DE2405478B2 - Verfahren zur herstellung von gold-carbonylchlorid und phosgen - Google Patents

Description

Au₂Cl_b + 4 CO

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Gold-carbonylchlorid und Phosgen in einer einzigen Reaktion durch Umsei.zung von gelöstem Goldchlorid und Kohlenmonoxid bei Atmosphärendruck.

Die Bedeutung der vorstehenden beiden Verbindungen ist bekannt. Beispielsweise wird Gold-carbonylchlorid bei der Synthese von Kohlensäureestern (vgl. italienische Patentschrift 8 98 077) als Katalysator verwendet, wohingegen Phosgen weit verbreitet in der Industrie verwendet werden kann, beispielsweise als Chlorierungsmittel bei der Synthese von Farbstoffen, organischen Verbindungen, wie insbesondere Isocyanaten, Polyurethan und Polycarbona tharzen.

Es sind auch Verfahren ;:ur Herstellung von Gold-carbonylchlorid und Phosgen bekannt.

So werden gemäß »Gmelins Handbuch der anorg. Chemie« (Bd. Gold [1954], S. 724), Gold-carbonylchlorid und Phosgen durch Einleiten von trockenem Kohlenmonoxid in eine Suspension von reinem Gold-monochlorid in Benzol bei Raumtemperatur hergestellt, wobei jede Feuchtigkeit fernzuhalten ist. Gemäß dieser Literaturstelle kann Gold-carbonylchlorid auch ausgehend von Gold-trichlorid gelöst oder suspendiert in Tetrachloräthylen durch Behandeln mit Kohlenmonoxid bei 100 bis 140° C hergestellt werden, wobei sich zuerst Gold-monochlorid bildet, das weiterhin mit Kohlenmonoxid zu Gold-carbonylchlorid reagiert, welches jedoch bei diesen hohen Reaktionstemperaturen nicht stabil ist und leicht in Gold-monochlorid und Kohlenmonoxid zerfällt.

Das Phosgen wird im allgemeinen mittels einer direkien Synthese zwischen Kohlenmonoxid und Chlor in einer stark exothermen Reaktion hergestellt, die strenge Vorsichtsmaßnahmen erfordert, die häufig zu nicht zufriedenstellenden Ergebnissen führt und jeweils eine andauernde ökonomische Belastung darstellt.

Als Gegenstand der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, Gold-carbonylchlorid und Phosgen dadurch herzustellen, daß bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur Gold-trichlorid in Thionylchlorid gelöst mit Kohlenmonoxid umgesetzt wird.

SOCU

2Au(COjCl + 2COCl₂

Wasserfreies Gold-trichlorid kann durch Umsetzen ι ο von hydratisierter Tetrachlorgoldsäure mit Thionylchlorid hergestellt werden. Es ist möglich, das erfindungsgemäße Verfahren ohne Abtrennen des Zwischenprodukts, d. h. des Gold-trichlorids, durchzuführen. Es reicht aus, einen Kohlenmonoxidstrom in das zur Herstellung ! 5 des Trichlorids verwendete Reaktionsgefäß einzuleiten. Es ist auch möglich, die Umsetzung zwischen Tetrachlorgoldsäure und Thionylchlorid in Anwesenheit von Kohlenmonoxid durchzuführen.

Auf jeden Fall werden Gold-carbonylchlorid und Phosgen am Ende der Umsetzungen quantitativ getrennt

Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel

5 g (12,7OmMoI) Tetrachlorgoldsäure wurden zu 30 ml (0,41 mMol) Thionylchlorid gefügt und gerührt. Nach etwa 12 Stunden wurde ein Kohlenmonoxidstrom in das Reaktionsgefäß eingeblasen. Nach 15 Stunden war die Goldtrichloridsuspension völlig verschwunden, und die Reaktionsmischung bestand aus farblosen Kristallen in einer leicht gelben Lösung.

Es wurde etwas wasserfreies Heptan zugesetzt, und der farblose Feststoff wurde unter einem Kohlenmonoxidstrom filtriert und kurz (~ 15 Minuten) im Vakuum getrocknet (2,6 g mit einer Ausbeute von 78,6%).

Die Analyse auf Au(CO)Cl ergab folgende Ergebnisse:

Berechnet:

C 4,61, H 0,00, Cl 13,61, CO 10,75, Au 75,63;
gefunden:
C 4,85. H 0,00 Cl 13,74, CO 10,02, Au 76,34.

Die Verbindung wurde auf Grund ihrer Eigenschaften, die den in der wissenschaftlichen Literatur angegebenen gleich waren, identifiziert.

Das durch Au2Cl<> (0,328 g, was 1,08 mMol Gold entspricht) absorbierte CO-Volumen in 20 ml Thionylchlorid wurde bei 17⁰C gemessen. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden gerührt. Das absorbierte Gas entspricht 1,81 mMol, was einem einem CO : Au-Verhältnis von 1,7 gleichkommt, was gut mit dem aus dem vorstehenden Reaktionsschema abgeleiteten theoretischen Wert von 2 übereinstimmt. Der niedrigere Wert beruht auf dem Phosgen, das in der gasförmigen Phase vorhanden ist. Die Anwesenheit von Phosgen in der flüssigen Phase wurde auf spektroskopischem Wege auf Grund der sehr starken Bande bei 1800 cm -' bestimmt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Gold-carbonylchlorid und Phosgen in einer einzigen Reaktion durch Umsetzen von gelöstem Gold-trichiorid und Kohlenmonoxid bei Atmosphärendruck, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Thionylchlorid bei Raumtemperatur durchgeführt wird.

   , Die Umsetzung kann wie folgt schematisch dargestellt werden: