hergestellt sind, geringe Mengen eines Hydrochinons oder anderer freie Radikale-Inhibi-

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toren, die man zufügt, um die freie Radikal-Polymerisation zu verhindern, die während der Herstellung des Polysorbats stattfindet, enthalten. Solche Inhibitoren sind üblicherweise nicht schädlich, da sie die Stabilität der Masse während des Lagerns aufrechterhalten u.die Polymerisation bei der Einwirkung von aktinischer Bestrahlung nicht verhindern.

Die Polysorbate, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, sind von besonderem Wert bei der Herstellung von Druckplatten und gedruckten Schaltungen. Eine Schicht des Palysorbats kann auf ein Trägermaterial aufgebracht werden, indem man das Trägermaterial mit einer Lösung des Polysorbats in irgendeinem geeigneten Lösungsmittel überzieht, beispielsweise in einer Mischung aus Toluol und Aceton oder-aus Toluol lind Äthylmethylketon oder Cyclohexanon, und indem man das Lösungsmittel verdampfen läßt oder bewirkt, daß es verdampft. Die Schicht kann durch Eintauchen, Auf drücken., Versprühen oder mit einer Walze aufgebracht v/erden.

Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche mit einem Polysorbat und einem Sensibilisator, das dadurch gekennzeichnet ist, daß .man auf die Oberfläche eine Lösung des Polysorbats und eines Sensibilisators aufbringt und das Lösungsmittel verdampfen läßt oder bewirkt, daß es verdampft. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Platte, die gegenüber aktinischer Bestrahlung empfindlich ist und die ein Trägermaterial enthält, welches · beispielsweise aus Papier, Kupfer, Aluminium oder einem anderen Metall, einem synthetischen Harz oder Glas bestehen kann und welches eine Schicht aus Polysorbat und einen Sensibilisator enthält. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Trägermaterial, das auf seiner Oberfläche ein Polysorbat enthält und das durch die Einwirkung von aktinischer Bestrahlung polymerisiert wurde. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Polymerisation eines Polysorbats, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Sensibilisators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Platte, die eine Schicht aus dem

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Polysorbat enthält bzw. trägt, aktinischer Bestrahlung aussetzt, gegebenenfalls Mietweise wie durch ein Negativ, und den nichtpolymerisierten Teil davon, wenn er vorhanden ist, des Polysorbats mit einem Lösungsmittel entfernt.

Der Überzug aus dem Polysorbat kann auf das Trägermaterial so aufgebracht werden, daß die Dicke beim Trocknen im Bereich von ungefähr 1 bis 250 /um liegt. Die Dicke der polymerisieren Schicht steht in direkter Funktion zur Dicke, die in dem Reliefbild gewünscht wird, und sie wird von dem Gegenstand der reproduziert wird, und insbesondere von der Grosse der nicht zu bedruckenden Flächen abhängen. Der feuchte Polymerliberzug kann durch Trocknen in Luft oder mit irgendeinem anderen bekannten Trockenverfahren getrocknet werden und das polymerisierbare System kann dann gelagert werden, bis es verwendet werden soll. - . ·.

Die polymerisierbaren Überzüge können durch Einwirkung aktinischer Bestrahlung durch ein bild-'enthaltendes Transparent, welches im wesentlichen opake und transparente Flächen enthält, unlöslich gemacht werden. Geeignete Quellen für aktinische Bestrahlung umfassen Kohlebogen, Quecksilberdampfbogen, fluoreszierende Lampen mit Phosphorverbindungen, die UV-Licht emittieren, Argon- und Xenonglühlampen, Wolframlampen und photographische Flutlichtlampen. Von diesen sind Quecksilberdampfbogen, insbesondere Sonnenlampen, fluoreszierende Sonnenlampen und Metallhalogenidlampen am besten geeignet. Die Zeit, die für die Belichtung des Polysorbats erforderlich ist, wird von einer Vielzahl von Faktoren wie beispielsweise dem individuellen Polysorbat, welches verwendet wird, der Dicke des Überzugs, der Art des Sensibilisators und der Art der Lichtquelle und ihrer Entfernung von dem Überzug abhängen.

Nach der Belichtung werden die Überzüge "entwickelt", indem man sie mit einer geeigneten Flüssigkeit wie mit Perchloräthylen, Methylenchlorid, Äthylendichlorid, Aceton, Äthyl-

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methylketon, Cyclohexanon, n-Propanol, Äthanol, Toluol, Benzol, Äthylacetat und deren Mischungen behandelt, um den Teil des Überzugs zu lösen und zu entfernen, der durch die Bestrahlung mit aktinischer Bestrahlung nicht polymerisiert wurde. Flüssigkeiten, die für dieses Verfahren verwendet werden, müssen mit Sorgfalt ausgewählt werden, da sie eine gute Lösungsraittelwirkung auf die nichtbelichteten Flächen besitzen sollen, jedoch sowohl auf das polymerisierte PoIysorbat als auch auf das Substrat eine geringe Wirkung ausüben sollen. Das Entwicklungslösungsmittel sollte üblicherweise in Berührung mit dem Überzug während ungefähr 30 Sekunden bis 3 Minuten bleiben, was von dem Lösungsmittel, welches verwendet wird, abhängt. Der entwickelte Polymerüberzug sollte anschließend mix frischem Lösungsmittel gespült und getrocknet werden.

Zweckmässigerweise wird₅beispielsweise bei der Herstellung gedruckter Schaltungen, wo das Trägermaterial aus Kupfer oder einem anderen geeigneten elektrisch leitenden Metall besteht, das belichtete Metall in bekannter Weise unter Verwendung von Eisen(III)-chlorid-oder Ammoniumpersulfatlösungen angeätzt.

Das Polysorbat kann gewünschtenfalls teilweise, bevor es auf den Träger aufgebracht wird, polymerisiert werden, um die filmbildenden oder mechanischen Eigenschaften des bestrahlten Produktes zu verbessern. Eine solche Partial-Präpolymerisation kann durch Erwärmen erfolgen. Sie soll jedoch nicht bis zu der Stufe fortschreiten, bei der auf der Platte ein genau differenziertes Bild erhalten wird, wenn die Platte belichtet wird. Die Masse kann ebenfalls nach der Belichtung mit aktinischer Bestrahlung erwärmt werden, um den Polymerisationsgrad zu verstärken.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Sofern nicht anders angegeben, sind alle Teile durch das Gewicht ausgedrückt.

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Beispiel 1

Eine Mischung aus 85 g Epoxynovolakharz mit einem Epoxydgehalt von 5,48 Äquiv./kg, nämlich ein Polyglycidyläther, hergestellt aus einem Phenol-Forraaldehyd-Novolak mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 420, welches im folgenden als "Epoxynoyolak I" bezeichnet wird, Sorbinsäure (56 g), Triäthylamin (1,4 g), Hydrochinon (0,14 g) und Toluol (400 g) wird am Rückfluß während 5 Stunden erwärmt, wobei nach dieser Zeit der Epoxydgehalt der Mischung auf einen vernachlässigbaren niedrigen Wert gefallen ist. Toluol (562 g) und Aceton (321 g) werden zugegeben, wobei man eine klare (iO?6ige) Lösung des Polysorbats erhält. Zu dieser Lösung fügt man Michle^s Keton als Sensibilisator (6,75 g, d.h. 5%, bezogen auf das Gewicht des Polysorbats), und die Masse wird dann zur Herstellung einer Druckschaltung auf folgende Weise verwendet.

Ein mit Kupfer überzogenes Laminat wird mit der Masse beschichtet und das Lösungsmittel kann verdampfen, wobei ein Film mit einer Dicke von ungefähr 10 yum zurückbleibt. Dieser Film wird 30 Sekunden durch ein Negativ belichtet, wobei man eine. 125 Watt Mitteldruck-Quecksilberlampe mit einer Entfernung von 230 mm verwendet. Nach der Bestrahlung wird das Bild in einer Mischung aus Aceton und Toluol (1:3) entwickelt, dann werden die nichtbelichteten Flächen weggewaschen, wobei ein gutes Reliefbild auf dem Kupfer zurückbleibt. Die nichtbeschichteten Kupferflächen werden dann unter Verwendung einer wäßrigen Lösung aus Eisen(III)-chlorid (60# Gew./Vol. FeCl₃), die konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (1O?6 Vol./Vol.) enthält, geätzt.

Beispiel 2

Die polymerisierbare Masse von Beispiel 1, zu der man Benzoinmethyläther (5 Gew.?6, bezogen auf das Polysorbat) als Sensibilisator anstelle von Michler's Keton zugegeben- hat, wird zur Herstellung eines Schlitzüberzugs folgendermaßen verwendet.

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Die Lösung wird auf eine Aluminiumfläche aufgebracht und das Lösungsmittel kann verdampfen, wobei . ein · Film mit einer Dicke zwischen 10 und 20 /um zurückbleibt. Dieser Film wird 30 Minuten wie in Beispiel 1 beschrieben bestrahlt, wobei man einen guten Überzug aus dem Polymeren erhält, der gegenüber Lösungsmitteln beständig ist. Zwanzigmaliges Abreiben mit Baumvrollwatte, getränkt mit Aceton,- entfernte den Überzug nicht. . '

Beispiel 3

Eine Mischung aus 50 g Tetraglycidyläther von 1,1 ,2,2-Tetra-(p-hydroxyphenyl)-äthan (mit einem Epoxydgehalt von 5,2 Äquiv./kg),,Sorbinsäure (28,8 g), Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g) wurde 5 Stunden am Rückfluß erwärmt, wobei nach diesem Zeitpunkt der Epoxydgehalt vernachlässigbar war. Eine Lösung (10?S) wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und untersucht. Man erhielt nach einer Bestrahlung von 3 Minuten ein gutes Bild und entwickelte mit Äthanol.

Beispiel 4

In diesem Beispiel wird der Epoxynovolak mit Resorcin vorverlängert. Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (23 g), Resorcin (3,8 g), Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,08 g) und Toluol (150 g) werden zusammen am Rückfluß während 5 Stunden erwärmt. Zu diesem Zeitpunkt ist die Lösung epoxyd-frei.

Eine polymerisierbare Masse wird hergestellt, indem inar. Aceton (60 g), 2-Methoxyäthanol (20 g), Toluol (220 g) und Hichler's Keton (3,75 g, 5 Gew.%, bezogen auf das Polysorbat) zufügt. Die Lösung wird wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Man erhält nach einer Bestrahlung während 3 Minuten ein gutes Bild, welches mit Aceton-Toluol (1:3) entwickelt wird.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wird der Epoxynovolak mit 2,2-Bis-(p-hydroxy-

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phenyl)-propan vorverlängert.

Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (15,3 g), 2,2-Bis-(phydroxyphenyl)-propan (3,8 g), Triäthylamin (0,7 g), Hydrochinon (0,07 g) und Athylmethylketon (150 g) werden zusammen während 30 Stunden am Rückfluß erwärmt, wobei nach diesem Zeitpunkt der Epoxydgehalt vernachlässigbar war.

Die Lösung wird mit Athylmethylketon (480 g) _} verdünnt, Michler's Keton (3,5 g, 10 Gew.$6, bezogen auf das Polysorbat) wird zugegeben und die Zusammensetzung wird wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Man erhält nach 90 Sekunden Bestrahlung ein gutes Bild; dieses wird mit Aceton-Toluol (1:3) entwickelt.

Beispiel 6 ^;

Ein Diglycidyläther von 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxydgehalt von 5,3 i^quiv./kg (10 g), der Tetra- _: glycidyläther, der in Beispiel 3 verwendet wurde, (40 g), Sorbinsäure (28 g), Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g) werden zusammen am Rückfluß während 5 Stunden erwärmt. Zu diesem Zeitpunkt ist der Epoxydgehalt vernachlässigbar. Eine 10^ige Lösung des Produktes in Aceton: Toluol (1:3), die Michler's Keton (5 Gew.?6, bezogen auf das Polysorbat) enthält, wird wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Man erhält ein gutes Bild, nachdem man 5 Minuten bestrahlt und mit Äthanol entwickelt hat.

Beispiel 7

Ein Phenol-Formaldehyd-Novolakharz mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 420 (12,6 g), Glycidylsorbat mit einem Epoxydgehalt von 5,95 Äquiv./kg (20 g), Triäthylamin (0,3 g), Hydrochinon (0,03 g) und Toluol (50 g) werden zusammen am Rückfluß während 5 Stunden erwärmt. Zu diesem Zeitpunkt war der Epoxydgehalt Null. Eine Lösung des Polysorbats wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und untersucht. Man erhielt nach 3 Minuten Bestrahlung ein gutes Bild und entwickelte wie in Beispiel 1 beschrieben.

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Beispiel 8

In diesem Beispiel wird ein Epoxynovolak mit Sebacinsäure vorverlängert. Eine Mischung aus Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (22,4 g), Sebacinsäure (7,5 g)., Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g) wird während 5 Stunden am Rückfluß erwärmt. Nach dieser Zeit ist sie epoxydfrei. Toluol (334 g), Aceton (178 g) und Michler's Keton (4 g) werden dann zugegeben. Die Lösung wird wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Nachdem man 3 Minuten bestrahlt hat und mit Aceton-i-Toluol (1:3) entwickelt hat, erhält man ein gutes Bild.

Beispiel 9

Eine Mischung aus einem Epoxynovolak mit einem Epoxydgehalt von 5,3 Äquiv./kg, die einen Polyglycidyläther eines Novolaks mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 950 (50 g) enthält, Sorbinsäure (29,5 g), Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g) wird am Rückfluß während 5 Stunden erwärmt. Nach diesem Zeitpunkt ist der Epoxydgehalt vernachlässigbar. Eine Lösung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und untersucht. Nachdem man 30 Sekunden bestrahlt hat und mit Aceton-Toluol (1:3) entwickelt hat, erhält man ein gutes Bild.

Beispiel 10

Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (24,5 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,4 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g)werden während 5 Stunden am Rückfluß erwärmt. Das Lösungsmittel wird bei vermindertem Druck entfernt, wobei man das Produkt erhält, welches einen Epoxydgehalt von 0,76 Äquiv./kg besitzt.

Eine polymerisierbare Masse wird hergestellt, indem man 10 g des Produktes, 0,1 g Dicyandiamid und 0,5 g Michler's Keton in 30 g Cyclohexanon löst. Ein mit Kupfer plattiertes Laminat wird mit dieser Masse überzogen und dann kann das Lösungsmittel verdampfen, wobei ein Film mit einer Dicke von ungefähr 20 /um

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zurückbleibt. Der Film wird 3 Minuten durch ein Negativ unter Verwendung einer 500 Watt Mitteldruck-Quecksilberlampe in einer Entfernung von 450 mm bestrahlt. Die Platte wird in Äthanol entwickelt, wobei ein gutes Reliefbild auf dem Kupfer zurückbleibt. Die Platte wird dann bei 180⁰C während 15 Minuten erwärmt. Der Überzug aus dem Polymer in den Bildflächen besaß eine sehr gute Adhäsion gegenüber dem Kupfer und eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit. Auch durch zwanzigmaliges Reiben mit einem Baumwollwattebausch, der mit Aceton getränkt war, vmrde der Überzug nicht entfernt. Die beschichteten Kupferflächen waren vollständig beständig gegenüber der Ätzlösung, wie in Beispiel 1 beschrieben.

Beispiel 11

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch das Michler Keton v/eggelassen wird. Man erhält ein zufriedenstellendes Bild bei der Bestrahlung während 30 Minuten.

Beispiel 12

In diesem Beispiel wird ein Tetraglycidyläther mit 2,2-Bis- ' (p-hydroxyphenyl)-propan vorverlängert.

Eine Mischung aus 50 g Tetraglycidyläther, wie er in Beispiel 3 verwendet wurde, Sorbinsäure (21,6 g), 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl) -propan (7,35 g), Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g) wird während 5 Stunden am Rückfluß erwärmt. Zu diesem Zeitpunkt war der Epoxydgehalt vernachlässigbar.

Eine Lösung (10%) wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Michler¹S Keton (5%, bezogen auf das Gewicht des PoIysorbats) vmrde zugegeben und die Lösung wurde'untersucht. Man erhielt, nachdem man 3 Minuten bestrahlt und mit Aceton-Toluol (1:3) entwickelt hatte, ein gutes Bild.

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Beispiel 13

In diesem Beispiel wird ein Epoxynovolak mit Maleinsäure vorverlängert. Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (22,4 g), Maleinsäure (8,6 g), Triäthylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,1 g) und Toluol (200 g) werden zusammen während 5 Stunden am Rückfluß erwärmt. Nach, dieser Zeit war die Mischung epoxydfrei.

Eine Lösung (1OJ0 wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, 5% Michler^ts Keton, berechnet auf das Gewicht des Polysorbats, werden zugegeben und die Lösung wird untersucht. In diesem Beispiel wurde der Film unter Verwendung einer 550 Watt Mitteldruck-Quecksilberlampe in einer Entfernung von 450 mm bestrahlt. Man erhielt, nachdem man 3 Minuten bestrahlt hat und mit Aceton-Toluol (1:3) entwickelt hat, ein gutes Bild.

B ei s ρ i e 1 14

In diesem Beispiel wird der Epoxyiiovolak mit 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl) -propan in Anwesenheit von Tetraraethylammoniumchlorid als Katalysator vorverlängert.

Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (16,7 g), 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan (11,45 g)_f Tetramethylammoniumchlorid (0,3 g) und Cyclohexanon (80 g) werden zusammen bei 120⁰C während 7 Stunden gerührt; zu diesem Zeitpunkt war der Epoxydgehalt vernachlässigbar.

Eine polymerisierbare Masse wurde hergestellt, indem man Cyclohexanon (230 g) und Michler^fs Keton (0,8 g, ungefähr 1 Ge\i.%, bezogen auf das Polysorbat) zufügte. Die Lösung wurde wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Nachdem man 20 Sekunden bestrahlt hatte und mit Cyclohexanon entwickelt hatte, erhielt man ein gutes Bild.

Beispiel 15

In einem weiteren Versuch wird ein überzug aus der Lösung des Polysorbats (ohne zusätzliches Cyclohexanon und Michler's Keton)

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bei 9O°C während 10 Minuten getrocknet und während 6 Minuten in einer Entfernung von 250 mm mit einer 5000 Watt Metallhalogenidlampe bestrahlt. Man erhielt ein gutes Bild, welches mit Cyclohexanon entwickelt wurde.

Beispiel 16

In diesem Beispiel wird der Epoxynovolak mit 2,2-Bis-(phydroxyphenyl)-propan in n-Butanol-Xylol vorverlängert.

Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (16,8 g), 2,2-Bis~(phydroxyphenyl)--propan (10,5 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,3 g), n-Butanol (16 g) und Xylol (64 g) werden zusammen bei 120°C während 6 Stunden gerührt, wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxydgehalt vernachlässigbar war. 2-Äthoxyäthylacetat (80 g) wird zugegeben, wobei man eine klare Lösung des PoIysorbats erhält. Zu dieser Lösung fügt man Michler's Keton als Sensibilisator (1 Gew.%, bezogen auf das Polysorbat) und dann wird die Mischung wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Nachdem man 30 Sekunden bestrahlt hat und mit n-Butanol-Xylol (1:4) entwickelt hat, erhält man ein gutes Bild.

Beispiel 17

In diesem Beispiel wird ein Epoxynovolak aus einem Cresol-Formaldehydharz vorverlängert.

Eine Mischung aus 50 g eines Epoxycresolnovolaks (mit einem Epoxydgehalt von 4,25 Äquiv./kg, nämlich ein Polyglycidyläther, hergestellt aus Cresol-Formaldehydnovolak mit einem zahlenraittleren Molekulargewicht von 1270), Sorbinsäure (16,5 g), " 2,2~Bis-(p~hydroxyphenyl)-propan (16,5 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,2 g), Hydrochinon (0,07 g) und Cyclohexanon (71 g) wird bei 120°C während 6 Stunden gerührt, wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxydgehalt vernachlässigbar war»

Die Lösung vmrde mit Cyclohexanon (213 g) verdünntj Michler's Keton (1 Gew.?* ,bezogen auf das Polysorbat) wird zugegeben und

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die Masse wird wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Man erhält, nachdem man 30 Sekunden bestrahlt hat und mit Cyclohexanon entwickelt hat, ein gutes Bild.

B eispiel 1-8

In diesem Beispiel wird das verwendete Polysorbat aus einer Verbindung hergestellt, die Glycidylgruppen sowohl an die Aryl- als auch an die Alkyläther-sauerstoffatome gebunden enthält.

Das Epoxyharz der Formel

II OH

Z -//~\\— C(ClU)₀ -/^"λ\—bedeutet und

ρ eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert im Bereich von 2,0 bis 2,5 bedeutet,

das 1,9 bis 2,2 Epoxyd-Äquiv./kg besitzt, wird an seinen ß-Hydroxygruppen glycidyliert (d.h. in den Glycidyläther überführt) , wobei man ein Polyglycidylmaterial erhält, welches 4,25 Epoxyd-A'quiv./kg besitzt. (Die Glycidylierung solcher ß-Hydroxygruppen wird in Technical Report Nr. 3323 von Plastics and Packaging Laboratory, Feltman Research Laboratories Picatinny Arsenal, Dover, N.J., USA, Clearing House Report Nr. AD686100 beschrieben.)

Dieses glycidylierte Material (50 g), Sorbinsäure (23,7 g), Triethylamin (0,8 g), Hydrochinon (0,08 ?) und Toluol (200 g) werden 5 Stunden am Rückfluß erwärmt, wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxydgehalt der Mischung auf einen vernachlässigbaren Wert gefallen ist. Toluol (4,71 g) wird zugegeben, wobei man eine Lösung (10?S) des Polysorbats erhält.

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Die Lösung, die Michler's Keton (5 Gew.%, bezogen auf das Polysorbat) enthält, wird entsprechend Beispiel 13 untersucht. Nachdem man 2 Minuten bestrahlt und mit Toluol entwickelt hat, erhält man ein gutes Bild.

Beispiel 19

In diesem Beispiel wird das wie in Beispiel 18 beschrieben hergestellte glycidylierte Epoxydharz mit 2,2-Bis-(p-hydroxy~ phenyl)-propan vorverlängert. Eine Mischung aus 40 g PoIyglycidyläther, Sorbinsäure (14,2 g), 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan (4,8 g), Triäthylamin (0,7 g), Hydrochinon (0,08 g) und Toluol (200 g) wird am Rückfluß während 5 Stunden erwärmt. Das Lösungsmittel wird bei vermindertem Druck entfernt, wobei ein epoxydfreies Polysorbat zurückbleibt.

Eine 20^ige Lösung dieses Produktes in Cyclohexanon, die Michler's Keton enthält (5- Gew.%_t bezogen auf das Polysorbat), wird entsprechend Beispiel 13 untersucht. Man erhält ein gutes Bild, nachdem man 4 Minuten bestrahlt und mit Cyclohexanon entwickelt hat.

Beispiel 20

In diesem Beispiel wird ein glycidyliertes Epoxydharz ähnlich wie es in Beispiel 18 verwendet wurde, aber mit einem höheren Molekulargewicht verwendet. Ein Epoxydharz der Formel II, worin ρ eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert im Bereich von 15 »5 bis. 27 bedeutet, wird glycidyliert, wobei man ein Produkt erhält, welches 3,28 Epoxyd-Äquiv./kg besitzt. Dieses Produkt (100 g), Sorbinsäure (30 g), Tetramethylamraoniumchlorid (0,4 g), Hydrochinon (0,1 g) und Cyclohexanon (235 g) werden bei 120⁰C während 5 Stunden gerührt. Die Lösung wird mit Cyclohexanon (300 g) verdünnt, Michler's Keton (1 Gew.%, bezogen auf das Polysorbat) wird zugegeben und diese Masse wird wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Nachdem man 20 Sekunden bestrahlt und mit Cyclohexanon entwiekelt hat, erhält man ein gutes Bild*

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B e i s ρ i e 1 21

Eine Mischung aus 50 g Glycerin-triglycidyläther (mit einem Epoxydgehalt von 6,0 Äquiv./kg), Sorbinsäure (33,6 g), Hydrochinon (0,1 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,2 g) und Cyclohexanon (85 g) wird 3 Stunden "bei 120^pC gerührt. Zu diesem Zeitpunkt war der Epoxydgehalt der Mischung vernachlässigbar.' Zu der Mischung fügt man Michler's Keton (1 Gevr.%, bezogen auf das Polysorbat) und dann wird die Lösung wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Nachdem man 10 Minuten bestrahlt und mit Toluol entwickelt hat, erhält man ein gutes Bild. Der Film war etwas klebrig, er verlor aber seine Klebrigkeit, wenn er einige Stunden an Luft aufbewahrt wurde.

Beispiel 22

Epoxynovolak I (100 g), ein vorverlängertes Harz (hergestellt durch Erwärmen von 46 g 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan mit 38 g 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan-diglyeidyläther mit einem Epoxydgehalt von 5»3 Äquiv./kg in Anwesenheit von 0,2 g Tetramethylammoniumchlorid bei 180°C während 11/2 Stunden), Sorbinsäure (33»4 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,5 g), Hydrochinon (0,16 g) und Cyclohexanon (218 g) v/erden zusammen bei 120⁰C während 5 Stunden erwärmt. Die Lösung wird mit Cyclohexanon (655 g) verdünnt, Michler's Keton (1 Gew.56, bezogen auf das Polysorbat) wird zugegeben und die Masse wird wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Man erhält ein gutes Bild, nachdem man 30 Sekunden bestrahlt und mit Cyclohexanon ent-, wickelt hat.

Beispiel 23

Eine Mischung aus Epoxynovolak I (50 g), 2,4-Dihydroxyacetophenon (7,6 g), Sorbinsäure (16,7 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,25 g), Hydrochinon (0,08 g) und Cyclohexanon (78 g) wird bei 120°C während 5 Stunden gerührt. Zu diesem Zeitpunkt war der Epoxydgehalt vernachlässigbar. Die Mischung wird mit Cyclohexanon (I60 g) verdünnt und Michler's Keton (0,8 g) wird zugegeben. Diese Lösung wird wie in Beispiel 13 beschrieben un-

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tersucht. Man erhält, nachdem man 5 Minuten bestrahlt und mit Cyclohexanon entwickelt hat, ein gutes Bild.

Beispiel 24

Eine Mischung aus Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (16,7 g), 2,2-Bis-(3»5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan (27,3 g), Hydrochinon (0,2 g), Tetraraethylammoniuiachlorid (0,25 g) und Cyclohexanon (68 g) wird bei 120⁰C während 3 1/2 Stunden gerührt. Zu diesem Zeitpunkt beträgt der Epoxydgehalt der Mischung 0,3 Äquiv./kg- Zu der Mischung fügt man Cyclohexanon (200 g) und Miehler's Keton (0,9 g). Die-Lösung wird wie in Beispiel beschrieben untersucht. Man erhält, nachdem man 3 1/2 Minuten bestrahlt und mit Cyclohexanon entwickelt hat, ein gutes Bild.

Be i 's pi e 1 · 25

Eine Mischung aus Epoxynovolak I (25 g), Sorbinsäure (8,35 g), 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan (3,7 g), 2,2¹~Dihydroxy-4-meth-. oxybenzophenon (2,15 g). Hydrochinon (0,05 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,1 g) und Cyclohexanon (39 g) wird bei 120⁰C während.5. Stunden gerührt, wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxydgehalt der. Mischung vernachlässigbar ist. Zu der Mischung fügt man 80 g Cyclohexanon und die Lösung wird wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Man erhält, nachdem man 20 Minuten bestrahlt und mit Cyclohexanon entwickelt hat, ein gutes Bild.

Beispiel 26

Das Verfahren von Beispiel 25 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Michler's Keton (1 Gew.?< >, bezogen auf das Polysorbat) als Photosensibilisator zugegeben wird. Man erhält, nachdem man nur 5 Minuten bestrahlt hat, ein ähnliches Bild.

Beispiel 27

Eine Mischung aus Epoxynovolak I (25 g), Sorbinsäure (8,35 g), 2,2~Bis-(p-to.ydroxyphenyl)-propan (3,7 g), 2,4-Dihydroxybenzophenon (1,9 g), Hydrochinon (0,05 g), Tetramethylammonium-

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chlorid (0,1 g) und Cyclohexanon (39 g) wird bei 120°C während 5 Stunden gerührt. Zu diesem Zeitpunkt ist der Epoxydgehalt der Mischung vernachlässigbar. Die Ergebnisse, die man bei der Bestrahlung in Anwesenheit von Michler's Keton erhält, sind die gleichen wie in Beispiel 25.

Beispiel 28

Eine Mischung aus Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (16,7 g), Bis-(p-hydroxyphenyl)-sulfon (12,55 g), Hydrochinon (0,1 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,25 g) und Cyclohexanon (79 g) wird bei 120°C während 5 Stunden gerührt. Nach diesem Zeitpunkt ist der Epoxydgehalt der Mischung auf 0,43 Äquiv./kg gefallen. Zu dieser Mischung fügt man Cyclohexanon (160 g) und Michler's Keton (0,8 g). Die Lösung wird wie in Beispiel beschrieben untersucht. Man erhält, nachdem man 5 Minuten bestrahlt und mit Cyclohexanon entwickelt hat, ein gutes Bild.

Anstelle der in diesem Beispiel zum Ätzen verwendeten Eisen(III)· chloridlösung kann man eine 305-oige wäßrige Lösung aus Ammoniumpersulfat bei 40°C verwenden.

Beispiel 29

Eine Mischung aus Epoxynovolak I (50 g), Sorbinsäure (16,7 g) * 1,1-Bis-(ρ-hydroxyphenyl)-2,2,2-trichloräthan (15,9 g), Hydrochinon (0,1 g), Tetramethylammoniumchlorid (0,25 g) und Cyclohexanon (83g)wird bei 120⁰C während 3 1/2 Stunden gerührt. Zu diesem Zeitpunkt war der Epoxydgehalt der Mischung auf 0,39 Äquiv./kg gefallen. Zu der Mischung fügte man Cyclohexanon (160 g) und Michler's Keton (0,8 g). Die Lösung wird wie in Beispiel 13 beschrieben untersucht. Nachdem man 3 Minuten bestrahlt und mit Cyclohexanon entwickelt hat, erhält man ein gutes Bild.

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Claims

Patentansprüche

rl/ Verfahren zur Polymerisation eines Polysorbats, das pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen, direkt an Äther-sauerstoffatome gebunden, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man das PoIysorbat aktinischer Bestrahlung unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polysorbat ein Polysorbat verwendet, welches durch Addition einer Verbindung, die mindestens drei Glycidyläther-Gruppen enthält, an eine äquivalente Menge Sorbinsäure hergestellt wird.
3. · Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindung, die mindestens drei Glycidyläther-Gruppen enthält, einen Polyglycidyläther eines Phenols verwendet, der drei phenolische Hydroxylgruppen enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, ■ daß man als Verbindung, die mindestens drei Glycidyläther-Gruppen enthält, einen phenolischen Alkohol verwendet, der Glycidyläther-Gruppen an phenolischen Hydroxylgruppen und alkoholischen Hydroxylgruppen enthält.
5· Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als phenolischen Alkohol einen Alkohol der Formel

O - Z - OCH₀CHCH, OH

O - Z - OH

P verwendet, worin

Z den Rest eines zweiwertigen Phenols nach Entfernung von zwei phenolischen -OH-Gruppen und

ρ eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 1 bis 50 bedeuten.

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6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 Ms 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polysorbat ein Addukt eines PoIyglycidyläthers verwendet, welches durch Umsetzung mit einer Dicarbonsäure oder mit einem zweiwertigen Phenol vorverlängert wurde.
7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 3 ^>is 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysorbat freie 1,2-Epoxydgruppen enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysorbat nach der Polymerisation durch Bestrahlung durch Umsetzung seiner 1,2-Epoxydgruppen mit einem Wärmehärtungsmittel für Epoxydharze vernetzt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysorbat aktinischer Bestrahlung auf einem Trägermaterial unterworfen wird und daß das nichtpolymerisierte Polysorbat mit,einem Lösungsmittel entfernt wird. - . .
10. Verfahren nach einem" der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysorbat aktinischer Bestrahlung bildweise unterworfen wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysorbat aktinischer Bestrahlung in Anwesenheit eines Sensibilisators unterworfen wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sensibilisator ein Bis-(dialkylamino)-benzophenon oder ein Benzoylphenylcarbinol oder einer Alkyläther davon verwendet.
13. Masse, die, wenn sie aktinischer Bestrahlung ausgesetzt wird, polymerisiert, enthaltend

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(a) ein Pclysorbat, das pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen, direkt an Äther-sauerstoffatome gebunden, enthält, und

(b) einen Sensibilisator.
14. Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polysorbat ein Polysorbat, wie es in den ' Ansprüchen 2 bis 7 definiert wurde, verwendet.
15. Masse nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sensibilisator ein Bis-(dialkylamino)-benzophenon, oder ein Benzoylphenylcarbinol oder einen Alkyläther davon verwendet.
16. Platte, die gegenüber aktinischer Bestrahlung empfindlich ist, enthaltend ein Trägermaterial, welches eine Schicht aus einem Polysorbat, das pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen, direkt an Äther-sauerstoffatome gebunden, und einen Sensibilisator enthält.
17· Platte nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere der in den Ansprüchen 2 bis 7 definierten Polysorbate verwendet.
18. Platte nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sensibilisator ein Bis-(dialkylamino)-benzophenon oder ein Benzoylphenylcarbinol oder einen Alkyläther davon verwendet.
19. Platte, enthaltend ein· Trägermaterial, das darauf ein Polysorbat enthält, das pro durchschnittlichem Molekül mindestens drei 3-Sorboyloxy-2-hydroxypropyl-Gruppen, direkt an Äther·^ sauerstoffatome gebunden, besitzt, wobei das Polysorbat durch Einwirkung von aktinischer Bestrahlung polymerisiert wurde.

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20. Platte nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polysorbat ein oder mehrere der in den Ansprüchen 2
bis 7 definierten Polysorbate verwendet.
21. Plätte nach Anspruch 19 oder 20, "dadurch gekennzeichnet, daß das Polysorbat in Anwesenheit eines Sensibilisators
polymerisiert wurde.

22» Platte nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet _t daß man als Sensibilisator ein Bis-(dialkylamino)-benzophenon
oder ein Benzoylphenylcarbinol oder einen Alkyläther davon
verwendet.

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