DE2403715B2

DE2403715B2 -

Info

Publication number: DE2403715B2
Application number: DE19742403715
Authority: DE
Inventors: Michihiro Aboshi; Haruo Kinoshita; Toshinori Koseki; Kunio Maeda
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1973-01-30
Filing date: 1974-01-26
Publication date: 1975-11-20
Also published as: NL7401180A; IT1012124B; FR2215448B1; DE2403715A1; GB1455314A; FR2215448A1; AU6492974A; CA1043487A

Description

Die Erfindung betrifft eine Harzzubereitung, die ein Öl-Bindemittel (-Rückhaltemittel oder -Speichermittel), ein thermoplastisches Grundharz und ein öl enthält und die auf Grund der Affinität des Öl-Bindemittels und des Grundharzes gegenüber dem öl eine ausgezeichnete Verformbarkeit, Schmierfähigkeit und ein ausgezeichnetes Oberflächenaussehen aufweist.

Es ist bereits auf verschiedene Weise versucht worden. Schmiermittel in Harze einzuarbeiten, um ihnen die gewünschte Schmierfähigkeit zu verleihen. Unter diesen verschiedenen bekannten Verfahren hat sich dasjenige als besonders wirksam erwiesen, bei dem ein Schmieröl eingearbeitet wird. Die üblichen Verfahren weisen jedoch viele Nachteile auf,und keines von ihnen hat sich vom praktischen Standpunkt aus gesehen als völlig zufriedenstellend erwiesen. So ist beispielsweise in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 21 786/1966 eine Zubereitung für Lagermaterialien beschrieben, die ein Schmieröl auf Erdölbasis oder ein synthetisches Schmieröl enthält, das in Polyäthylen mit einem ultrahohen Molekulargewicht eingearbeitet ist, in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 5321/1971 ist ein Verfahren zur Zugabe eines Schmieröls zu einem PoIyacetal oder Polyamid in Form eines Pulvers beschrieben, während in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 41 092/1972 eine Zubereitung beschrieben ist, die ein in ein Polycarbonatharz eingearbeitetes Schmieröl vom Estertyp enthält.

Bei der Kombination von Polyäthylen mit ultrahohem Molekulargewicht mit einem Erdöl- oder synthetischen Schmieröl weisen die Komponenten eine ziemlich hohe Affinität füreinander auf, was den Nachteil hat, daß dann, wenn das Schmieröl in einer ausreichend großen Menge eingearbeitet wird, um eine ausreichende Verbesserung der Schmierfähigkeit zu erzielen, die erhaltene Zubereitung merklich weich wird und nicht für solche Zwecke verwendet werden

. kann, bei denen eine gewisse Steifigkeit erforderlich ist. Ein anderer Nachteil, unter dem diese Kombination leidet, ist der, daß das Schmieröl ausschwitzt (sich ausscheidet) und die Oberfläche der Zubereitung feucht und klebrig macht. Da ein Polyacetale Polyamid- oder Polycarbonatharz praktisch keine Affinität gegenüber dem Schmieröl aufweist, ist es schwierig, eine ausreichend große Menge Schmieröl in das Harz einzuarbeiten. Selbst wenn eine große Menge Schmieröl unter Verwendung einer speziellen Vorrichtung oder eines speziellen Verfahrens eingearbeitet werden kann, trennt sich das Schmieröl von dem Harz und scheidet sich infolgedessen stark ab, so daß die Oberfläche der Zubereitung feucht und klebrig wird. Versuche, solche Zubereitungen unter Verwendung einer üblichen Schnecken-Spritzguß- oder -Strangpreßvorrichtung zu verformen, bleiben erfolglos, weil es mit der Zubereitung nicht möglich ist, einen glatten Kontakt mit der Innenkontur der Verformungsvorrichtung herzustellen. Wenn eine spezielle Vorrichtung verwendet wird, die einen vollkommenen Kontakt zwischen der Zubereitung und dem Innern der Verformungsvorrichtung gewährleisten kann, verschmiert

• die feuchte und klebrige Oberfläche der Zubereitung die Metalldüsen während des Verformungsvorganges. Es war daher mit diesen Verfahren bisher schwierig, geformte Produkte bzw. Formkörper mit einer hohen Maßgenauigkeit und einem ausgezeichneten Oberflächenaussehen herzustellen.

Um nun die vorstehend beschriebenen Nachteile zu eliminieren, sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, bei denen eine dritte Substanz zugesetzt wird. Keine dieser Untersuchungen hat jedoch bisher Ergebnisse geliefert, die vom praktischen Standpunkt aus gesehen vollständig zufriedenstellend sind. So ist beispielsweise in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 4 634/1953 ein Verfahren beschrieben, bei dem ein bei normaler Raumtemperatur festes Schmieröl und Graphit oder ein feinteiliges Kohlepulver einem Kunstharz vom Polyamid-Typ zugesetzt werden, während in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 37 571/1973 eine Zubereitung beschrieben ist, bei der eine durch Imprägnierung von Graphit mit einem Schmieröl hergestellte Mischung in ein thermoplastisches Material eingearbeitet ist. Die festen Zusätze, wie z. B.

jraphit, feinteiliges Kohlepulver und Graphit, weisen iur ein geringes Schmierölrückhaltevermögen (-Binde-Vermögen) auf. Wenn das Schmieröl in einer großen Menge zugegeben wird, um eine ausreichende Schmierfähigkeit zu erzielen, trennt sich cias Schmieröl leicht von dem Kunststoffmaterial in dem Formkörper und schwitzt stark an die Oberfläche aus, wodurch die Oberfläche des Produktes feucht und klebrig wird.

In der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 29 374/1972 ist eine Zubereitung beschrieben, die durch Zugabe eines durch Mischen von Polyäthylen mit einem ultrahohen Molekulargewicht mit einem Schmieröl hergestellten Produktes zu einem Kunstharzmaterial hergestellt worden ist. Die Mischung aus dem Polyäthylen mit ultrahohem Molekulargewicht und dem Schmieröl weist kein Fließvermögen auf. Wenn diese Mischung mit dem ungenügenden Fließvermögen dem Kunstharzmaterial zugesetzt wird, wird es nicht leicht geschmolzen und dispergiert, während die Zubereitung Schmelzmisch-, Strangpreß- und Verformungsverfahren unterworfen wird. Alternativ kann das Polyäthylen mit ultrahohem Molekulargewicht fein unterteilt (zerkleinert) und mit einem Schmiermittel innig gemischt werden, wonach die Mischung dann dem Kunstharzmaterial zugesetzt wird, oder das Polyäthylen mit ultrahohem Molekulargewicht kann mit dem Schmieröl imprägniert, dann fein zerkleinert und anschließend dem Kunstharzmaterial zugesetzt werden. Auch bei diesen Verfahren ist es schwierig, eine Zubereitung herzustellen, bei der das das Schmiermittel enthaltende Polyäthylen mit ultrahohem Molekulargewicht in dem Kunstharzmaterial gleichmäßig dispergiert ist, weil die innerhalb des Kunstharzes verteilten Partikeln des Polyäthylens mit ultrahohem Molekulargewicht einen Partikeldurchmesser aufweisen, der nicht kleiner ist als derjenige der Partikeln vor der Zugabe zu dem Harzmaterial. Infolgedessen ist es schwierig, aus einer solchen Zubereitung einen Formkörper mit einer hohen Maßgenauigkeit und einem ausgezeichneten Oberflächenaussehen herzustellen. Es ist auch schwierig, aus einer solchen Zubereitung Produkte, wie Filme und Fasern, herzustellen.

Zur Verbesserung der Abriebsbeständigkeit der in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 29 374 1972 beschriebenen Zubereitung ist in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 37 5721973 eine Zubereitung beschrieben, in die außerdem als vierte Komponente eine gesättigte oder ungesättigte höhere Fettsäure, ein Salz, ein Ester, ein Amid oder ein Chlorid davon oder eine Metallseife eingearbeitet ist. Selbst bei Zugabe einer solchen vierten Komponente ist es noch schwierig, die obengenannten Nachteile zu überwinden

In den japanischen Patentanmeldungen 55 677/1971 und 22 133/1973 ist eine Zubereitung vorgeschlagen worden, die durch Kombinieren eines thermoplastischen Harzes, eines Kohlenwasserstoffschmieröls als Schmiermittel und eines Äthylenmischpolymerisats zum Absorbieren und Zurückhalten (Speichern) des Schmiermittels hergestellt worden ist. Diese Zubereitung hat den Nachteil, daß, da das Äthylenmischpolymerisat eine hohe Affinität gegenüber dem Kohlenwasserstoffschmieröl aufweist und eine große Menge des Schmieröls bei normaler Raumtemperatur absorbiert, das absorbierte Schmieröl sich nicht leicht von dem Polymerisat trennt und an die Oberfläche der Zubereitung ausschwitzt (austritt).

Aus der schweizerischen Patentschrift 441 742 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Lagers durch heterogenes Mischen von Polyäthylen mit einem Polyacetal oder Polyamid bekannt, während nach den Angaben in der USA.-Patentschrift 22 46092 die Abriebsbeständigkeit von Polyäthylen dadurch verbessert werden kann, daß man ihm ein flüssiges Schmiermittel zusetzt. Bei den in diesen beiden Patentschriften beschriebenen Harzzubereitungen

ίο handelt es sich jedoch um solche vom 2-Komponenten-Typ, welche die oben angegebenen Nachteile haben. Von der Verbesserung der Eigenschaften der darin beschriebenen Produkte durch Einarbeitung weiterer Substanzen ist darin nicht die Rede.

In der deutschen Offenlegungsschrift 19 22 756 ist die Zugabe einer Substanz (eines Trägers) mit einem höheren Schmelzpunkt oder einer höheren Schmelzviskosität als das Grundharz als dritte Komponente beschrieben. Dabei bestehen jedoch Beschränkungen in bezug auf die Oberflächengröße. Daraus geht auch hervor, daß der Träger das öl nur oberflächlich adsorbiert, anstatt es zu absorbieren, so daß dadurch die oben angegebenen Nachteile nicht überwunden werden können.

Es wurde nun gefunden, daß eine von den obenerwähnten Schwierigkeiten freie Harzzubereitung dadurch erhalten werden kann, daß man ein ölbindemittel bzw. ölspeicherun, smittel (nachfolgend stets als ölbindemittel bezeichnet), ein thermoplastisches Grundharz und ein öl auswählt, die in bezug auf die Affinität des ölbindemittels und des Grundharzes gegenüber dem öl allen spezifischen Bedingungen genügen.

Gegenstand der Erfindung ist eine aus einem Grundharz, einem ölbindemittel und einem öl bestehende Harzzubereitung, die dadurch gekennzeichnet ist. daß sie besteht

a) zu 0.5 bis 10 Gewichtsprozent aus einem ölbindemittel, bei dem es sich um ein thermoplastisches Harz mit einer niedrigeren Fließtemperatur als das Grundharz handelt, das bei normaler Raumtemperatur in dem öl ungelöst bleibt und nicht mehr als das 0,03fache seines Eigengewichtes an öl adsorbiert und bei einer Temperatur, die um 10⁰C oberhalb der Fließtemperatur des Grundharzes liegt, sich in dem öl löst oder nicht weniger als das 0,3fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert,

b) zu 98,5 bis 70 Gewichtsprozent aus einem Grundharz, bei dem es sich um ein thermoplastisches Harz handelt, das bei normaler Raumtemperatur in dem öl ungelöst bleibt und nicht mehr als das 0,03fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert und bei einer Temperatur, die um 10 C oberhalb der Fließtemperatur des Grundharzes liegt, nicht mehr als die Hälfte des Gewichtes des von dem ölbindemittel absorbierten Öls absorbiert, und

c) zu 1 bis 20 Gewichtsprozent aus einem öl. bei dem es sich um ein Schmieröl handelt, das bei normaler Raumtemperatur flüssig ist oder, falls es bei normaler Raumtemperatur fest ist, bei einer Temperatur unterhalb der Fließtemperatur des Grundharzes fließfähig bzw. flüssig wird,

wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem öl und dem ölbindemittel 2:1 bis 15:1 beträgt und das ölbindemittel, welches das öl absorbiert hat. in dem Grundharz dispergiert ist.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung enthält die Harzzubereitung der Erfindung außerdem noch einen Zusatz in einer Menge von 1 bis 70 Gewichtsprozent, bei dem es sich um mindestens einen Vertreter aus der Gruppe der festen Schmiermittel, der anorganisehen pulverförmigen Füllstoffe, der anorganischen Faserverstärkungsmaterialien, der Metallpulver und Metallfasern handelt.

Bei dem erfindungsgemäß verwendeten öl bindemittel (ölspeicherungsmittel) handelt es sich um ein thermoplastisches Harz, das eine niedrigere Fließtemperatur aufweist als das Grundharz, bei normaler Raumtemperatur in dem öl ungelöst bleibt und nicht mehr als das 0,03fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert (d.h., das Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bindemittel überschreitet nicht den Wert 0,03 zu 1), das sich aber bei einer Temperatur, die um 10 C höher ist als die Fließtemperatur des Grundharzes, in dem öl löst oder nicht weniger als das 0,3fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert (d.h., das Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bindemittel beträgt nicht weniger als 0,3 zu 1). Außerdem handelt es sich bei dem Öl-Bindemittel (ölzurückhaltemittel) um ein solches, das dann, wenn es das öl bei einer Temperatur, die um 10 C höher liegt als die Fließtemperatur des Grundharzes, einmal in einer Menge absorbiert hat. die dem Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bindemittel von nicht weniger als 0,3 zu 1 entspricht, das Öl wieder freizusetzen beginnt, wenn seine Temperatur auf normale Raumtemperatur herabgesetzt wird.

Unter dem hier verwendeten Ausdruck »Fließtemperatur« ist die Temperatur zu verstehen, bei der ein gegebenes Harz zu schmelzen und aus der öffnung eines Plastometers vom Extruder-Typ zu fließen beginnt, das mit einer öffnung mit einem Durchmesser von 1 mm und einer Länge von 30 mm versehen ist, wenn dieses mit einer festen Temperatursteigerungsrate von 3 C/Min. unter einem Druck von 50 kg cm² erhitzt wird.

Die Öl-Bindeeigenschaften bzw. Öl-Zurückhalteeigenschaften des Harzes werden wie folgt bestimmt: eine 1 mm dicke Testprobe aus dem Harz mit einem Gewicht von 1 g sollte in dem öl ungelöst bleiben und dns öl in einer Menge absorbieren, die dem Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bindemittel von nicht mehr als 0.03 zu 1 entspricht wenn man sie 5 Tage lang bei normaler Raumtemperatur in dem öl aufbewahrt. Wenn die gleiche 1 mm dicke Testprobe mit einem Gewicht von 1 g bei einer um 10° C höheren Temperatur als der Fließtemperatur des Grundharzes 5 Stunden lang in dem öl aufbewahrt wird, sollte sie sich in dem öl lösen oder das öl in einer Menge absorbieren, die einem Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bindemittel von nicht weniger als 0,3 zu 1 entspricht.

Unter dem hier verwendeten Ausdruck »Grundharz« ist ein thermoplastisches Harz zu verstehen, das in dem öl ungelöst bleibt und nicht mehr als das 0,03fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert (d.h.,das Gewichtsverhältnis von öl zu Grundharz überschreitet nicht den Wert von 0,03 zu 1). Außerdem muß es sich dabei um ein solches Harz handeln, das bei einer Temperatur, die um IO C oberhalb der Fließtemperatur des Grundharzes liegt, das öl in einer Menge absorbiert, welche die Hälfte des von dem Öl-Bindemittel absorbierten Öls nicht übersteigt.

Die ölmenge, die von dem Grundharz bei normaler Raumtemperatur absorbiert wird, wird unter den gleichen Bedingungen wie im Falle des Öl-Bindemittels gemessen. Dieses Grundharz muß das öl in einer Menge absorbieren, die einem Gewichtsverhältnis von öl zu Grundharz von nicht mehr als 0,03 zu 1 entspricht. Die ölmenge, die von dem Grundharz bei einer Temperatur absorbiert wird, die um 10 C oberhalb der Fließtemperatur des Grundharzes liegt, muß, gemessen unter den gleichen Bedingungen wie im Falle des Öl-Bindemittels, weniger als die Hälfte, vorzugsweise '/4 und insbesondere '/,ο der von dem Öl-Bindemittel absorbierten ölmenge, gemessen unter den gleichen Bedingungen, betragen.

Bei dem erfindungsgemäß verwendeten öl handelt es sich um ein Schmieröl, das bei normaler Raumtemperatur flüssig ist oder das, wenn es bei normaler Raumtemperatur fest ist, bei einer Temperatur unterhalb der Fließtemperatur des Grundharzes fließfähig bzw. flüssig wird. Die üblicherweise verwendeten Schmieröle erfüllen diese Bedingung.

Beispiele für als Öl-Bindemittel (Öl-Rückhaltemittel) in der erfindungsgemäßen Zubereitung verwendbare Verbindungen sind Polyolefine, Isomere, Polystyrol, Acrylnitnl/Styrol-Mischpolymerisate und Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolymerisate. Beispiele für geeignete Polyolefine sind Polyäthylen. Polypropylen, Polybuten und Poly-4-methylpenten-l. Ein Beispiel für ein geeignetes Ionomeres ist Surlyn A (Handelsname für ein Produkt der Firma DuPont). Selbstverständlich müssen diese Verbindungen den oben angegebenen Anforderungen für das Öl-Bindemittel genügen.

Beispiele für als Grundharz in der erfindungsgemäßen Zubereitung verwendbare Verbindungen sind folgende:

Polyacetalharze. wie z. B. Polyoxymethylenhomopolymerisat. Mischpolymerisate aus Formaldehyd. Trioxan. Tetraoxan und nicht mehr als 20 Molprozent eines cyclischen Äthers mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen: Polyamidharze, wie z. B. Polyhexamethylenadipamid. Poly-f-caprolactam, Polyhexamethylensebacamid. Polyaminoundecansäure, Poly-f»<-laurolactam. das Kondensationspolymerisationsprodukt von Terephthalsäure und Trimethylhexamethylendiamin: Polyesterharze, wie z. B. Polybutylenterephthalat. Polyethylenterephthalat, 1.4-Cyclohexylendimethylenterephthalat/Isophthalat - Mischpolymerisat. Polyäthylen -1,2 - diphenoxymethan - 4.4 - dicarboxylat, Polybutylenterephthalat, das nicht mehr ah 5 Molprozent Tetrabrombisphenol A als Comonomeres enthält; Polycarbonatharze, wie z.B. aromatische Polycarbonate; Polyvinylchloridharze, wie ζ. Β Polyvinylchloridhomopolymerisat, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und nicht mehr als 20 Molprozent Vinylacetat, Mischpolymerisate aus Vinylchloric und nicht mehr als 20 Molprozent Propylen. Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und insgesamt nichi mehr als 20 Molprozent Äthylen und Vinylacetat PolystvTolharze, wie z. B. Polystyrolhomopolymerisat Mischpolymerisate von Styrol und nicht mehr al· 20 Molprozent Methylmethacrylat, Mischpolymeri sate von Styrol und nicht mehr als 20 Molprozen .i-MethylstyroI: Acrylharze, wie z.B. Polymethyl methacrylat, Mischpolymerisate von Methylmeth acrylat und nicht mehr als 20 Molprozent «-Methyl styrol. Mischpolymerisate von Methylmethacryla und nicht mehr als 20 Molprozent Äthylmelhacrylat Mischpolymerisate von Methylmelhacrylat und nich mehr als 20 Molprozent n-Butylmethacrylal: Fluor

kohlenstoffharze, wie ζ. B. Poly-monochlortrifluoräthylen, Polyvinylidenfluorid, Mischpolymerisate von Tetrafluoräthylen und 15 bis 25 Gewichtsprozent Hexafluorpropylen, Polytetrafluoräthylen mit einer Perfluoralkoxy-Seitenkette, Mischpolymerisate von Tetrafluoräthylen und Äthylen; Polyphenylenoxyde, wie z. B. Polyphenylenoxyd, modifiziertes Polyphenylenoxyd mit 40 bis 60Gewichtsprozent Polystyrol: Polyphenylensulfidharze; Polysulfonharze; PoIyarylsulfonharze; Polyarylätherharze; Polyäthersulfonharze; Polyvinylformalharze; Polyvinylbutyralharze; Acrylnitril/Styrol-Harze; Acrylnitril/Butadien, Styrol-Harze.

Diese Harze können in Form von Mischpolymerisaten vorliegen, die nicht mehr als 20 Molprozent damit mischpolymerisierbare Monomere enthalten. Unter diesen Harzen sind die Polyacetale Polyamid-, Polyester-, Polycarbonat- und Polyphenylenoxyd-Harze besonders vorteilhaft.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare öle sind Paraffin-, Naphthen-, aromatische und andere Kohlenwasserstofföle, Alkylester- und andere Esteröle und Glykolöle. Unter diesen ölen sind Kohlenwasserstofföle und Esteröle besonders vorteilhaft. ϊ₅

Die erfindungsgemäße Kombination aus den drei Komponenten, d. h. aus dem Öl-Bindemittel bzw. öl-Rückhaltemittel. dem Grundharz und dem öl, ist innerhalb der oben angegebenen Grenzen kritisch. Natürlich variieren die Art des Öl-Bindemittels und des Grundharzes, die in der Kombination wirksam sind, in Abhängigkeit von der jeweiligen Art des ausgewählten Öls. Wenn beispielsweise ein Paraffinoder Naphthenöl ausgewählt wird, so ist es zweckmäßig, als Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltemittel ein Polyolefin oder ein lonomeres und als Grundharz ein oder mehrere Harze aus der Gruppe der PoIyacetal-. Polyamid-. Polyester-, Polycarbonat-, Polyvinylchlorid-. Acrylnitril /Styrol-Mischpolymerisat-, Acryl-, Fluorkohlenstoff-. Polyphenylenoxyd-, Polyphenylensulfid-. Polysulfone Polyarylsulfon-, PoIyaryläther-, Polyäthersulfon-, Polyvinylformal- und Polyvinylbutyral-Harze zu verwenden. Eine bevorzugte Kombination besteht insbesondere aus einem Paraffin- oder Naphthenöl als Schmieröl. Polyäthylen oder Polypropylen als Öl-Bindemittel und einem oder mehreren Harzen aas der Gruppe der Polyacetale Polyamid-, Polyester-, Polycarbonat- und Polyphenylenoxyd-Harze als Grundharz.

Wenn als Schmieröl ein aromatisches öl gewählt wird, wird zweckmäßig als Öl-Bindemittel ein Polyolefin, ein lonomeres oder Polystyrol und als Grundharz eines oder mehrere Harze aus der Gruppe der Polyacetale Polyamid-, Polyester- und Fluorkohlenstoff-Harze verwendet

Wenn als Schmieröl ein Esteröl gewählt wird, wird zweckmäßig als Öl-Bindemittel ein Polyolefin oder ein lonomeres und als Grundharz ein oder mehrere Harze aus der Gruppe der Polyacetale Polyamide Polyester-. Acrylnitril/Styrol - Mischpolymerisat-. Acrylnitril/Styrol/Butadien-Misch polymerisate Fluorkohlenstoffe Polyphenylenoxyde Polyphenylensulfide Polysulfone Polyarylsulfon-. Polyallyläther- und Polyäthersulfon-Harze verwendet. Wenn als Schmieröl ein Esteröl verwendet wird, wird eine bevorzugte Kombination insbesondere dadurch erhalten, daß man als Öl-Bindemittel bzw. öleZurückhaltemittel Polyäthylen oder Polypropylen und als Grundharz ein Polyacetale Polyamid-, Polyester- oder PoIyphenylenoxid-Harz verwendet.

Die Mengenverhältnisse der obengenannten drei Komponenten der erfindungsgemäßen Zubereitung, d. h. von Öl-Bindemittel, Grundharz und öl, sind ebenfalls kritisch für die Erzielung des vollen erfindungsgemäßen Effektes. Die Menge an Öl-Bindemittel in der erfindungsgemäßen Zubereitung muß innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent liegen. Wenn das Öl-Bindemittel in einer Menge verwendet wird, welche die obere Grenze von 10 Gewichtsprozent übersteigt, werden dadurch die dem Grundharz eigenen Eigenschaften beeinträchtigt. Wenn es in einer Menge von weniger als 0,1 Gewichtsprozent verwendet wird, ist der erfindungsgemäße Effekt völlig insignifikant. Ein bevorzugter Bereich für die Menge des Öl-Bindemittels liegt bei 1 bis 5 Gewichtsprozent.

Die Menge des Öls in der erfindungsgemäßen Zubereitung liegt innerhalb des Bereiches von 1 bis 20 Gewichtsprozent. Wenn das öl in einer Menge verwendet wird, welche die obere Grenze von 20 Gewichtsprozent übersteigt, läßt sich das öl nicht leicht mit dem Harz mischen, und die dem Grundharz eigenen Eigenschaften werden beeinträchtigt. Wenn es in einer Menge von weniger als 1 Gewichtsprozent verwendet wird, reicht die erzielte Schmierfähigkeit nicht aus Ein bevorzugter Bereich für die ölmenge liegt bei 3 bis 13 Gewichtsprozent.

Die Menge des Grundharzes in der erfindungsgemäßen Zubereitung liegt innerhalb des Bereiches von 98,5 bis 70 Gewichtsprozent. Ein bevorzugter Bereich liegt bei 96 bis 80 Gewichtsprozent.

Außerdem muß das Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bir.demittel innerhalb des Bereiches von 2 zu 1 bis 15 zu 1 liegen. Wenn das Verhältnis die obere Grenze von 15 zu 1 übersteigt, wird der ölgehalt zu groß, um ein glattes Mischen der Komponenten zu erlauben. Wenn das Verhältnis unterhalb 2 zu 1 liegt, weist jedoch die erhaltene Zubereitung eine unzureichende Schmierfähigkeit auf. Ein bevorzugter Bereich für das Gewichtsverhältnis liegt bei 3 zu 1 bis 12 zu 1. Die Affinität des Öl-Bindemittels und des Grundharzes gegenüber dem öl ist ebenfalls ein kritischer Faktor in der Zubereitung der Erfindung.

Bei dem als Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltemittel dienenden Harz muß es sich um ein solches handeln, bei dem eine 1 mm dicke Testprobe mit einem Gewicht von 1 g sich weder in dem Öl löst noch das öl in einer Menge absorbiert, die das Gewichtsverhältnis von öl zu Öl-Bindemittel von 0,03 zu 1 übersteigt, wenn sie 5 Tage lang bei normaler Raumtemperatur in dem öl stehengelassen wird. Wenn da; Öl-Bindemittel das öl in einer diesen Grenzwer übersteigenden Menge absorbiert, dann scheidet siel das bei höheren Temperaturen absorbierte öl be normaler Raumtemperatur nicht leicht von den Öl-Bindemittel ab. Eine bevorzugte obere Grenzt für das zu absorbierende öl liegt bei 0,01 zu 1, bezogei auf das obige Gewichtsverhältnis. Wenn die gleich Testprobe aus dem Harz 5 Tage lang bei eine Temperatur in dem öl stehengelassen wird, die ur 10 C höher liegt als die Fließtemperatur des Grund harzes, dann muß es sich in dem öl lösen oder da öl in einer Menge absorbieren, die dem Gewicht; verhältnis von öl zu Öl-Bindemittel von nicht wenige als 0.3 zu I entspricht. Unterhalb der unteren Grcn? von 0.3 zu 1 ist die absorbierte ölmcnee nicht au:

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reichend, um die gewünschte Schmierfähigkeit zu erzielen. Eine bevorzugte untere Grenze ist das Verhältnis von 1 zu I. Die Fließtemperatur des Öl-Bindemittels muß ebenfalls unterhalb derjenigen des Grundharzes liegen. Wenn die Fließtemperatur des Öl-Bindemittels oberhalb derjenigen des Grundharzes liegt, kann die Dispersion des Öls und des Öl-Bindemittels in dem Grundharz nicht in zufriedenstellender Weise durchgeführt werden.

Das Grundharz muß, wenn es unter den gleichen Bedingungen wie das Öl-Bindemittel getestet wird, das öl in einer Menge absorbieren, bei der das Gewichtsverhältnis von öl zu Grundharz bei normaler Raumtemperatur den Wert von 0,03 zu 1 nicht übersteigt. Wenn das Grundharz das öl in einer Menge jenseits dieses Grenzwertes absorbiert, wird das Grundharz zu weich. Eine bevorzugte obere Grenze für das Verhältnis beträgt 0,01 zu 1, vorzugsweise 0,005 zu 1. Die ölmenge, die von dem Grundharz bei einer Temperatur absorbiert wird, die um 10 C oberhalb der Fließtemperatur liegt, muß, gemessen unter den gleichen Bedingungen wie im Falle des Öl-Bindemittels, weniger als die Hälfte, vorzugsweise weniger als V4 und insbesondere weniger als Vi₀ der von dem Öl-Bindemittel absorbierten ölmenge betragen. i$ Jenseits dieses Grenzwertes wird die Verteilung des Öls in dem Grundharz erhöht, wodurch der gewünschte Effekt des Öl-Bindemittels bzw. Öl-Zurückhaltemittels herabgesetzt wird.

Die erfindungsgemäß hergestellte Zubereitung der Erfindung weist wohlabgewogene Schmierfähigkeitsund Verformbarkeitseigenschaften auf. Sie besitzt auch eine ausgezeichnete Dispergierbarkeit und eine daraus resultierende Maßgenauigkeit und kann zu Formkörpern verarbeitet werden, die nichtklebrig sind und ein gutes Oberflächenaussehen aufweisen.

Der erfindungsgemäßen Zubereitung können gegebenenfalls verschiedene Zusätze einverleibt werden. So können beispielsweise feste Schmiermittel, wie Graphit. Molybdändisulfid. Teflonpulver, Bornitrid und Graphitfluorid; anorganische, pulverförmige Füllstoffe, wie Talk. Calciumcarbonat, Kaolin. Glaspulver. Glasperlen und Glasmikrokugeln; anorganische Faserverstärkungsmittel, wie Glasfasern. Kohlefaden und Asbest: Metallpulver, wie Aluminiumstaub. Eisenstaub und Kupferstaub und Metallfasern, wie rostfreie Stahlwolle, in wirksamer Weise in der erfindungsgemäßen Zubereitung verwendet werden, um den jeweiligen Anforderungen zu genügen.

Zu den vorteilhaftesten erfindungsgemäßen Zubereitungen gehören solche, die 98,5 bis 70 Gewichtsprozent eines Grundharzes aus der Gruppe der Polyacetale und Polyamide, 0.5 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyäthylenharzes mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als 10000, das jedoch 500000 nicht übersteigt, und 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Öls aus der Gruppe der Paraffin- und Naphthenöle enthalten, sowie insbesondere solche, die 98,5 bis 70 Gewichtsprozent eines Polyacetals. 0.5 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyäthylenharzes mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als 10000, das jedoch den Wert 500 000 nicht übersteigt, 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Öls aus der Gruppe der Paraffin- und Naphthenöle und 1 bis 20 Gewichtsprozent mindestens eines weiteren Zusatzes aus der Gruppe Graphit. Molybdändisulfid. Polytetrafluorethylen, Graphitfluorid und der Kohlefasern enthält.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Sie kann beispielsweise hergestellt werden durch gleichzeitiges Erhitzen, Rühren und Mischen der drei Komponenten, d. h. des Öl-Bindemittels, des Grundharzes und des Öls; durch vorheriges Mischen des Öl-Bindemittels und des Öls und anschließende Einarbeitung des Grundharzes in die erhaltene Mischung; durch Einarbeitung des Öls entweder während oder nach dem Mischen des Grundharzes mit dem Öl-Bindemittel; durch Einführung des Öl-Bindemittels während oder nach dem Mischen des Grundharzes mit dem öl. Die Reihenfolge des Mischens, die Zugabemethode für das öl und das Öl-Bindemittel, die Erhitzungsmethode u. dgl. können alle so ausgewählt werden, daß sie den jeweiligen Anforderungen genügen. Mit Erfolg können solche Vorrichtungen verwendet werden, wie sie üblicherweise für Mischvorgänge eingesetzt werden.

Vom praktischen Standpunkt aus gesehen ist es zweckmäßig, daß das als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäße Zubereitung verwendete Öl-Bindemittel und das Grundharz in einer feinteiligen Form mit einer Partikelngröße von weniger als 2,0 mm vorliegen. Es können aber auch die gleichen Ausgangsmaterialien in wirksamer Weise verwendet werden, selbst wenn sie in Form von Pellets vorliegen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Beispiele 1 bis 6 und 14 bis 83

In jedem der folgenden Beispiele wurden ein Grundharz, ein Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltemittel und ein öl in variierenden, den oben angegebenen Mengenverhältnissen entsprechenden Mengen {insgesamt etwa 5 kg) unter Anwendung von Wärme in einem 20-1-Henschel-Mischer (einer Hochgeschwindigkeits-Fluidmischapparatur) 10 Minuten lang miteinander gemischt, wobei die Temperatur unterhalb der Fließtemperatur des Öl-Bindemittels und in einem solchen Bereich gehalten wurde, daß das Öl-Bindemittel sich nicht löste und nicht an dem Mischer haftete. Die dabei erhaltene Mischung wurde unter Verwendung eines monoaxialen Loch-Extruders (Zylinderdurchmesser 40 mm und L D = 28) pelletisiert. Die erhaltenen Pellets wurden unter Verwendung einer Schnecken-Spritzgußmaschine (50 z) auf ihre Plastifizierungszeit hin untersucht. Aus den Pellets wurde unter Verwendung der Schnecken-Spritzgußmaschine (50 z) eine zylindrische Testprobe hergestellt. Diese Testprobe wurde unter Verwendung einei Reibungskoeffizient-Testvorrichtung w>m Schub-Typ (Modelf Suzuki) bei einer festen Belastung von 2 kg/cm², einer linearen Geschwindigkeit von 1 cm, Sek. für Harz/S 45C-Stahl untersucht.

Getrennt davon wurden das Grundharz und das Öl-Bindemittel mittels einer Formpreßmaschine jeweils zu einer 1 mm dicken flachen Folie bzw. Platte verformt. Aus der flachen Folie wurde eine 1 g wiegende Testprobe herausgeschnitten. Jede Testprobe wurde 5 Tage lang bei normaler Raumtemperatur in das öl eingetaucht. Danach wurde das von dei Testprobe absorbierte öl bestimmt. Die Gewichtsverhältnisse von absorbiertem öl zu Grundharz und zu Öl-Bindemittel wurden bestimmt und als Große der ölabsorption in den jeweiligen Harzen bei normaler Raumtemperatur angegeben.

Die gleichen Testproben, die für die Messung der ölabsorption bei normaler Raumtemperatur verwendet worden waren, wurden 5 Tage lang bei einer um IO C höheren Temperatur als die Fließtemperatur des Grundharzes in öl stehengelassen. Danach wurde das von den Testproben absorbierte öl bestimmt. Die Gewichtsverhältnisse von absorbiertem öl zu Grundharz und zu Öl-Bindemittel wurden bestimmt und als Größe der ölabsorption in den jeweiligen Harzen bei der erhöhten Temperatur angegeben. Wenn eine Testprobe in dem öl gelöst wurde, so wurde das Gewichtsverhältnis durch -/. ausgedrückt.

Nach der Bestimmung der ölabsorption bei erhöhter Temperatur wurde durch visuelle Beobachtung die Fähigkeit des Öl-Bindemittels bzw. Öl-Zurückhaltemirtels, das öl wieder freizusetzen, beurteilt. Die Fähigkeit wurde an Hand einer 5-Punkte-Skala bewertet, bei der »stark«, »mittelmäßig« und »schwach« die jeweiligen Grade des Ausschwitzens (Austrelens) des Öls angeben. Die Fließtemperatur wurde unter Verwendung einer 2-g-Probe eines gegebenen Harzes auf einer Koken-Fließtestvorrichtung bestimmt.

Beispiele 7 bis 9

In jedem der folgenden Beispiele wurden ein Grundharz und ein Öl-Bindemittel in variierenden Mengen, welche den vorgeschriebenen Mengenverhältnissen genügten (insgesamt etwa 20 kg) 20 Minuten lang bei Raumtemperatur in einem 50-1-Bandmischer (einer Niedriggeschwindigkeits-Mischvorrichtung) miteinander gemischt. Die erhaltene Mischung wurde unter Verwendung eines monoaxialen Loch-Extruders (Zylinderdurchmesser 65 mm und LD = 34) extrudiert. Im Verlaufe der Extrusion wurde eine vorgeschriebene ölmenge dem geschmolzenen Harz einverleibt, und unter einem höheren Druck als das geschmolzene Harz wurde die Mischung pelletisiert. Die erhaltenen Pellets wurden unter Verwendung einer Schnecken-Spritzgußmaschine (50 z) auf die Plastifizierungszeit hin untersucht. Aus den Pellets wurde unter Verwendung der Schnecken-Spritzgußmaschine (50 ζ) eine zylindrische Testprobe hergestellt. Diese Testprobe wurde unter Verwendung einer Reibungskoeffizient-Testvorrichtung vom Schub-Typ (Modell Suzuki) bei einer festen Belastung von 2 kg, cm² und einer linearen Geschwindigkeit von 1 cm, Sek. für Harz'S45C-StahI auf seinen Reibungskoeffizienten hin untersucht.

Getrennt davon wurden das Grundharz und das Öl-Bindemittel mittels einer Formpreßmaschine zu einer 1 mm dicken flachen Folie bzw. Platte verformt. Aus der flachen Folie wurde eine 1 g wiegende Testprobe herausgeschnitten. Jede Testprobe wurde 5 Tage lang bei normaler Raumtemperatur in öl eingetaucht. Danach wurde das von der Testprobe absorbierte öl bestimmt. Die Gewichtsverhältnisse des absorbierten Öls zu dem Grundharz und zu dem Öl-Bindemittel wurden ermittelt und sie sind als Größe der ölabsorption in den jeweiligen Harzen bei normaler Raumtemperatur angegeben.

Die gleichen Teststücke wie sie zur Messung der ölabsorption bei normaler Raumtemperatur verwendet worden waren, wurden 5 Tage lang bei einer um 10^rC höheren Temperatur als die Fließtemperatur des Grundharzes in dem öl stehengelassen. Danach wurde das von den Testproben absorbierte öl bestimmt. Die Gewichtsverhältnisse von absorbiertem öl zu Grundharz und zu Öl-Bindemittel wurden bestimmt und sind als Größe für die ölabsorption in den jeweiligen Harzen bei erhöhter Temperatur angegeben. Wenn eine Testprobe sich in dem öl löste, so wurde das Gewichtsverhältnis durch yj ausgedrückt.

Nach der Messung der ölabsorption bei erhöhter Temperatur wurde die Fähigkeit des Öl-Bindemittels, öl abzugeben, durch visuelle Beobachtung bewertet. Die Fähigkeit wurde an Hand einer 5-Punkte-Skala bewertet, bei der »stark«, »mittelstark« und »schwach« die jeweiligen Grade des Ausschwitzens (Austretens) des Öls angegeben. Die Fließtemperatur wurde unter Verwendung einer 2-g-Probe bei einem gegebenen Harz auf einer Koken-Fließtestvorrichtung bestimmt.

Beispiele 10 bis 13

In jedem der folgenden Beispiele wurden ein Grundharz, ein Öl-Bindemittel und ein öl in variierenden Mengen, welche den vorgeschriebenen Mengenverhältnissen genügten (insgesamt etwa 20 kg) 10 Minuten lang bei Raumtemperatur in einem 50-1-Bandmischer (einer Niedriggeschwindigkeits-Mischvorrichtung) miteinander gemischt. Die erhaltene Mischung wurde unter Verwendung eines biaxialen Windsor-Extruders (Schneckendurchmesser 50 mm) pelletisiert. Die erhaltenen Pellets wurden unter Verwendung einer Schnecken-Spritzgußmaschine (50 z) auf ihre Plastifizierungszeit hin untersucht. Aus den Pellets wurde unter Verwendung der Schnecken-Spritzgußmaschine (50 ζ) eine zylindrische Testprobe hergestellt. Diese Testprobe wurde unter Verwendung einer Reibungskoeffizien¹ Testvorrichtung vom Schub-Typ (Modell Suzuki) bei einer festen Belastung von 2 kg/cm² und einer linearen Geschwindigkeit von 1 cm/Sek. für Harz/S 45 C-Stahl auf ihren Reibungskoeffizienten hin untersucht.

Getrennt davon wurden das Grundharz und das Öl-Bindemittel mittels einer Formpreßmaschine zu einer 1 mm dicken flachen Folie bzw. Platte verformt. Aus der flachen Folie wurde eine 1 g wiegende Testprobe herausgeschnitten. Jede Testprobe wurde 5 Tage lang bei normaler Raumtemperatur in das öl eingetaucht. Danach wurde das von der Testprobe absorbierte öl bestimmt. Die Gewichtsverhältnisse von absorbiertem öl zu Grundharz und zu Öl-Bindemittel wurden ermittelt, und sie sind als Größe der ölabsorption in den jeweiligen Harzen bei normaler Raumtemperatur angegeben.

Die gleichen Testproben, die zur Messung der ölabsorption bei normaler Raumtemperatur verwendet worden waren, wurden 5 Stunden lang bei einei Temperatur, die um IOC oberhalb der Fließtemperatur des Grundharzes lag, in dem öl stehengelassen Danach wurde das von den jeweiligen Testprober absorbierte öl bestimmt. Die Gewichtsverhältnissi von absorbiertem öl zu Gmndharz und zu Öl-Bindemittel wurden ermittelt, und sie sind als Größen dei ölabsorption in den jeweiligen Harzen bei erhöhte! Temperatur angegeben. Wenn sich eine Testprotx in dem öl löste, so wurde das Gewichtsverhältnis durcl χ ausgedrückt.

Nach der Messung der ölabsorption bei erhöhte: Temperatur wurde die Fähigkeit des Öl-Bindemittels öl abzugeben, durch visuelle Beobachtung bewertei Die Fähigkeit wurde an Hand einer 5-Punkte-Skal; bewertet, bei der »stark«, »mittelstark« und »schwach· die jeweiligen Grade des Ausschwitzens (Austretens

ItEM

;s Öls angeben. Die Fließtemperatur wurde unter erwendung einer 2-g-Probe eines gegebenen Harzes afeiner Koken-Fließ-Testvorrichtung bestimmt. In den angegebenen Beispielen wurden die folgenden rundharze, Öl-Bindemittel bzw. «"H-Zurückhalteittel, öle und Zusätze verwendet:

Grundharze

IO

Polyoxymethylen 1:

Polyoxymethylenhomopolymerisat (M. I. = 13) für die Spritzverformung.

Polyoxymethylen 2:

Mischpolymerisat von Formaldehyd, Trioxan, Tetraoxan und nicht mehr als 20 Molprozent eines cyclischen Äthers mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen (M. I. = 9) für die Spritzverformung.

Polyamid 1:

Polyhexamethylenadipamid (Schwefelsäureviskosität = 2,5) für die Spritzverformung.

Polyamid 2:

Poly - f - caprolactam (Schwefelsäureviskosität = 2,7) für die Spritzverformung.

Polyamid 3:

Polyhexamethylensebacamid (Schwefelsäureviskosität = 2,6) für die Spritzverformung.

Polyamid 4:

Polyaminoundecansäure (Schwefelsäureviskosität = 2,4) für die Spritzverformung.

Polyamid 5:

Poly - id - laurolactam (Schwefelsäureviskosität = 2,4) für die Spritzverformung.

Polyamid 6:

Kondensationspolymerisationsprodukt von Terephthalsäure und Trimethylhexamethylendiamin (Schwefelsäureviskosität = 2,5) für die Spritzverformung.

Polyester 1:

Polybutylenterephthalat (Lösungsviskosität = i,2) für die Spritzverformung.

Polyester 2:

Polyäthylenterephthalat (Lösungsviskosität = 1,2) für die Spritzverformung.

Polyester 3: ^$

I^-Cyclohexylendimethylenterephthalat/Isophthalat-Mischpolymerisat (Lösungsviskosität = 1,2) für die Spritzverformung.

Polyester 4:

Polyäthylen -1,2 - diphenoxyäthan - 4,4' - dicarboxylat (Lös»n»sviskosität = 1,2) für die Spritzverformung.

Polyester 5:

Polybutylenterephthalat, enthaltend nicht mehr als 5 Molprozent Tetrabrombisphenol A als Comonomeres (Lösungsviskosität = 1,2) für die Spritzverformung.

Polycarbonat:

Aromatisches Polycarbonat (durchschnittliches Molekulargewicht = 25 (XX)) für die Spritzverformung.

Polyvinylchlorid 1:

Polyvinylchloridhomopolymerisal (durchschnittlicher Polymerisationsgrad = 800).

Polyvinylchlorid 2:

Mischpolymerisat von Vinylchlorid und nicht mehr als 20 Molprozcnl Vinylacetat (durchschnittlicher Polymcrisationsgrnd = 1100).

Polyvinylchlorid 3:

Mischpolymerisat von Vinylchlorid und nicht mehr als 20 Molprozent Propylen (durchschnittlicher Polymerisationsgrad = 800).

Polyvinylchlorid 4:

Mischpolymerisat von Vinylchlorid und insgesamt nicht mehr als 20 Molprozent Äthylen und Vinylacetat (durchschnittlicher Polymerisationsgrad = 1000).

Polystyrol 1:

Polystyrolhomopolymerisat für die Spritzverformung.

Polystyrol 2:

Mischpolymerisat von Styrol und nicht mehr als 20 Molprozent Methylmethacrylat für die Spritzverformung.

Polystyrol 3:

Mischpolymerisat von Styrol und nicht mehr als 20 Molprozent a-Methylstyrol für die Spritzverformung.

Acrylharz I:

Polymethylmethacrylat für die Spritzverformung.

Acrylharz 2:

Mischpolymerisat von Methylmethacrylat und nicht mehr als 20 Molprozent a-Methylstyrol für die Spritzverformung.

Acrylharz 3:

Mischpolymerisat von Methylmethacrylat und nicht mehr als 20 Molprozent Äthylmethacrylat für die Spritzverformung.

Acrylharz 4:

Mischpolymerisat von Methylmethacrylat und nicht mehr als 20 Molprozent n-Butylmethacrylat für die Spritzverformung.

Fluorkohlenstoffharz 1 :

Polymonochlortrifluoräthylen für die Spritzverformung.

Fluorkohlenstoffharz 2:

Polyvinylidenfluorid für die Spritzverformung.

Fluorkohlenstoffharz 3:

Mischpolymerisat von Tetrafluoräthylen und 15 bis 25 Gewichtsprozent Hexafluorpropylen für die Spritzverformung.

Fluorkohlenstoffharz 4:

Polytetrafluoräthylen mit einer Perfluoralkoxyseitenkette für die Spritzverformung.

Fluorkohlenstoffharz 5:

Mischpolymerisat von Tetrafluoräthylen und Äthylen für die Spritzverformung.

Polyphenylenoxyd 1:
Polyphenylenoxyd für die Spritzverformung.

Polyphenylenoxyd 2:

Modifiziertes Polyphenylenoxyd mit 40 bis 60 Gewichtsprozent Polystyrol für die Spritzverformung.

Polyphenylensulfid:
Für die Spritzverformung.

Polysulfon:
Für die Spritzverformung.

Polyarylsulfon:
Für die Spritzverformung.

Polyarvläther:
Für die Spritzverformung.

Polyäthersulfon:
Für die Spritzverformung.

Polyvinylformal:
Für die Spritzverformung.

'olyvinylbutyral:

Für die Spritzverformung.
Vcrylnitril/Styrol-Mischpolymerisat:

Für die Spritzverformung.
^crylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolymerisat: 5

Für die übliche Spritzverformung (Spritzguß).

Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltungsmittel

Polyäthylen 1: io

Polyäthylen hoher Dichte (M. I. = 6,0) für die

S pritzverfbrmun g.
Polyäthylen 2:

Polyäthylen hoher Dichte (M. I. = 0,04) für die

Strangpreßverformung. 15

Polyäthylen 3:

Polyäthylen geringer Dichte (M. I. = 10) für die

Spritzverformung.
Polyäthylen mit ultrahohem Molekulargewicht:

Durchschnittliches Molekulargewicht 20

= 1000000.
Polypropylen ·

M.F.I. = 9,0, für die Spritzverformung. Äthylen/Propylen-Blockmischpolymerisat:

M.F.l. = 2,0, Äthylengehalt 5 Gewichtsprozent, 25

für die Spritzverformung.
Polybuten-1:

Für die Spritzverformung.
Poly-4-methylpenten-l:

Für die Spritzverformung. 30

Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat:

M.l. = 150, Vinylacetatgehalt 28 Gewichtsprozent, für die Spritzverformung.

öl

35

Paraffinöl:

öl vom Paraffintyp mit einer Viskosität von

10cSt(37,8"C).
Naphthenöl: 4<>

öl vom Naphthentyp, SUS 56 (98,3'C). Aromatisches öl:

Aromatisches öl mit einem Aromatengehalt von

50 Gewichtsprozent, Viskosität 15 cSt (37,8' C). Esteröl: 45

Di-(C,₀-oxo)-sebacat.

Tabelle 1

Beispiel	Grundharz	ölabsorp-	ölabsorp-
bzw. Ver		tion bei	tion bei
gleichs-	Name	Normal	erhöhter
beispiel		temperatur	Temperatur
Nr.		(Gewichts-	(Gewichts-

	(Gewichtsprozent I

Paraffinwachs:
Durchschnittliches Molekulargewicht = 1000.

Zusätze

Graphit:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,05 mm

(300 mesh).
Molybdändisulfid:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,05 mm. Teflonstaub:

Polytetrafluoräthylenstaub mit einer durchschnittlichen Partikelngröße von 0,37 mm. Bornitrid:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,10 mm. Graphitfluorid:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,05 mm. Talk:

Durchschnittlicher Partikelndurchmesser = 2 μ. Calciumcarbonat:

Schweres Calciumcarbonat, durchschnittlicher

Partikelndurchmesser = 0,5 μ. Kaolin:

Durchschnittlicher Partikeindurchmesser = 1 μ. Glasstaub:

Durchschnittlicher Partikelndurchmesser = 10 μ. Glasperlen:

Durchschnittlicher Partikelndurchmesser = 10 μ. Glaskügelchen (Glasmikrokugeln):

Durchschnittlicher Partikelndurchmesser

= 200 μ.
Glasfasern:

Durchmesser =· 10 μ und Länge = 0,3 mm. Kohlefasern:

Durchmesser = 10 μ und Länge = 0,5 mm. Asbest:

Klasse 7 T.
Aluminiumstaub:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,25 mm. Eisenstaub:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,37 mm. Kupferstaub:

Durchschnittliche Partikelngröße = 0,25 mm

In den nachfolgenden Tabellen 1 bis VI sind die Beispiele und Vergleichsbeispiele zusammenfassend dargestellt.

Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltungsmittel

Zusatz Name

(Gewichts- (Gewichtsprozent) verhältnis) verhältnis) prozent)

ölabsorp- ölabsorp- ölfreition bei tion bei setzungs-Normalerhöhter vermögen tempera- Temperatur tür

(Gewichts- (Gewichtsverhältnis) verhältnis)

Polyoxymethylen 1 0,0010 (9O)¹)

Polyoxymethylen 1
(90)

¹I 1 licBtemperatur 179 C

²) Fließtemperatur 137 C

⁽l Wert gemessen bei 1X5 C.

⁴I 1 ließtempenitur 147 C

0,0010 0,0010

0,5 max. 0,5 max. 0.5 max.

Polyäthylen 1
(2)²)

Polyäthylen 2
(2)*)

Polyäthylen 3
(2)

0,0012 2,3^Λ) stark 0,0013 2.2-¹) stark 0,0016 3.! stark

509 547/41 €

I,

Fortsetzung

Beispiel Grundharz

Ver- Name

fleichs-

beispiel

(Gewichtsprozent)

Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhallungsmiitei

ÖI:bsorp- Olabsorp- Zusatz Name

tion bei tion bei

Normal- erhöhter

temperatur Temperatur

(Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichtsprozent)

verhältnis) verhältnis) prozent)

Polyoxymethylen 1 0,0010 (88)

Polyoxymethylen 1 0,0012 (88)

Polyoxymethylen 0,0012 (88)

Polyamid 1
(90)

Polyamid 1

(88)

Polyamid 1
(88)

Polyester I
(89)

Polyester 1
(89)

Polyester 1

(89)

³) Wert gemessen bei 185^CC.
⁵I Fließtemperatur 173^;C.
") Fließtemperatur 138⁰C.

0,0011 0,0011 0,0011 0,0008 0,0013 0,0005

0,0001

0,5 max. — 0,5 max. — 0,5 max. —

0,05 max. —

Polypropylen
(3)⁵)

Polystyrol 1
(3)⁶)

Polyäthylen .2 (2)
Polypropylen (1)
Polyäthylen 2
(2)

Polybuten 1
(3)

Poly-4-methylpenten-1 (3)
Polyäthylen 2
(2)

Polyäthylen 2
(2)

Äthylen/Propylen-Blockmisch
polymerisat (2)

Polyäthylen 2
(2)

Olabsorp- olabsorp- ölfreition bei tion bei setzungs Normal- erhöhter vermögen tempera- Temperatur tür

(Gewichts- (Gewichtsverhältnis) verhältnis)

0,0003 2,8 0,0002 1,2

— —

0,0013 2,2³)

0,0005 2,6

0,0002 1,8

0,0012 1,6

0,0015 2,6

0,0006 2,8

0,0001 2,1

stark

(Fortsetzung)

Vergleichsbeispiel Dl

(Gewichtsprozent)

Dl/Öl-Bindemittel-Gewichtsverhältnis

Naphthenöl (8) 4

Naphthenöl (9) 3

aromatisches öl 3 (9)

Naphthenöl (8) 4

Naphthenöl (9) 3

Esteröl (9) 4.5

aromatisches öl 4.5 (9)

Naphthenöl (9) 4.5

Paraffinwachs (9) 3

Plastifizierungszeil Reibungskoeffizient

während der Verformung

(Sek.)

12 12 35 30 50

17

28 35 40 14 18

24 12 (μ)

0,13
0,12
0,18
0,15
0,14

0,14

0,09
0,11
0,10
0,10
0,10

0,(5
0.22

Aussehen des Formkörpers

gut gut gut gut gut

gut

gut gut gut gut gut

eut

abelle 11

'ergleichs-

ieispiel

Grundharz
Name

(Gewichtsprozent)

Öl-Bindemittel bzw. ül-ZurückhaHungsmittel

Olabsnrp- Dlabsorp- Zi-satz Name tion bei tioi; bei Normal- erhöhter tempera- Temperatur tür

(Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- Gewichtsprozent) verhältnis) verhältnis) prozent)

EKabsorp- Olabsorp- Olfreition bei tion bei setzungs-Normal- erhöhter vermögen tempera- Temperatur tür (Gewichts- (Gewichtsverhältnis) verhältnis)

Polyoxymethylen 1
(88)

Polyoxymethylen 1
(94)

Polyamid 1
(88)¹)

Polyamid 1
(88)

Polyamid 1
(93,5)

Polyester 1
(89)³)

Polyester 1
(89)

Polypropylen
(89)

') Fließtemperatur 258° C

²) Fließtemperatur >32O'C.

³) Fließtemperatur 260'C.

0,0010

0,05 max.

0,0005 0,05 max.

0,0011 0,05 max.

0,0005 0,05 max.

0,0008 1.9 Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat (3)
Äthylen/ Vinyl acetat-Misch-
polymerisat (3)

Polystyrol 1
(3)

Polyäthylen mit
ultrahohem Molekulargewicht (MG)
(5)²)

Polyäthylen mit
ultrahohem MG
(2)

Polyamid 1
(2)

Polyäthylen 1
(2)

0,0430 1,0

0,0004 0,05 0,0012 2,2

0,0012 2,1

mittelmäßig

schwach schwach stark

stark

0.0010 <0,05 — 0,0012 1,4 stark

(Fortsetzung)

Vergleichs- öl

beispiel

(Gewichtsprozent)

Öl/Öl-Bindemititel-Gewichtsverhältnis

Plastifizierungszeit während der Verformung

(Sek.) Reibungskoeffizient

(μι

Aussehen des Fonnkörpers

Naphthenöl (9)
Naphthenöl (3)
Esteröl (9)

3 1

Naphthenöl (9) 3

Naphthenöl (1,5) 0,3

Naphthenöl (9) 4,5

Esteröl 4,5 ⁴I Weicher Formkörper.

500 15 60

>500

22

23

>500 10 0,15
0.30
0,28

0,37
0.11

0,30

gut

ziemlich gut

(zwischenzeitlich

mit Öl benetzt)

schlecht

schlecht (schlechte

Dispersion)

schlecht (schlechte

Dispersion)

schlecht (stark mit

öl benetzt)

gut⁴)

Tabelle III	Grundharz	Olabsorp-	ülabsorp-	Ol-Bindemiltel bzw.	Ol-Zurückhaltungsmittel	Dlabsorp-	ölfrei-
Beispiel bzw.		tion bei	tion bei			tion bei	setzunj
Vergleichs	Name	Normal-	erhöhter	Zusatz Name	ölabsorp-	erhöhter	vermöj
beispiel		tempera-	Tempera		tion bei	Tempera
Nr.		lur	tur		Normal-	tur
		(Gewichts	(Gewichts-		tcmpera-	(Gewichts
		verhältnis)	verhällnis)		tur	verhältnis)
		0,0010	0,05	(Gewichts- (Gewichtsprozent)	(Gewichls-
			max.	prozent)	verhältnis)
	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	_		2.2')	stark
Vergleichs	(91)		max.
beispiel 9	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	— Polyäthylen 2	0,0013	2,2	stark
Vergleichs	(90,55)		max.	(0,45)
beispiel 10	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	— Polyäthylen 2	0,0013	2,2	stark
14	(90,4)		max.	(0,6)
	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	— Polyäthylen 2	0,0013	Z2	stark
15	(90)		max.	(D
	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	— Polyäthylen 2	0,0013	2,2	stark
16	(89)		max.	(2)
	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	— Polyäthylen 2	0,0013	2,2	stark
17	(86,5)		max.	(4,5)
	Polyoxymethylen 1	0,0010	0,05	— Polyäthylen 2	0,0013	2,2	stark
18	(82)		max.	(9)
	Polyoxymethylen 1	0,0010	0.05	— Polyäthylen 2	0.0013	2.2	stark
19	(73)		max.	(18)
	Polyoxymethylen 1	—	—	— Polyäthylen 2	0,0013	—	—
Vergleichs	(61)			(30)
beispiel 11	Polyoxymethylen 1	0,0003	0,05	— Polypropylen	—	1,9	stark
Vergleichs	(98)		max.	(2)
beispiel 12	Polyoxymethylen 1	0,0003	0.05	— Polypropylen	0,0008	1,9	stark
Vergleichs	(97,8)		max.	(21
beispiel 13	Polyoxymethylen 1	0,0003	0.05	— Polypropylen	0,0008	1.9	stark
20	(97,2)		max.	(2) '
	Polyoxymethvlen 1	0.0003	0,05	— Polypropylen	0,0008	1.9	stark
21	(96)		max.	(2)
	Polyoxymethylen 1	0.0003	0.05	— Polypropylen	0,0008	1.9	stark
22	(93)		max.	(2)
	Polyoxymethylen 1	0,0003	0.05	— Polypropylen	0,0008	1,9	stark
23	(89)		max.	(2)
	Polyoxymethylen 1	0,0003	0.05	— Polypropylen	0,0008	1,9	stark
24	(82)		max.	(2)
	Polyoxymethylen I	0,0003	0,05	— Polypropylen	0,0008	1,9	stark
25	(74)		max.	(2)
	Polyoxymethylen 1	0,0005	0,05	— Polypropylen	0,0008	1,6	stark
Vergleichs	(58)		max.	(2)
beispiel 14	Polyamid 1	0,0005	0,05	— Polypropylen	0,0012	1,6	stark
Vergleichs	(99,9)		max	(0.05)
beispiel 15	Polyamid 1	0,0005	0,05	— Polypropylen	0,0012	1.6	stark
26	(99,7)		max.	(0,1)
	Polyamid 1	0,0005	0,05	— Polypropylen	0,0012	1.6	stark
27	(97,2)		max.	(0,8)
	Polyamid 1	0.0005	0,05	— Polyäthylen 2	0,0012	1.6	stark
28	(84)		max.	(D
	Polyamid I	0.0005	0.05	Polyäthylen 2	0,0012	Zl	stark
Vergleichs	(73)		max.	(3)
beispiel 16	Polyester 1	0.0005	0.05	— Polyäthylen 2	0,0011	2.1	stark
29	(98,9)		max.	(0,1)
	Polyester 1			Polyäthylen 2	0.0011
30	(92)		(3)

Wert gemessen bei 1X5 C*.

Fortsetzung

Beispiel bzw.	Grundharz	(Fortsetzung)	Ol	Vergleichsbeispiel Nr.	(Gewichtsprozent)	(9)	ölabsorp-	ölabsorp-	Dl-Bindemittel	bzw. Dl-Zuruckhaltungsmittel	2	ölabsorp-	ölabsorp- Dlfrei-
Beispiel	Name	Beispiel bzw.		Naphthenöl	(9)	tion bei	tion bei	Zusatz Name			tion bei	tion bei setzungs-
Nr.		Vergleichs beispiel 9 Vergleichs	Naphthenöl		Normal	erhöhter			2	Normal	erhöhter vermöger
		beispiel 10			tempera	Tempera				tempera	Tempera
					tur	tur			2	tur	tur
				(9)	(Gewichls-	(Gewichts-				(Gewichts	(Gewichts
		14	Naphthenöl	(9)	verhältnis)	verhällnis)	(Gewichts- (Gewichtsprozent)		verhältnis)	verhältnis)
		15	Naphthenöl	(9)	0,0005	0.05	prozent)	0,0011	2,1 stark
31	Polyester I	16	Naphthenöl	(9)		max.	— Polyäthylen
	(79)	17	Naphthenöl	(9)	0,0005	0,05	(7)	0,0011	2,1 stark
32	Polyester 1	Vergleichs	Naphthenöl			max.	— Polyäthylen
	(60)	beispiel 11		(9)	0,0005	0,05	(20)	0,0011	2,1 stark
Vergleichs	Polyester 1	Vergleichs	Naphthenöl			max.	- Polyäthylen
beispiel 17	(40)	beispiel 12		(9)			(30)
Vergleichs	Naphthenöl			Ol/Ol-Bindemiuel-		Reibungskoeffizient	Aussehen des
beispiel 13			Gewichtsverhälmis	Plastifizierungszeit		Formkörpers
Vergleichs	—			während der Verformung	(μ)
beispiel 14			X	(Sek.)	—	schlecht
Vergleichs	Esteröl (0.2)		20	>500	0,08	ziemlich gut
beispiel 15				400		(zwischenzeit
Vergleichs	Esteröl (0,8)					lich mit öl
beispiel 16						benetzt)
Vergleichs	Esteröl (2)		15		0,08	gut
beispiel 17			9	200	0.09	gut
18	Esteröl (5)		4,5	45	0,12	gut
19	Esteröl (9)		2	13	0.14	gut
20	Esteröl (16)		1	11	0.17	gut
21	Esteröl (24)			11
			0.5		0,20	gut
				10
			0.3		0.25	gut²)
Vergleichs	Esteröl (40)			10
beispiel 18		Esteröl (0.05)	0		0,35	gut
Vergleichs			9
beispiel 19	-ormkörper.	0,1		0.33	gut
-\ Weicher !			9
		0.4		0.28	gut
			9
	1		0,21	gut
		9
	Z5		0.15	gut
	4.5	14	0.13	gut
	8	21	0.09	gut
	12	65	0.08	ziemlich gut
		300		(zwischenzei
				lieh mit Ul
				benetzt)
	20			schlecht
		>500
	1		0.43	gut
		26

25

Fortsetzung	öl	ölabsorp-	Öl/Öl-Bindemitlel-	Plaslifizierungszeil	Reibungskoeffizienl	[ .. Aussehen des	ölabsorp-	ölabsorp- ölfrei-
Beispiel bzw.		tion bei	GewichtsverhaUnis	während der Verformung		Formkörpers	tion bei	tion bei setzungs-
Vergleichsbeispiel Nr.	(Gewichtsprozent)	Normal		ISek.l	(μ)		Normal	erhöhter vermöger
	Esteröl (0.2)	tempera	2	31	0,25	gut	tempera	tempera
22	Esteröl (2)	tur	2.5	45	0,21	gut	tur	tur
23	Esteröl (15)		15	250	0.09	ziemlich gut
24					(zwischenzeit
					lich mil öl
					benetzt)
	Esteröl (24)	30	500	0.08	schlecht (stark
Vergleichs					mit öl benetzt
beispiel 20	Paraffinöl (1)	10	100	0.09	gut
25	Paraffinöl (5)	1,67	19	0.13	gut
Vergleichs
beispiel 21	Paraffinöl (14)	2	28	0.10	gut
26	Paraffinöl (20)	1	46	0.13	gut
Vergleichs
beispiel 22	Paraffinöl (30)	1	65	0.12	gut²)
Vergleichs
beispiel 23	²) Weicher Formkörper.
	Tabelle IV
				Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltungsmittel
Beispiel Grundharz
bzw.	ölabsorp- Zusatz	Name
Ver- Name	tion bei
pleichs-	erhöhter
beispiel	Tempera
Nr.	tur

(Gewichtsprozent) (Gewichts- (Gewichts- (Gewichtsprozent) !Gewichtsprozent) (Gewichts- IGewichts-%erhältnis) verhältnis) verhältnis) verhältnis!

27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

Polyamid 1 0.0011 0.05 (89)' max.

Polyamid 1 0.0011 0.05 Graphit

(SO)' max. (9)

Polyamid 1 0.0011 0.05 Molybdän-

(80^ max. disul'fid (9)

Polyamid 1 0.0011 0,05 Teflonslaub

(84)" max. (5)

Polyamid 1 0.0011 0,05 Bornitrid

<S4) max. (5)

Polyamid 1 0.0011 0.05 Graphitfluorid

(84)' max. (5)

Polyamid 1 0.0011 0.05 Talk

(59)" max. (30)

Polyamid 1 0.0011 0,05 Calcium-

(59)" max. carbonat (30)

Polyamid 1 0.0011 0.05 Kaolin

(59) max. (30)

Polyamid 1 0.0011 0.05 Glasstaub

(59) max. (30)

Polyamid 1 0.0011 0.05 Glasperlen

159) max. (30)

Polyamid 1 0.0011 0.05 GlaskOselchen

(69) max. (20)

*l Wen gemessen bei 1S5C.

Polyäthylen 2 (2) '

Polyäthylen 2 (2) "

Polyäthylen 2 (2) '

Polyäthylen 2 (2)

Polyäthylen 2 (2)'

Polyäthylen 2 (2)

Polyäthylen 2 (2) *

0.0013 12*)

0.0013 2.2*)

0.0013 12*)

0.0013 i:~i

0.0013 12*1

0.0013 12*)

stark stark stark stark stark stark stark stark stark stark stark stark

Fortsetzung	Grundharz	(Gewichtsprozent)	24	ölabsorp-	Zusatz	(20)	Öl-Bindemittel	bzw. Dl-Zurückhaltungsmittel	2	Olabsorp-	ölabsorp- ülfrei-	setzungs-	tempera	während der Verformung	<*>	stark
Beispiel	Name Dlabsorp-	Naphthenöl (9)		tion bei			Name			tion bei	lion bei	vermögen	tur		0.09
bzw. Ver	tion bei	Naphthenöl (9)		erhöhter					2	Normal	erhöh tei		(Sek.)	0,09	stark
gleichs-	Normai-	Naphthenöl (9)	Tempera						tempera	(Gewichts	30	0.09
beispiel	tempera-	Naphthenöl (9)	tur					2	tur	verhältnis)	22	0,08	stark
Nr.	tur	Naphthenöl (9)	(Gewichts						(Gewichts	2,2*)	45	0,09
	(Gewichtsprozent) (Gewichts-	Naphthenöl (9)	verhältnis)				(Gewichtsprozent)	2	verhältnis)		200	0,08	stark
	verhällnis)	Naphthenöl (9)	0,05						0,0013	2,2*)	75	0,10
	Polyamid 1 0,(X)Il	Naphthenöl (9)	max.			Polyäthylen	2			110	0,11	stark
39	(69)	Naphthenöl (9)	0,05			(2)		0,0013	2,2*)	25	0,11
	Polyamid 1 0,0011	Naphthenöl (9)	max.		Polyäthylen	2			27	0,10	stark
40	(69)	Naphthenöl (9)	0,05		(2)		0,0013	2,2*)	22	0,11
	Polyamid I 0,0011	Naphthenöl (9)	max.	(Gewichtsprozent)	Polyäthylen	2			24	0.10	stark
41	(69)	Naphthenöl (9)	0,05		(2)		0,0013	2,2*)	21	0.12
	Polyamid 1 0,0011	Naphthenöl (9)	max.	Glasfasern	Polyäthylen				24	0,08
42	(59)	Naphthenöl (9)	0,05	(20)	(2)		0,0013	2,2*)	26	0,10	—
	Polyamid 1 0,0011	Naphthenöl (9)	max.		Polyäthylen				21	0,12
43	(59)	Naphthenöl (9)	0,05		(2)		0,0013	2,2*)	21	0.10
	Polyamid 1 0,0011	Naphthenöl (9)	max.		Polyäthylen				28	0.10
44	(59)	Naphthenöl (9)	0,05	Kohlefasern	(2)		0,0013		25	0.09
	Polyamid 1 0,0011	Vergleichs- Naphthenöl (9)	max.	(20)	Polyäthylen			—	30	—
45	(60)	beispiel		Asbest	(2)			22		Aussehen de;
		0,05	(20)		—		>500		Formkörper«
	Polyamid 1 0,0011	max.		—
Ver-	(82)
gleichs-									gut
bei-			Aluminiumstaub			Reibungskoeffizient			gut
spiel 24	gemessen bei 185'C.		(30)					gut
*) Wert	(Fortsetzung)		Eisenstaub				gut
Beispiel bzw. Dl		(30)	Plastifizierungszeii			gut
Vergleichsbeispiel					gut
Nr.				gut
				gut
27	Kupferstaub			gut
28	(30)			gut
29	Graphit			gut
30	(9)			gut
31	Glasfasern			gut
32	Graphit			gut
33	(9)			gut
34				gut
35				gut
36				gut
37				gut
38	Öl/Ül-Bindemittel-			schlecht
39	Gewichtsverhältnis
40
41
42	4,5
43	4.5
44	4.5
45	4,5
	4.5
4,5
4,5
4,5
4,5
4.5
4,5
4,5
4,5
4,5
4,5
4,5
4,5
4j
4.5
X

♦ι Wen

29

V

Dlabsorp-

24

03715

f

30

1 (2)

ölabsorp

- ölabsorp-

2,3*)

ölfrei-

Grundharz

tion bei

1 (2)

tion bei

2,3*)

setzungs-

Tabelle

Name

Normal

1 (2)

Normal

erhöhter

2,3*)

vermögen

Beispiel

temperatur

Öl-Bindemitte

1 (2)

tempera

Tempera

2 3*)

DZW.
Ver

ölabsorp-

Zusatz Name

ι (2;

tur

2,3*)

gleichs-

(Gewichts

tion bei

I bzw. Öl-Zurückhaltungsmittel

1 (2)

(Gewichts- (Gewichts

2,3*)

beispiel

verhältnis)

erhöhter

1 (2)

verhältnis) verhältnis

2,3*)

Nr.

(Gewichtsprozent)

0,0013

Temperatur

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

0,0011

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

Polyoxymethylen 2
(89)

0,0011

(Gewichls-

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

Polyamid 2 (89)

0,0012

verhältnis)

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

46

Polyamid 3 (89)

0,0011

0,5 max.

(Gewichts- (Gewichtsprozent)

1 (2)

0,0012

2.3*)

stark

47

Polyamid 4 (89)

0,0014

0,5 max.

prozent)

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

48

Polyamid 5 (89)

0,0003

0,5 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

49

Polyamid 6 (89)

0,0008

0,5 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

50

Polyester 2 (89)

0,0002

0,5 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

51

Polyester 3 (89)

0,0010

0,5 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

52

Polyester 4 (89)

0,0010

0,5 max.

— Polyäthylen

I (2)

0,0012

2,3*)

stark

53

Polyester 5 (89)

0,0018

0,05 max.

— Polyäthylen

I (2)

0,0012

2,3*)

stark

54

Polycarbonat (89)

0,0018

0,05 max.

— Polyäthylen

I (2)

0,0012

2,3*)

stark

55

Polyvinylchlorid I
(89)

0,0019

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

56

Polyvinylchlorid 2
(89)

0,0020

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

57

Polyvinylchlorid 3
(89)

0,0005

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

58

Polyvinylchlorid 4
(89)

0,0008

0,05 max.

— Polyäthylen

! (2)

0,0012

2,3*)

stark

59

Polystyrol 1 (89)

0,0010

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

60

Polystyrol 2 (89)

0,0008

0,05 max.

— Polyäthylen

I (2)

0,0012

2,3*)

stark

61

Polystyrol 3 (89)

0,0007

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

62

Acrylharz 1 (89)

0,0009

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

63

Acrylharz 2 (89)

0,0007

0,05 max

— Polyäthylen

0,0012

stark

64

Acrylharz 3 (89)

0,0001

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

65

Acrylharz 4 (89)

0,0000

0,05 max.

— Polyäthylen

0,0012

stark

66

Fluorkohlenstoff-
harz 1 (89)

0,0001

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

67

1 H4 Λ Λ* I ^ VJ J 9
Fluorkohlenstoff
harz 2 (89)

0,0001

0,05 max.

— Polyäthylen

0,0012

stark

68

11CA1C# im \\J 7 J
Fluorkohlenstoff
harz 3 (89)

0,0002

0,05 max.

— Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

69

i 1C4 I £- *J \\Js β
Fluorkohlenstoff
harz 4 (89)

0,0012

0,05 max.

— Polyäthylen

I (2)

0,0012

2.3*)

stark

70

1 ICAl C- ~ \%J 7 f
Fluorkohlenstoff-
harz 5 (89)

0,05 max.

— Polyäthylen

I (2)

2.3*)

71

BICA1£# *J \\37p
Polyoxyphenylen-

0,0008

0,05 max.

Polyäthylen

1 (2)

0,0012

2,3*)

stark

72

oxyd 1 (89)

0,05 max.

— Polyäthylen

73

Polyphenylen-

0,0003

0,05 max.

— Polyäthylen

0,0012

stark

oxyd 1 (89)

— Polyäthylen

74

Polyphenylen-

0,(X)05

0,05 max.

— Polyäthylen

0,0012

stark

sulfid (89)

0.0002

0.(X)12

stark

75

Polysulfon (89)

0,0002

0,05 max.

Polyäthylen

0,(K) 12

stark

Polyarylsulfon
(89)

0.0003

0,(K) 12

stark

76

Folyaryläther (89)

0,05 max.

Polyäthylen

77

Polyiilhersulfon
(UO I

0,05 max.

78

L'cmcssen bei IKS (

0.05 max.

Polyäthylen

79

0.05 max.

Polyäthylen

^V 31

Fortsetzung	•1 Wer	Grundharz	(Gewichtsprozent)	σι/	ölabsorp-	Zusatz	Dl-Bindemiuel bzw. Ul-Zuriickhaltungsmitlel	Polyäthylen 1 (2)	Olabsorp-	Dlabsorp- ölfrei-	) (μ)	Formkörpers
Beispiel h-jw Vi»r-		Naphthenöl (9)		tion bei		Name	Polyäthylen 1 (2)	tion bei	tion bei selzungs-	0,13
gleichs-		Naphthenöl (9)		erhöhter				Normal-	erhöhter vermögen	0,09	gut
beispiel	Name ölabsorp-	Naphthenöl (9)	Temperatur			Polyäthylen 1 (2)	tempsra-	Tempera	0,10	gut
Nr.	tion bei	Naphthenöl (9)					tur	tur	0,09	gut
	Normal	Naphthenöl (9)	(Gewichts				(Gewichts	(Gewichts	0.10	gut
		Naphthenöl (9)	verhältnis)		(Gewichts- (Gewichtsprozent)	Polyäthylen 1 (2)	verhältnis)	verhältnis)	0,10	gut
		Naphthenöl (9)	0,05 max.		prozent)		0,0012	2,3*) stark	0,11	gut
	temperatur	Naphthenöl (9)	0,05 max.	—		0,0012	2,3*) stark	0,10	gut
80		Naphthenöl (9)		—				0,12	gut
81		Naphthenöl (9)	0,05 max.			0,0012	2,3*) stark	0,12	gut
	(Gewichtsprozent) (Gewichts	Naphthenöl (9)		—			0,25	gut
82	verhältnis)	Naphthenöl (9)					0,12	gut
	Polyvinylformal 0,0020 (89)	Naphthenöl (9)	0,05 max.		0,0012	2,3*) stark	0,12	gut
	\°~ ι Polyvinylbutyral 0,0023	Naphthenöl (9)		—			0,11	gut
83	(89)	Naphthenöl (9)					0.12	gut
	Acrylnitril/Styrol- 0,0004	Naphthenöl (9)					0,11	gut
	Mischpolymerisat	Naphthenöl (9)					0,10	gut
(89)	Naphthenöl (9)	Öl-Bindcmittel-		Plastifizierungszeit Reibungskoeffizient Aussehen des	0,11	gut
Acrylnitril/Buta- 0.0004	Naphthenöl (9)	Gewichtsverhältnis		während der Verformung	0,15	gut
dien/Styrol-Misch-	Naphthenöl (9)		(Sek.	0,16	gut
polymerisat (89)	Naphthenöl (9)	4,5	13	0.16	gut
t gemessen bei 185 C.	Naphthenöl (9)	4,5	27	0,18	gut
(Fortsetzung)	Naphthenöl (9)	4,5	25	0,05	gut
Beispiel I	Naphthenöl (9)	4,5	27	0,05	gut
izw. Ol	Naphthenöl (9)	4,5	27	0,05	gut
Vergleichsbeispiel KT	Naphthenöl (9)	4,5	29	0.05	gut
Nr.	Naphthenöl (9)	4,5	110	0,05	gut
46	Naphthenöl (9)	4.5	32	0.15	gut
47	Naphthenöl (9)	4,5	28	0.14	gut
48	Nanhthenöl (9)	4,5	38	0.12	gut
49		4,5	16		gill
50		4,5	25
51		4,5	28
52		4,5	23
53		4,5	23
54		4,5	13
55		4,5	14
56		4,5	13
57		4.5	11
58		4.5	12
59		4.5	9
60	4.5	11
61	4,5	500
62	4,5	500
63	4,5	500
64	4,5	500
65	4.5	450
66	4.5	30
61	4.5	25
68	4.5	13
69
70
71
72
73
74

Fortsetzung

33

34

Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel

76
77
78
79
80
81
82
83

Ol

(Gewichtsprozent)

Naphthenöl (9) Naphthenöl (9) Naphthenöl (9) Naphthenöl (9) Naphthenöl (9) Naphthenöl (9) Naphthenöl (9) Naphthenöl (9)

tJl Öl-Bindemiltel-(iewichtsverhältnis

4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

Plaslifi/ierungs/eit Reibungskoeffizient

während der Verformung

(Sek.)

21 42 38 40 110 120 15 13

(μ)

0.09 0.10 0,10 0.09 0,15 0,14 0,11 0.15

Aussehen des Formkörpers

gut gut gut gut gut gut gut gut

Tabelle VI

Vergleichsbeispiel

Grundharz Name

(Gewichtsprozent)

25 Polyoxymethylen

26 Polyoxymethylen

27 Polyamid 1

28 Polyamid 2

29 Polyamid 3

30 Polyamid 4

31 Polyamid 5

32 Polyamid 6

33 Polyester 1

34 Polyester 2

35 Polyester 3

36 Polyester 4 31 Polyester 5

38 Polycarbonat

39 Polyvinylchlorid

40 Polyvinylchlorid

41 Polyvinylchlorid

42 Polyvinylchlorid

43 Polystyrol 1

44 Polystyrol 2

45 Polystyrol 3

46 Acrylharz 1

47 Acrylharz 2

48 Acrylharz 3

49 Acrylharz 4

50 Fluorkohlenstoffharz

51 Fluorkohlenstoffharz

52 Fluorkohlenstoffharz

53 Fluorkohlenstoffharz

ölabsorp- ölabsorp- Zusatz tion bei tion bei Normal- erhöhter tempera- Temperatur tür

Öl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltungsmitle

Name ölabsorp- ölabsorp- ölfrei-

tion bei tion bei setzungs-Normalerhöhter vermögen tempera- Temperatur tür

(Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichtsverhältnis) verhältnis) prozent) prozent) verhältnis) verhältnis)

35

36

■ortsetzung	Grundliarz
Vergleichsbeispiel Nr.	Name
	(Gewichtsprozent)
	Fluorkohlenstoffharz 5
54	Polyphenylenoxyd 1
55	Polyphenytenoxyd 2
56	Polyphenylensulfid
57	Polysulfon
58	Polyarylsulfon
59	Polyaryläther
60	Polyäthersulfon
61	Polyvinylformal
62	Polyvinylbutyral
63	Acrylnitril/
64	Styrol-Mischpolymerisat
	Acrylnitril/Butadien/
65	Styrol-Mischpolymerisat

(Fortsetzung)

Olabsorp- Dlabsorp- Zusatz
tion bei tion bei
Normal- erhöhter
tempera- Temperatur tür

Dl-Bindemittel bzw. Öl-Zurückhaltung

Name Dlabsorp- Olabsorp- ülfre tion bei tion bei setzu Normal- erhöhter verm tempera- Temperatur tür

(Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichts- (Gewichtsverhältnis) verhältnis) prozent) prozenl) verhältnis) verhältnis)

öl

(Gewichtsprozent) Ul/Öl-Bindemiltel Ge-

Vergleichsbeispiel 25 Vergleichsbeispiel 26 Vergleichsbeispiel 27 Vergleichsbeispiel 28 Vergleichsbeispiel 29 Vergleichsbeispiel 30 Vergleichsbeispiel 31 Vergleichsbeispiel 32 Vergleichsbeispiel 33 Vergleichsbeispiel 34 Vergleichsbeispiel 35 Vergleichsbeispiel 36 Vergleichsbeispiel 37 Vergleichsbeispiel 38 Vergleichsbeispiel 39 Vergleichsbeispiel 40 Vergleichsbeispiel 41 Vergleichsbeispiel 42 Vergleichsbeispiel 43 Vergleichsbeispiel 44 Vergleichsbeispiel 45 Vergleichsbeispiel 46 Vergleichsbeispiel 47

Plastifizierungszeit	Reibungs	Aussehen de
während der	koeffizient	Formkörper
Verformung
(Sek.)	(μ)
9	0,35	gut
9	0,35	gut
20	0,45	gut
18	0,45	gut
17	0,48	gut
19	0,48	gut
18	0,46	gut
22	0,49	gut
10	0,31	gut
42	0,33	gut
13	0,30	gut
12	0,36	gut
17	0,36	gut
13	0,46	gut
18	0,41	gut
18	0,40	gut
16	0,41	gut
17	0,41	gut
10	0,44	gut
10	0.45	gut
11	0,45	gut
9	0,55	gut
10	0.52	gut

Fortsetzung

Vergleichsbeispiel 48
Vergleichsbeispiel 49
Vergleichsbeispiel 50
Vergleichsbeispiel 51
Vergleichsbeispiel 52
Vergleichsbeispiel 53
Vergleichsbeispiel 54
Vergleichsbeispiel 55
Vergleichsbeispiel 56
Vergleichsbeispiel 51
Vergleichsbeispiel 58
Vergleichsbeispiel 59
Vergleichsbeispiel 60
Vergleichsbeispiel 61
Vergleichsbeispiel 62
Vergleichsbeispiel 63
Vergleichsbeispiel 64
Vergleichsbeispiel 65

πι	Ol/Ul-Binde- Plaslifizierunf!s/eil	Reibungs	Aussehen des
	mittel Ge- während der	koeffizient	lormkörpcrs
	wichtsvcrhiillnis Verformung
(Gewichts	I Sek.I
prozent)
	9	0.53	gut
—	— 10	0.52	gut
	400	0,21	gut
—	350	0,20	gut
—	400	0,20	gut
—	— 300	0,20	gut
—	— 85	0.22	gut
—	— 21	0,35	gut
—	— 20	0,35	gut
—	9	0,32	gut
—	— 13	0,31	gut
—	— 25	0,30	gut
—	— 22	0,32	gut
—	— 26	0,35	gut
—	— 40	0,46	gut
—	43	0,48	gut
—	Q	0.40	gut
—	— 10	0.52	gut

Beispiele 84 bis 87

Eine Mischung, bestehend aus einem Grundharz, einem Öl-Bindemittel und einem öl in einem Verhältnis, wie es in der weiter unten folgenden Tabelle VII angegeben ist, wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 verarbeitet und pelletisiert. Aus den dabei erhaltenen Pellets wurden unter Verwendung einer Spritzguß vorrichtung 1 mm und 3 mm dicke flache Platten geformt.

Von den auf diese Weise hergestellten flachen Platten wurden diejenigen mit einer Dicke von 1 mm in bezug auf den Zustand untersucht, in dem die Harzzubereitung darin dispergiert war. Die folgende Tabelle VH zeigt die dabei erhaltenen Ergebnisse.

Die Entfernung des Grundharzes wurde bei diesem Versuch wie folgt durchgeführt: Im Falle eines unter Verwendung von Polyoxymethylen hergestellten Probestückes wurde die Probe in konzentrierte Chlorwasserstoffsäure bei 80° C eingetaucht, und was dabei zurückblieb wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Im Falle der Verwendung eines Probestückes, das unter Verwendung von Polyamid hergestellt worden war, wurde die Probe wiederholt mit Ameisensäure bei Raumtemperatur gewaschen, und das was zurückblieb wurde sauber gewaschen und schließlich getrocknet.

Die ölkomponente wurde durch Extrahieren des Öls mit Aceton aus der Probe entfernt, aus der nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren bereits das Grundharz entfernt worden war. Das Fehlen des Grundharzes in dem Rückstand wurde mittels eines Differentialabtastcalorimeters (DSC) nachgewiesen.

Aus den flachen Platten mit einer Dicke von 3 mrr (mit den in den Beispielen 84 und 85 angegebenen Zusammensetzungen) wurden Izod-Probestücke ausgeschnitten und in einer Izod-Testvorrichtung zerbrochen. Die zerbrochenen Oberflächen wurden im unveränderten Zustand und in einem Zustand, wie er nach den vorstehend angegebenen Behandlungen für die Entfernung des Grundharzes und des öl? erhalten worden war, mit einem Abtasteiektronenmikroskop untersucht. Die dabei erhaltenen Elektronenmikrophotographien zeigen die F i g. 1 bis 12 Die Fig. 13 und 14 zeigen Polyäthylen Z das ah Ausgangsmaterial verwendet wurde.

Aus den dabei erhaltenen Ergebnissen geht hervor, daß in der erfindungsgemäßen Harzzubereitung das ölbindemittel in einem Zustand vorliegt, bei dem es zusammen mit dem absorbierten öl innerhalb des Grundharzes dispergiert ist, wobei im Verlaufe der Herstellung dieser Harzzubereitung das ölbindemittel das öl absorbiert und selbst gleichzeitig schmilzt und sich in dem Grundharz fein dispergiert.

In den Beispielen 84 bis 87 werden zusätzlich zu den bereits erwähnten Ausgangsmaterialien noch die folgenden Ausgangsmaterialien verwendet:

Polyoxymethylen 3:

Oxymethylenhomopolymerisat von Spritzguß-Qualität (MI = 22).

Esteröl 2:

Di(äthylhexyl)adipat.

	39	24	03715	Anfangs	40	Gewicht	Verhältnis
				gewicht		des Probe	zwischen
Tabelle VII	Grundharz			des Probe	Gewicht	stückes	dem Ge
Beispiel/Vergleichs		Olbindemittel	öl	stückes	des Probe	nach Ent	wicht des
beispiel Nr.					stückes	fernung	extrahier
					nach Ent	des DIs	ten Öls
					fernung		und dem
					des		Gewicht
					Grund		des zurück
					harzes		bleibenden
							Dlbinde-
				(g)			mittels
				7,738		0,167	3,5
	(Gewichtsprozent)				(E)	(0,155)*)	(4,5)*)
	Polyoxy-	(Gewichtsprozent)	(Gewichtsprozent)	7,953	0,753	0,162	3,3
84	methylen 3 (89)	Polyäthylen 2	Naphthen		(0,851)*)	(0,159)*)	(4,5)*)
	Polyoxy-	(2)	(9)	7,664	0,694	0,197	3,2
85	methylen 3 (89)	Polyäthylen 2	Ester 2		(0,875)*)	(0,153)*)	(4,5)*)
	Polyoxy-	(2)	(9)	5,609	0,825	0,242	3,1
86	methylen3 (89)	Polypropylen	Naphthen		(0,843)*)	(0,112)*)	(4,5)*)
	Polyamid 1	(2)	(9)	8,605	0,996	—	—
87	(89)	Polyäthylen 2	Naphthen		(0,617)*)
	Polyoxy	(2)	(9)		0,399
Vergleichs	methylen 3 (95)	Polyäthylen 2	—	(0,430)*)
beispiel 66	(5)

·) Berechnete Werte.

*·) Die Probestücke waren in ihrem Anfangszustand nach Entfernung des Grundharzes und nach Entfernung des DIs nicht viskos, und visuell konnte kein Gehalt an flüssigem Dl festgestellt werden.

Erläuterung zu den Zeichnungen

Die Fig. 1 bis 14 der Zeichnungen zeigen Harzzubereitungen, deren Besonderheiten in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind.

Grundharz (Gewichtsprozent)

olbindemittel

(Gewichtsprozent)

öl

(Gewichtsprozent)

Angewendete Querschnitts- Querschnitts- Querschnitts-Ver- ansieht des ansieht des ansieht des

gröDerung Probestückes Probestückes Probestücke·; vor der nach der nach der

Behandlung Entfernung Entfernung des Grund- des DIs

harzes

Polyoxymethylen 3 (89) Polyäthylen 2 (2) Naphthen (9) 300

Polyoxymethylen 3 (89) Polyäthylen 2 (2) Ester 2 (9) Polyäthylenpulver (Polyäthylen 2) als Ausgangsmaterial

Fig. 1 Fig. 2

Fig. 7 Fig. 8

Fig. 13 Fig. 14

Fig. 3 Fig. 4

Fig. 9 Fig. 10

Fig. 5 Fig. 6

Fig. 11 Fig. 12

Die F i g. 1,2,7 und 8 zeigen jeweils den Zustand, in dem das olbindemittel mit dem absorbierten öl innerhalb des Grandharzes dispergiert ist; die F i g. 3,4,9 und 10 zeigen den Zustand des ölbindemittels mit dem absorbierten öl, und die F i g. 5, 6,11 und 12 zeigen den Zustand des von dem öl befreiten ölbindemittels.

Hierzu 7 Blatt Zeichnungen

509547/i

Claims

Patentansprüche:

1. Harzzubereitung, bestehend aus einem Grundharz, einem ölbindemittel und einem öl, d adurch gekennzeichnet, daß sie besteht

a) zu 0,5 bis 10 Gewichtsprozent aus einem ölbindemittel, bei dem es sich um ein thermoplastisches Harz mit einer niedrigeren Fließtemperatur als das Grundharz handelt, das bei normaler Raumtemperatur in dem öl ungelöst bleibt und nicht mehr als das 0,03fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert und bei einer Temperatur, die um 10°C oberhalb de·' Fließtemperatur des Grundharzes liegt, sich in dem öl löst oder nicht weniger als das 0,3fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert,

b) zu 98,5 bis 70 Gewichtsprozent aus einem Grundharz, bei dem es sich um ein thermoplastisches Harz handelt, das bei normaler Raumtemperatur in dem öl ungelöst bleibt und nicht mehr als das 0,03fache seines Eigengewichtes an öl absorbiert und bei einer Temperatur, die um 10⁰C oberhalb der Fließtemperatur des Grundharzes liegt, nicht mehr als die Hälfte des Gewichtes des von dem ölbindemittel absorbierten Öls absorbiert, und

c) zu 1 bis 20 Gewichtsprozent aus einem öl, bei dem es sich um ein Schmieröl handelt, das bei normaler Raumtemperatur flüssig ist oder, falls es bei normaler Raumtemperatur fest ist, bei einer Temperatur unterhalb der Fließtemperatur des Grundharzes fließfähig bzw. flüssig wird,

wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem öl und dem ölbindemittel 2: 1 bis 15: 1 beträgt und das ölbindemittel, welches das öl absorbiert hat, in dem Grundharz dispergiert ist.

2. Harzzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen Zusatz in einer Menge von 1 bis 70 Gewichtsprozent enthält, bei dem es sich um mindestens einen Vertreter aus der Gruppe der festen Schmiermittel, der anorganischen pulverförmigen Füllstoffe, der anorganischen Faserverstärkungsmaterialien, der Metallpulver und Metallfasern handelt.