DE2400372A1 - Fotografisches filmtraegermaterial und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Description

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien

Fotografisches Filmträgermaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Priorität: 5. Januar 1973 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf fotografische Filraträgermaterialieri und deren Herstellung. - ·

In den -Belägen, die auf fotografischen Filraträgermaterialien aufgebracht werden, können gewisse Qualitätsfehler auftreten. Die Anwesenheit von Verunreinigungen und insbesondere die Anwesenheit von öligen oder fettigen Materialien auf der Filmträgeroberfläche oder in den Beschichtungsraaterialien selbst, kann einen Defekt erzeugen, der als "Kontraktiohsflecken" bekannt ist und der im allgemeinen in der Gelatineverankerungsschicht auftritt. Diese Kontrakt!onsflecken

bestehen aus kleinen Bereichen in der Größenordnung von Io bis 5ooo ji Durchmesser, die nicht mit Gelatine' beschichtet sind, da die Verunreinigungen auf der darunterliegenden Oberfläche es verhindern, daß die Beschieb.tungslösung die Oberfläche benetzt.

Die Haftung zwischen der lichtempfindlichen Emulsionsschicht, welche auf die Gelatineverankerungsschicht und den Träger im Bereich der Kontraktionsflecken aufgebracht wird, ist im allgemeinen sehr schwach. Wenn man eine solche Emulsion wässrigen Entwicklungslösungen aussetzt, dann quillt die Emulsion üblicherweise, was zur Folge hat, daß die Emulsion sich über einem Kontraktionsfleck wegen der schlechten Haftung vom Träger abhebt. Die nicht-haftenden Bereiche können dann leicht während der Entwicklung abgerieben werden oder einen Fehler bilden, der im entwickelten Film sichtbar ist, weil die Emulsion auf den nicht-haftenden Bereichen auf eine ungleichmäßige Stärke zusammentrocknet.

Die Erfindung befasst sich nun mit der Einverleibung von oberflächenaktiven Mitteln oder Netzmitteln auf Perfluorkohllstoffbasis in die polymeren Veranke rungs zusammensetzungen, die auf die Filmträger aufgebracht werden, um dem Einsetzen von Beschichtungsfedern, wie z.B. Kontraktionsflecken, in der darüberliegenden Gelatineschicht dadurch entgegenzuwirken, daß die Ablagerung einer öligen Verunreinigung auf der Oberfläche der polymeren Verankerungsschicht verhindert oder reduziert wird.

So wird also gemäß der Erfindung ein Verfahren für die Herstellung eines fotografischen Filmträgermateriala vorgeschlagen, welches dadurch auegeführt wird, daß man eine synthetische Kunststoffverankerungazusammensetzung, die ein oberflächenaktives Mittel auf der Basis einer Perflu.orkohlinstoffverbindung enthält, auf eine oder beide Oberflächen eines polymeren Filmträgers aufbringt, wobei das oberflächen-

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aktive Mittel auf der Basis einer Fer-fluorkohlenstoffverbindung dazu fähig ist, die Oberflächenspannung der Verank&rungszusammensetzung auf Werte zu reduzieren, die kleiner sind als die Oberflächenspannung irgend einer Verunreinigung, die Besehichtungsfehler verursachen könntet ' . ·

Me Erfindung bezieht sich auch auf ein fotografisches Filmträgermaterial, welches aus einem polymeren Filmträger besteht, der auf einer oder auf beiden Seiten mit einer Kunststoffverankerungsschicht beschichtet ist» die ein oberflächenaktives Mittel auf der Basis einer Perfluorkohlenäof/verbindung enthält, welche fähig ist, die Ober" flächenspannung der Verankerungszusammensetzung, auf welcher die Verankerungsschicht aufgebracht wird, auf einen Viert zu verringern,- der kleiner ist als die Oberflächenspannung irgend' einer Verunreinigung, dieBescladitungsfehler verursachen könnte.

Der polymere Filmträger kann aus einem Material wie Celluloseester, beispielsweise Celluloseacetat, Cellulosepropionat_t Cellulose-acetat-propionat und Celluloseaeetat-butyrat; Polyamid; Polycarbonate und Polyester, wie z.B. Pol?^räth?^rlen~. terephthalat, Poly-1,A-Cyolohexanäimethylen-terephthalat und Polyäthylen«1,2-Diphenoxyäthan-4,4 '*-di carboxy la % bestehen. Vorzugsweise ist der Träger ein biaxial orientierter und .therraofixierter Film aus Polyäthylenterephtalat, der gemäß irgend einem bekannten Herstellungsverfahren hergestellt worden ist, wie z.B. durch dasjenige, das in de.r (JB-PS 838 7o3 beschrieben ist.

Oas Perfluorkohteretoffoberflächenmittel kann irgendeine Verbindung sein, die eine h?fdrophile Gruppe und eine· endständige aliphatische Perfluorkohlenstoffgruppe mit mindestens drei Kohlenstoffatomen enthält. Die Perfluorkohlenstoffgruppe mit mindestens drei Kohlenstoffatomen kann entweder vollständig oder nur einen Teil des Perfluorkohlenstoffteils de's Moleküls bilden. So kann die Perfluorkohlenstoffgruppe vollständig oder nur einen Teil einer verzweigten oder geraden- Perfluoralkyl- oder Perfluoralkenylgruppe bilden. Gruppen, die

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Wasserstoffatome enthalten, können zwischen der endständigen Perfluorkohlenstoffgruppe und dem hydrophilen Teil des Moleküls vorliegen. Die Perfluorkohlenstoffgruppe .mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen kann eine Perfluorisoprppyl¹* oder eine PerfluorVbutyl-Gruppe sein, ist aber vorzugsweise eine Gruppe,, die eine endständ'ige Kette von mindestens drei Kohlenstoffatomen enthält„wie z.B. einen endständigen Teil einer geraden ^luoralkylkette der Formel CP^(CFo)_n-* worin η typischerweise eine ganze Zahl von 3 "bis 2o ist,oder einen Teil von entweder verzweigten Perfluaralkenyl- oder Perfluoralkylgruppen, wofür die folgenden Beispiele sind?

"■ C₂F₅C(CF₅) =

... C₂F₅C(CF₃) _β C(CF₃)CF₂CF₂-

(C₂F₅)₂C(CF₃)CH -C(CF₃)-

Die hydro-phile Gruppe kann ionisch oder nicht-ionisch sein. Im Falle von ionischen Gruppen, welche im allgemeinen aus Anionen/Katloiien-Paaren "bestehen, kann eine ionische Gruppe oder kennen "beide -ionische. Gruppen kovalerit an den Fluorkohlenstoffteil. des Moleküls gebunden sein. Die hydrophile Gruppe kann eine Gruppe sein, die einen kräftigen wasserlöslichmachenden Effekt auf das gesamte Molekül ausübt, wie z.B. Sulfonatsalzgruppen, Phosphonatsalzgruppen, quaternäre Alkylammoniurasalzgruppen, oder Oxyalkylen ketten mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Verhältnis von mehr alS o,3- ·

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-3 -

Das oberflächenaktive Mittel kann mehr als eine anionische, kationische, amphotäre" oder nicht-ionische hydrophile Gruppe enthalten, welche gleich oder verschieden ^sein können.

Geeignete oberflächenaktive Mittel der anionischen und •nicht-ionischen Type sind Alkalinetallsalze, quaternäre AminoniiAmsalze und alkylsubstituierte Ammoniumsalze von ""erfluor carbon-, Phosphor- und Sulfonsäuren oder nieh.t-ioni-

.athv

sehe Polyoxyilenketten mit verzweigten oder geraden endständigen Perfluorgpuppen, wie z.B. Verbindungen der Formeln:

R_f(CH₂)_n

.RfOC₆H₄CH₂O(CH₂CH₂O)_xR^

RfOC₆H₄CH₂PO₃-M₂ ⁺

eine worin R für ein Wasserstoffatom oder/niedrige Alkylgruppe

steht;

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R_f für C_n,,F_2n,_l+1· oder C_nJ₁Fg_1111-1 steht, wobei n" 6, 8, Io oder 12 ist, wie z.B. C₁₀F₁₉, C₈F₁₅, C₈F₁₇ und CgF₁,.

χ für eine ganze Zahl von 1- 4o steht; n¹ für eine ganze Zahl von 0-6 steht; M für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder alkylsubstituiertes Ammonium steht.

Bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, die durch extreme Acidität oder Alkaliriität weitgehend unbeeinflusst verbleiben.

K.ationische oberflächenaktive Mittel, d.h. solche, die ein k.ationisches Zentrum aus einem quaternären Stickstoff enthalten, wobei das Stickstoffatom kovalent an die,Perfluorkohlenstoffgruppe gebunden ist, und zwar insbesondere solche, die durch Quaternisierung einer aliphatischen oder aromatischen tertiären Amino,p;ruppe erhalten werden, können verwendet werden. Das FluorkohlenstoffOberflächenmittel kann eine anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere hydrophile Gruppe aufweisen. Verbindungen, die quaternäre kationische StickstoffZentren enthalten, sind die folgenden:

R₁OC₆H₄CH₂N⁺(R)₅A

R₁OC₆H₄CH₂N⁺(R)

R_fNH(CH₂)_mN⁺(Z)(R)₂A

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worin R_f für eine geradkettige oder verzweigtkettige. Gruppe der Fortsei 'C_n«^'«+1 ^oder'^c _nu! ^2n"i\-1^ateh** wobei sich die verzweigte· Kette vorzugsweise von Qligomeren von Tetrafluoräthylen (C₂I¹^)₁₁In ableitet, worin n¹« - ^~'5 oder 6;

R für Wasserstoff oder niedriges C^-Gg-Alky! steht; χ für eine ganze Zahl, von 1 bis 4o steht; in für*eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht; Z für langkettiges C_1o-C_2o-Alk,yl steht; A" für ein Anion steht, beispielsweise Chlorid, Bromid, Jodid oder Methylsulfat; und n¹¹ die obige Definition besitzt.

Verbindungen der Type

R_f,(HF)O(C₅H₄N⁺)(R)A" und R_f,0(C₅H₄N⁺)(R)A* · worin R_f., = C_WF₂ ^, und R und A*". die obigen Definitionen besitzen, wobei w eine Ganzzahl von vorzugsweise 6 big 12 ist, können verwendet werden. ·

Besonders bevorzug te Verbindungen sind;

und R_x ,0(C₅H₄N⁺)CH₅A" '

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worin R_f und R_fl für CgP₁₅, C₁₀P₁₉ oder C₁₂P₃₃ und A^r für Cl, Br, J oder CH₅SO₄ steht.

Die Verfahren zur. Herstellung von vielen der oberflächenaktiven Mittel, die oben beschrieben oder oben aufgeführt

en
wurden, sind in den GB-PS 1 I30 822; 1148 486; 1 176 492 sowie in den Holländischen Patentanmeldungen 69 o6538 und 7o 0M64 beschrieben.

Die Herstellung von Verbindungen der Type R^O(CcH.N⁺)CH,A~ ist in der GB-PA 1597/72 beschrieben. Sie wird durch Quaterni-' sierung der entsprechenden Pyriodverbindungen der allgemeinen Formel R^OC₁-HiN mit entsprechenden Reagentien, beispielsweise Dialkylsulfaten, Alkylchloriden und Alkylestern

von Arylsulfonsäuren, ausgeführt.

Das Perfluorkohlenstoffoberflächenmittel kann alternativ ein Material der allgemeinen Formel

sein, worin

Rj, für eine Gruppe der Formel Y-(CFp)_nHM- steht, wobei Y Wasserstoff oder Fluor ist und n"" eine ganze Zahl von höchstens 9» vorzugsweise von 3 bis 9, ist und

Z für eine gegebenenfalls weiter substituierte Carbonsäureoder Sulfonsäuregruppe, eine Ae.yloxvgrnppe de:'*- IOr tu el -Q-OO H-, oder -O-Gö-H,,, wobei H_¥, ixe oben angsgebens B-säeutiin^· besitzt uric H_A üie waiter unten angefirsssna "Beä&utv.ns: t^3i.~3'

Solche oberflächenaktive Mittel umfassen perfluorierte alipha.tische Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Carbonsäure-amidocarbonsäuren, Sulfonsäure-amido-earbonsäuren oder. Salze dieser Säuren oder.SuIfonsäureamide, Carbonsäureamide, Carbonsäureester, Urethane, Ester von Perfluoralkoholen mit aliphatischen Carbonsäuren, Perfluorester von aliphatischen Carbonsäuren oder perfluoriertfn aliphatischfn Carbonsäuren und Berfluor-,phosphor säureester.

Ani'onische oder anionenaktive Verbindungen, die verwendet werden können, besitzen die folgenden Formeln:

K^-CO-0-X

worin R₇, die oben angegebene Bedeutung besitzt, R₁ für .F , *> ein . '·

eine Alkylengruppe steht, R₂ für/Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe steht und X für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallatom steht.

Nicht-ionische Verbindungen, die verwendet werden können, sind:

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Ti - ^

Ep-CO-O-R₄ Rp-O-OC-R₄

worin R_1n und R₀ die oben angegebene Bedeutung besitzen, R, für ein Wasserstoffatom oder eine substituierte AlVyI-gruppe steht und R. für eine Alkylgruppe steht.

Mit dem Ausdruck "substituierte Alkylgruppe" wie sie für R, genannt wird, ist einrAlkylrarJikal geraeint, das durch eine Hydroxymono- oder Hydroyrpolyäthylendioxygruppe der Formel

- 0-(CH₀CH₀O) -H . '

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-M-

wobei ρ eine ganze Zahl von höchstens 1o ist, oder eine Acyloxygruppe der Formel . . ' -

-0-OC-R₄

wobei R. die oben angegebene Bedeutung besitzt, substituiert ist.

Besonders brauchbare Beispiele dieser obigen Verbindungen sind:

Rj₁-CO-O-CH₅

E_p-C0-N-(CH₂)_m-C0-0-CH_$

worin Rp und Rj- die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und ra für eine ganze Zahl mit einem Wert von 1. bis 6 steht*

Andere Beispiele für brauchbare Verbindungen sind:

Rp-C0-N-(CH₂)_m-0(CH₂CH₂0-) -H und

R_rC0-0(CH₂CH₂0-)_p-H

worin R™, R., R^ und m die oben angegebenen Bedeutungen ■besitzen und ρ für eine ganze Zahl nit einem Wert von höchstens 1o steht.

Perfluorierte Carbonsäuren, ihre Alkalimetallsalze oder Ester von Perfluoralkoholen mit aliphatisehen Carbonsäuren, die brauchbar sind, besitzen die Formeln:

P-(CF₀)_o-CO-O-X
H(C]O-CO-O-X
() -CH₀-O-OC-Rn und

EL c. J

worin X, R,- und a die oben angegebene Bedeutung besitzen, Vorzugsweise ist a 7 oder 8.

Ein'brauchbares oberflächenaktives Mittel ist

CH₂-COOE

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AS

Die PerfluorkohlenstoffOberflächenmittel können in die Beschichtungszusamrnensetzung in Konzentrationen im Bereich von o,1 - 5o Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der polymeren oder mischpolymerer Komponente, und vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 1,o bis 1o^c/o einverleibt werden. .Das in die Beschichtungszusammensetzunf?: einverleibte Perfluorkohlenstoffoberflächenmittel muß dazu fähig sein, die Oberflächenspannung der Beschichtvngszusammensetzung auf einen solchen Wert zu verringern, der kleiner ist als die Oberflächenspannung irgendeiner Ver-' unreinigungj die in den Aufbau eingeführt werden kann. Im Falle von Siliconöl- oder Siliconfettverunreinigunffen sollte die Oberflächenspannung auf einen Wert von -weniger als 22 dyn/cm verringert werden.

Die synthetische Kixnststoffverankerungszusammensetzung enthält im allgemeinen ein polym'eres oder mischpolymeres Material.

Die polymere oder mischpolymere Verankerungsschicht kann irgendein Polymer oder Mischpolymer enthalten, welches eine Haftung zwischen dem Filmträger und den Gelatinebelägen ergibt. So können solche Mischpolymere von Vinylidenchlorid, die bekanntermaßen in fotografischen Verankerungszusammensetzungen verwendet wenden, in die Verankerungsschichten der Erfindung einverleibt werden, und zwar insbesondere bei Polyäthylenterephthalatfilmträgern.

Eine besonders brauchbare Gruppe von Polymeren oder Mischpolymeren für die Verwendung mit Polyesterfilmträgern, wie z.B. Polyäthylenterephthalatfilmträgern, sind diejenigen, die in den GB-PSen 1 o8S 9ofi, 1 141 395, 1 143 843, 1 177 426, 1 .178 597 und T 2o8 821 beschrieben sind, welche s"ich mit

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Vinylhalogenoester- und Vinylcyanoesterhomopolymeren oder -mischpolymeren ir.it ein oder mehreren anderen Materialien, wie.z.B. ^,^-ungesättigten Carbonsäuren, Acrylamid und Methylacrylamid und deren N-Kethylolderivate, Vinylacetat und Vinylalkohol, befassen. Besonders brauchbare Mischpolymere sind diejenigen von Vinylmonochloracetat mit Vinylalkohol, und zwar" insbesondere solche, die eine Zusammensetzung aufweisen, die aus ^o bis 99 Mol-jS Vinylmonochloracetat und 1 bis 6o KoI-Ji Vinylalkohol und/oder· -acetat besteht. Mischpolymere von Vinylhalogenoestern und Vinylcyanoestern mit polymorisierbaren ungesättigten Carbonsäureanhydriden, wie z.B. Itaconsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid, haben eine gute Haftung am Filmträger und an die darüberliegenden Gelatineschichten ergeben. Besonders geeignete Kischpolyr.ere sind solche, die aus 65 bis KcI-Si Vinylmonochloracetat, 3 bis 6 PIoI-Si Itaconsüureanhydrid oder 'Maleinsäureanhydrid und 15 bis 32 Mol-£ Athylacrylat oder Kethylmethacrylat bestehen.

Andere polymere Verankerungszusammensetzungen, die eine gute Haftung an Polyeaterfilmtrürorn und den darübcrliegenden Golatir.eschichten ergeben, sind in den GE-PAen 53^92/72 und 33^^;ί6/73 beschrieben. Cie bestehen aus einen Gemisch aus ein oder mehreren Polyurethanharzen mit a) ein oder mehreren Ilomopolymeren von einem polymerisierbaren ungesättigten zyklischen Carbonsäureanhydrid, b) ein oder mehreren Mischpolymeren von einem polymerisierbaren -ungesättigten zyklischen Carbonsäureanhydrid mit ein oder mehreren anderen mischpolymericierbaren Monomeren oder c) ein oder mehreren solchen Homopolynieren und ein oder mehreren solchen Mischpolymeren, wobei das Gemisch bis zu 75 Gew.-£, vorzugsweise Io - 2o Gew.-/J von dem Annydridhomopolymer oder den Anhydridhomopolymeren und/oder Mischpolymer oder Mischpolymeren sowie vorzugsweise 80 bis 90 Gew.-% von dem Polyurethanharz, *

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-it;-

bezogen auf den gesamten Polymergehalt des Verankerungsgeiniachs, enthält.

Da3 Anhydrid enthaltende Polymer lcann ein Mischpolymer von Maleinsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid mit Styrol, Vinylacetat oder Butadien in äquimolekularen Mengen sein. Das Polyurethan kann ein oder'mehrere lineare synthetische Blockmischpolymere enthalten, die durch Kondensation eines hydroxyabgeschlossenen Polyesters, Polyethers, Polyesteramids oder eir.cs Gcrriisehs daraus mit einem Kettenverlängerer,· wie z.B. einem niedrigmolekularen difunktionellen Alkohol, difunktionellen Amin oder Aminoalkohol, mit ein oder mehreren Diisocyanaten erhalten werden. Die bevorzugten Polyurethanharze besitzen ein Molekulargewicht im. Bereich von looo bis 25o ooo, und sie sind diejenigen, die hergestellt v/erden 1) durch Kondensation von 1 Mol Polyäthylenadipat mit 1 Mol eines Gemische im Ge- ;vichts"verhältnis 65/35 von 2,4-Tolylen-diisocyanat mit 2,6-Tolylen-diisocyanat, 2) durch Kondensation von 1 Mol PoIytetramethylenadipat und 1 Mol 1,4-Butandiol mit 2 Mol Diphenylr.ethan-¹! ,4'-diisocyanat, 3) durch Reaktion von 1 Mol eines Polyesteramids, das aus Adipinsäure, Diäthylenglycol, Äthylenglycol und Äthanolamin hergestellt worden ist und o,2 Mol Äthylenglycol mit 1,2 Mol eines Gemischs im Gewichtsverhältnis 8c/2o von 2,ⁱl-Tolylen-diisocyanat mit 2,6-Tolylen-diisocyanat und ¹O durch Kondensation von 1 Mol Polyäthylenadipat mit einem Molekulargewicht von 2ooo und 1 Mol 1,4-Butandiol mit 2 Mol eines Gemischs im Gewichtsverhältnis 8o/2o aus 2,4-Tolylen— diisocyanat und 2,6-Tolylen-diisocyanat.

Wenn ein solcher Trägerfilm wie ein Celluloseesterfilm, beispielsweise ein Celluloseacetatfilm, verwendet wird, dann kann die symthetische Kunststoffzusammensetzung ein Cellulosematerial, v/ie z.B. Cellulosediacetat, enthalten.

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Die erfindungsgemäße Verankerungsschicht kann auf die Oberfläche des" Filmträgers aufgebracht werden, die keinen vorhergehenden Belag aufweist oder die mit einer die Haftung fördernden Schicht, wie z.B. einem Vinylidenchloridmischpolyraer, beschichtet worden ist. Alternativ oder zusätzlich kann die Pilmoberflache vorbehandelt oder grundiert sein, um die Haftung zu verbessern. Vorzugsweise umfasst die Vorbehandlung eine Beschichtung des .Filmträgers-mit einem Material, das eine quellende oder lösende Wirkung auf den. Film aufweist, wie z.B. mit einer Lösung von p-Chlorom-cresol, 2,4-Dichlorophenol, 2,4,6- oder 2*4,5-Trichlorophenol oder 4-Chlororesbrcin oder einem Gemisch daraus in einem üblichen organischen Lösungsmittel, wie z.B. Aceton oder Methanol. Gegebenenfalls kann ein Quell- oder Lösungsmittel in die polymere oder mischpolymere Be schichtung zusammensetzung einverleibt werden, und zwar anstelle des Aufbringens auf die Filmoberfläche in einem gesonderten Arbeitsgang.

Die polymere oder ralschpolymere Beschichtung^zusammensetzung kann auf die Oberfläche des Filmträgers aus einem geeigneten Medium aufgebracht werden, vorzugsweise aus einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. einem Keton, beispielsweise Aceton oder Methyl-äthyl-keton oder einem chlorierten Kohlenwasserstoff, beispielsweise Methylenchlorid oder Tetrachlorkohlenstoff. - :

Die-'Besehiehtungszusammensetzung kann durch bekannte Beschichtungstechniken aufgebracht werden, beispielsweise durch eine Tauchbeschichtung, eine Streichbeschichtung oder ■ eine Beschichtung mit gegenläufiger Rolle. Es sollte ein trockenes Belaggewicht im Bereich von o,1 bis 1ö mg/dm nach Entfernung des Beschichtungsmediums erzielt werden.

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Über die polymere oder mjschpolymere Verankerungsschicht kann durch irgendeines der bekannten Verfahren zur Beschichtung aus· einem organischen Lösungsmittel eine Gelatineveranke.rungsschicht aufgebracht werden, so daß ein fertiges trockenes Belaggewicht erhalten wird, das typischerweise nach einer Trocknungs- und Erhitzungsbehandlung bei einer Temperatur bis zu 15o°C, zweckmäßig 7o bis 12o°C, in der Größenordnung von o_t1 bis 2 mg/dm liegt. Die Gelatineschicht kann solche Materialien wie Polyvinylacetat oder ein teilchenförmiges Material, beispielsweise Siliciumdioxyd, enthalten, um die Oberflächenreibung herabzusetzen und um ein Zusammenbacken zu verhindern. Sie kann zusätzlich eines der allgemein bekannten Vernetzungsmittel für Gelatine, wie z.B. Formalini ent- · halten. Im Verlauf der Fertigstellung des foto-

grafischen Films kann ein antistatisches Mittel aufgebracht werden, und zwar kann es auf die Oberseite der Gelatine-·· verankerungsschieht aufgetragen werden.

Über die Gelatineverankerungsschicht können durch bekannte Techniken herkömmliche lichtempfindliche Emulsionsschichten, wie z.B. Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen aufgebracht werden. . . . - ·

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. In den Beispielen 1 bis. 7 bestand der Trägerfilm aus einem herkömmlichen biaxial-orientierten und . thermofixieren Polyäthylenterephthalatfilmträger mit einer Dicke von o_r1 mm. In Beispiel 8 bestand der. Trägerfilm aus einem herkömmlichen Cellulosetriacetatfilni mit einer Dicke von ebenfalls 0,1min.

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Baispiel 1

Der Polyäthyleriterephthalatträgerfilm wurde künstlich dadurch verunreinigt, daß er mit einer ο,ο5$igön'(Volumen) Lösung von Siliconöl (im Handel als 'Edwards Silicone Fluid 7o4)erhältlich) in Petroläther bespritzt wurde.

Der Träger wurde dann mit der folgenden Lösung grundiert:

2,4,6-Trichlorophenol 1,o g · 2,4-Dichlorophenol 1,o g

Methanol - ■ 1oo ml

Diese Lösung wurde auf die Filmträgeroberfläche aufge -

bracht, so daß ein naßes Belaggewicht von loo mg/dm erhalten wurde. Nach dem Trocknen während 2 Minuten bei 6o bis 8o°C wurde ein trockenes Restbelaggewicht von

0,1 bis 0,5 mg/dm erhalten.

Der vorbehandelte Film wurde dann in zwei Proben geschnitten, und eine Probe wurde mit einer Mischpolymerverankerungsschicht der folgenden Zusammensetzung beschichtet:

Mischpolymer aus 55 M.ol-$ Vinylraonochloroacetat und 45 #

Vinylalkohol . 1,ο g

Aceton . 85 ml

Methanol 15 ml

Äthyllactat 3 ml

Der Belag wurde 2 Minuten bei 8o°C getrocknet, wobei ein Vergleichsfilm (nicht mit oberflächenaktivem Mittel bebandelt) erhalten wurde, der ein Restbelaggewicht von 1,0 mg/dm aufwies.

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Die beschichtete Oberfläche des Films wurde dann mit einer Verankerungsschicht versehen, ,wobei eine Gelatineverankerungslösung der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde:

Gelatine _t 1,4g·

Wasser 5 ml

Eisessig l,o g

Methanol · 94,ο ml ■

Formalin " o,o6 ml

Polyvinylacetat o,1 g

(im Handel unter dem Warenzeichen "Mowilith" 5o erhältlich) .

Die Gelatineschicht wurde 3 Minuten bei 1oo°C getrocknet, wobei.ein trockenes Belaggewicht von annähernd 2 mg/dm erhalten wurde. Es zeigte sich eine große Anzahl von Kontraktionsflecken in der Gelatineschicht dieses Vergleichsfilms. Eine visuelle Untersuchung der Flecken wurde durch Färben der Gelatinfischicht mit einer roten Farbe erleichtert, wobei der mit Gelatine beschichtete Film 15 Sekunden in eine o,o1$ige (Gewicht) wässrige Lösung des Farbstoffs Solar Brilliant Red, die mit 0,5$ (Volumen) Essigsäure angesäuert war,' eingetaucht wurde. ■ ■

Das obige Verfahren wurde mit der zweiten Probe des grundierten Trägers wiederholt, der auf die gleiche Weise künstlich verunreinigt war. Diesmal wurde aber 0,1$ (Volumen) eines oberflächenaktiven Mittels der Formel

der Mischpolymerverankerungszusammensetzung zugegeben.

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- 2ο -

Die Verankerungsschicht wurde getrocknet und mit einer Gelatineschicht beschichtet, wie dies bei der Vergleiehsprobe der Fall war. Die Gelatineschicht war nach dem Färben mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red vollständig frei von Kontraktionsflecken.

Beispiel 2

Ein sauberer Polyäthylenterephthalatfilmträger wurde' mit der folgenden Lösung grundiert:

2,4-,6-Trichlorophenol " . 1,o g 2,4-Dichlorophenol · 1,o g . Methanol 1oo ml

Die'Grundierungslösung wurde auf die Trägeraberfläche auf-

" p

gebracht, so daß ein nasses Belaggewicht von 1oo mg/dm erhalten wurde. Nach dem Trocknen während 2 Minuteri bei 6o bis 8o°C wurde ein Restbelaggewicht von o,1 bis o,5

mg/dm erhalten.

Der Film wurde in zwei Proben geschnitten. Die Oberfläche einer Probe wurde mit einer Misohpolymerverankerungsschicht

der in Beispiel 1 gezeigten Zusammensetzung versehen, wobei aber die Zusammensetzung zusätzlich o,o5$ (Volumen) einer Siliconölvernnreinigung (im Handel als Edwards Silicone Fluid 7o4 erhältlich) enthielt. Dieser Belag wurde 2 Minuten bei Ro⁰C getrocknet, um einen Vergleichsfilm herzustellen, der ein Restbelaggewicht von 1,o mg/dm aufwies.

Dann wurde über die Mischpolymerschicht aus der in Beispiel 1 angegebenen Lösung eine Gelatineverankerungsschicht aufgebracht und getrocknet, wobei auch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren verwendet wurde.

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Hierauf wurde die Gelatineschicht mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red gefärbt und untersucht. Es wurden viele Kontraktionsflecken festgestellt.

Die zweite grundierte Probe wurde in der gleichen Weise mit der gleichen verunreinigten Mischpolymerverankerungslö'sung beschichtet, wobei diese aber zusätzlich o,1^ (Volumen) eines oberflächenaktiven Mittels der Formel

enthielt. · .

Die Verankerungsschicht wurde getrocknet und mit einer Gelatineschicht versehen, wie dies bei der Vergleichsprobe der Fall war. Es wurde festgestellt, daß die Gelatineschicht vollständig frei von Kontraktiönsflecken war/ wenn sie nach dem Färben mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red untersucht wurde.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobeieine o,o5$ige (Voliimen) Lösung von "Darina" - Fett (im Handel als Shell "Darina" Grease R2 erhältlich) in Petroläther anstelle des Siliconöls von Beispiel 1 verwendet wurde, um den Träger künstlich zu verunreinigen. In der Mischpolymerverankerungsschicht wurde anstelle des in Beispiel 1 verwendeten oberflächenaktiven Mittels das im Handel von der Minnesota Mining and Manufacturing Co. als FC 17o erhältliche oberflächenaktive Mittel verwendetr Die Probe, bei welcher die Mischpolymerverankerungsschicht das oberflächenaktive Mittel enthielt, war frei von Kontraktionsflecken, wogegen die Probe, die nicht mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelt wurde, Kontraktionsflecken zeigte, nachdem sie mit dem

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Färbstoff Solar Brilliant Red gefärbt wurde. Beispiel 4

Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei aber anstelle der dort verwendeten Verunreinigung eine o,o5$ige (Volumen) Lösung: von "Darina" - Fett (im Handel als Shell "Darina" Grease R2 erhältlich) verwendet wurde, und wobei in der Mischpolymerverankerungsschicht anstelle des in Beispiel 2 verwendeten oberflächenaktiven Mittels dasjenige oberflächenaktive Mittel verwendet wurde, das im Handel von der Minnesota Mining and Manufacturing Co. als FG 17o erhältlich ist. Die Gelatineverankerungsschicht der mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelten Probe war frei von Kontraktionsflecken, wogegen die Pro_#be, die nicht mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelt wurde, Kontraktionsflecken zeigte, wenn sie nach dem Färben mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red untersucht wurde.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber ein oberflächenaktives Mittel der Formel

^C1o^F19^0C6^H4^S03^Na

anstelle desjenigen von Beispiel 1 verwendet wurde. Die mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelte Probe hatte eine Gelatineachicht, die frei von Kontraktionsflecken war, während die Probe, die nicht mit einem oberflächenaktiven Mittel behandelt worden war, Kontraktionsflecken zeigte, wenn sie nach dem Färben mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red untersucht wurde.

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Beispiel 6

Das Beiapiel 2 wurde wiederholt, wobei aber ein oberflächenaktives Mittel der Formel _t ·

^C1o^P19^OC6^H4^S03^Na . '

anstelle des in jenem Beispiel verwendeten Mittels verwendet wurde. Die Gelatineschicht der Probe, die mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelt worden war, zeigte nur eine sehr kleine Anzahl von Kontrakt!onsflecken₍ wodurch demonstriert wurde, daß die Anwesenheit des oberflächenaktiven Mittels die Beschiclrhmgsfehler gegenüber der Vergleichsprobe, die viel mehr Kontraktionsflecken aufwies, beträchtlich verringerte.

Beispiel 7

Ein klarer Trägerfilm aus Polyäthylenterephthalat wurde mit einem Gemisch aus 2,4,6-Trichlorophenol und 2,4-Dichlorophenol in einer Methanollösung vorbehandelt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist. Der vorbehandelte Film wurde dann mit der folgenden mischpolymeren "Verankerungslösung beschichtet:

Kondensationspolymer aus Polyäthylenadipat/Tölylen-diisocyanat (im Handel unter dem Namen "Desmocoll" 176 erhältlich) o,8 g

Mischpolymer, hergestellt aus Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid in einem Mol-Verhältnis von 5o/5o · ■ o,16 g

Hexamethoxy-methyl-melamin · · o,oo7 g

p-Toluol-sulfonsäure o,oo7 g

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Aceton 97,ö «^

Cyclohexanon . 3,ο ml

Nach einerä 2 Minuten dauernden Trocknen bei 8o°C wurde die beschichtete Filmoberfläche mit einer Gelatineverankerungsschicht, versehen» wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.

Es zeigte, sich in der Gelatineschicht eine große Anzahl von Kontraktionsflecken» die besonders deutlich in Erscheinung traten, wenn die Gelatine mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red gefärbt wurde. Diese Kontraktionsflecken waren vertnut lieh das Ergebnis von Silioonentformungsmitteln, die in dem handelsüblichen "Desinocoll"-Harz enthalten sind, und von teilchenförmigen Stoffen im Belag*

Das obige Verfahren wurde auf einem zweiten, in ähnlicher Weise vorbehandelten Trägerfilm wiederholt, wobei aber 0,1$ (Volumen) eines oberflächenaktiven Mittels der Formel

r.ur mischpolymeren Verankerungszusammensetzung zugegeben wurde »

Nach einem 2 Minuten dauernden Trocknen bei 8o°C wurde die

mit Mischpolymer beschichtete Filmoberfläche mit einer Ge-

latineverankerungsschicht versehen, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.

Es wurde festgestellt, daß die Gelatineschicht vollkommen frei von Kontraktionsflecken war, nachdem die Gelatine mit dem. Farbstoff Solar Brilliant Bed gefärbt wurde.

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Ein klarer o,1 min dicker Cellulose-frriacetatträgerfiltn wurde künstlich dadurch verunreinigt, daß er mit £iner 0,o5%igen (Volumen) Lösung eines Siliconöle (ira Handel als Shell Silicone Oil 75 erhältlich) bespritzt wurde, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.

"Der verunreinigte Film wurde dann mit der folgenden ■Verankerungslösung beschichtet:

Cellulose-diacetat (im Handel von der o,67 g Hercules Powder Co. Ltd. als Sorte P.M.3 erhältlich) <

Methylenchlori'd . 9o ml

Methanol ' ' Ίο ml

Der Belag wurde 2 Minuten bei 6o°C getrocknet, wobei ein Vergleichsfilm (nicht mit oberflächenaktivem Mittel behandelt) mit einem Restbelaggewicht von o,5-1,o mer/dm erhalten wurde.

Die beschichtete Oberfläche des Vergleichsfilms wurde danr mit einer Gelatineverankerungslösung der folgenden Zusammensetzung versehen:

Gelatine o,89 g

Cellulose-diacetat (im Handel von der o,24 g

IIercTil.es Pov/der Co. Ltd. als Sorte P.M.3

erhältlich) - . . , -

Salicylsäure o,2 g

Aceton · 67,6 ml

?or"3alin ' ' " 0,06 ml

Me.th.anol . 3o,5 ml

Wasser 1,8 ml

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Die Gelatinesohicht. vmrde 5 Minuten bei 1o5°0 getrocknet, wobei ein trockenes Belaggewioht von annähernd 2 -mg/dm erhalten wurde. In der Gelatineschicht zeigte sich eine große Anzahl von Kontraktions-riecken, die leicht sichtbar gemacht werden konnten, wenn die Gelatineschicht irit dem Farbstoff Solar Brilliant Red behandelt wurde.

Das obige Verfahren wurde mit einer zweiten Probe des künstlich verunreinigten Trägerfilms wiederholt, wobei aber o,1$ (Volumen) eines oberflächenaktiven Mittels der Formel

C₁₀F₁₉O(CH₂CH₂O)₈CH₃

zur Cellulosediacetatverankerungszusammensetzung zugegeben wurde.

Nach einem 2 Minuten dauernden Trocknen bei 6o C wurde die beschichtete Filmoberfläche mit einer Gelatineschicht versehen, und zwar genauso wie bei der Vergleichsprobe. Die Gelatineschicht war vollständig frei von Kontraktionsflecken, wenn die Gelatine mit dem Farbstoff Solar Brilliant Red gefärbt wurde.

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Claims (1)

1. Patentansprüche: . ' . ■ - - ' .

   1, Verfahren zur'Herstellung eines, fotografischen Filra- . träge rmaterials., bei. welchem eine synthetische Kunst*· Stoffverankerungszusammensetzung auf eine oiler auf beide Oberflächen eines polymeren Filmträgers aufgebracht wird, dadurch gelcenn7.elehnet,. daß die VeranfrerBntfsflusarcmenset^u ein oberflächenaktives Mittel auf der Basis einer Per-, fluorkohlenst off verbindung enthält, welches dazu fähip: ist, die Oberflächenspannun.p· der VerankeruttgSiVusaranmnsetzung auf einen Wert zu verringern, der kleiner ist als die Oberflächenspannung irgendeiner Verunreinigung» die Beschie/h.tuttgsfehler verursachen könnte.

   2. Verfahren nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive. Mittel die folgende Formel aufweist;

   R_f

   R 0(CH CBLO) (R),

   Σ Ο

   •η nn r
   R_f0C₆i

   R_f0(CH₂CH(R)0)_xR_f,

   R_f0C₆H₄S0₂0(CH₂CH₂0)_xS0₂C₆H₄0R_f, oder R₁OC₆H₄CH₂PO₅=M₂ ⁺,

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   worin R für einen Wasserstoff oder eine niedrige ' Alkylgruppe steht;

   R_f für C_nl,P_2ri„₊₁ oder ^»^"-1 steht, ^wobei n" 6, 8, 1o oder 12 ist;

   für
   x/eine ganze Zahl von 1 bis 4osteht; ri¹ für eine ganze Zahl von O bis ß steht; und M⁺ für Wasserstoff, Alkalimetall., Ammonium oder alkylsubstituiertes Ammonium steht.

   3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist:

   . R_fCH₂CH₂N⁺(R)JL-/

   R_fNH(CH₂)_mN⁺

   RfSO₂N(R) (CHp₁₁₁₁N⁺(R)₅A-, oder RfC₆H₄S0₂N(R)(CH₂)_n„N⁺(R)₅A-,

   worin R_f für eine geradkettige oder verzweigtkettige Gruppe der Formel ^c _nitil^l2n^l"+1 ^{oder C}n'"^F2n"'-1 wobei n¹" 4, 5 oder 6 ist;

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   R für. Wasserstoff oder Cj-Cg-Niedrigalkyl steht; . χ für eine ganze Zahl von 1 bis 4o steht; in für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht; Z für C₁₀-O₂₀-langkettiges-Alkyl steht; A" für ein Anion steht; und
   n" für 6, 8, 1o oder 12 steht.

   4. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel

   * aufweist

   R_fOG₆H₄SO₂NH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃A-, oder

   H_f0O₆H₄CH₂(N⁺C₅H₅)A-, ·

   worin R_f für CgF₁₅, ^C1o^F19 ^{oder C}12^F23 ^{ateht und A}~ 'für Cl, Br, J oder CH₅SO₄ steht. ■

   5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist:

   R_fl (HF)O(C₅H₄N⁺) (R)A- _oder ' R

   - worin R«, für C F₀ ·₁ steht, wobei χ eine ganze Zahl von.6 bis 12 ist, und R und A~ die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen besitzen.

   6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß d'as oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist:

   worin R_f, für C₈F^₅, C₁₀F₁₉ oder C₁ ^_{23 steht} für Cl, Br, J- oder CH,SO. steht.

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   7* Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die Formel

   ' aufweist, worin

   • R₁, für die Gruppe Y-(CF₂)_n„„- steht, wobei Y Wasserstoff oder Fluor ist und n¹¹" eine ganze Zahl von höchstens-9 ist; und Z für eine gegebenenfalls weiter substituierte Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe, eine AcyloXvgruppe der Formel -0-OC-R₁, oder -0-OC-R. (wobei R^ die oben angegebene .Bedeutung besitzt und R. eine Alkvlgruppe ist, oder eine Acylox^Toippe der Formel -CHp-O-OC-Rfwobei Rr ein Wasserstoffatom, e.ine Methvlgruppe oder eine Äthylgruppe ist), steht.

   8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die Formel C. F₁QO (CH₀CH₀O)_QCH, oder O₁ F₁₀OCz-H.SO₀Na besitzt. 28 3 1 O 19 ο 4· 2

   9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die VerankerungszusammeT-setzung eine polymere oder mischpolyraere Komponente und 1,o bis 1o Gew.-$ des oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf das Gewicht, der polymeren oder mischpolymeren Komponente,- enthält.

   1o. Terfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Filmträger aus einem Polyäthylenterephthalatfilm besteht.

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   11. Verfahren nach Anspruch Io, dadurch gekennzeichnet, daß die Verankerungszusammensetzung ein Homopolymer- oder ein Mischpolymer eines Vinylhalogenoesters oder eines Vinylcyanoesters enthält.

   12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymer eines Vinylhalogenoesters oder eines Vinylcyanoesters mit einem mischpolymerisierbatfen, . ungesättigten Carbonsäureanhydrid verwendet wird.

   13. Verfahren nach Anspruch Io, dadurch gekennzeichnet, daß die Verankerungszusammensetzung ein Gemisch aus ein oder mehreren Polyurethanharzen mit einer der folgenden'Komponenten enthält: a) ein oder mehrere Homopolymere eines polymerisierbaren, ungesättigten, zyklischen Carbonsäureanhydrids, b) ein oder mehrere Mischpolymere eines polymerisierbaren, ungesättigten, zykli-

   .sehen Carbonsäureanhydrids mit ein oder mehreren anderen isier-

   mischpolymerbaren Monomeren oder c) ein oder mehrere solche Homopolymere und ein oder mehrere solche Mischpolymere, wobei das Gemisch bis zu 75 Gew.-% des Anhydridhomopolymers oder der Anhydridhonopolymere. und/oder des Mischpolymers oder der Mischpolymere enthält, und zwar be-"zogen auf den gesamten Polymergehalt des Verankerungsgemischs.

   lh. "Fotografisches Filmträgermaterial, bestehend aus einem polymeren Filmträger, der auf einer oder auf beiden Seiten mit einer Kunststoffver.ankerungsschicht versehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Verankerungsschicht·ein oberflächenaktives Mittel auf der Basis einer Perfluorkohlenstoffverbindung enthält, die dazu fähig ist, die Oberflächenspannung

   der Verankerungszusammensetzung, aus welcher die Schicht aufgebracht worden ist, auf einen Wert zu senken, der kleiner

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   ist, als die Oberflächenspannunc irßendeiner Verunreini gung, die Oberflächenfehler verursachen könnte.

   15. Material nach Anspruch lH, dadurch Gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel auf-,weist:

   . R_f0(CH₂CH₂0)_x(R),
   ;' R_f0(CH₂CH₂0)_xR_f,

   RfO(CH₂CH(R)O)_xRf,
   Rf0C₆H₄S0₂0(CH₂CH₂0)_xS0₂C₆H₄0R_f

   worin R für einen Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe steht;

   R_f für C 1,P_2nH₊₁ oder'C_n„P_2n„_₁ steht, -wobei

   n" 6, 8, 1o oder 12 ist;

   für ■ -

   χ/feine ganze Zahl von 1 bis 4o steht;

   n¹ für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht; und M⁺ für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder .alkylsubstituiertes Ammonium steht.

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   l6. Material nach Anspruch I¹J, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist: - ^v '

   R_fCH₂CH₂N⁺ (R)JT,

   H_f 0C₆H₄S0₂NH(CH₂)_mN⁺ (R) J

   R_f OC₆H₄CH₂N⁺ (R) gCHgCHg R_fNH(CH₂)_mN⁺(Z)(R)₂A.-,

   R_fSO₂N(R)(CH₂)_n„N⁺(R)₅A.", oder R_fC₆H₄SO₂N(R) (CH₂)J₁₁₁N⁺

   worin R- für eine geradkettige oder verzweigtkettige Gruppe der Formel C^_2n* ^ oder. C^F^,^ _stehtj wobei n^m 4,5 oder 6 ist.

   R für VJasserstoff oder C^-Cg-Niedrigalkyl steht; χ für eine ganze Zahl von 1 bis 4o steht; ' m für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht;

   Z für C_lo-C_2o-langkettiges-Alkyl steht;

   A. für ein Anion steht;· -· n" für 6, 8, Io oder 12 steht. .

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   17· Material nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Kittel die folgende Formel aufweist:

   R_f0C₆H₄S0₂NH(CH₂) N⁺(CH₃)JI", oder R₁OC₆H₄CH₂(N⁺C₅H₅)A-,

   worin R„ für CgF₁,-, C₁₀F₁- oder ^C ₁₂ ^F23 ^{steht und A}~ für Cl, Br, J oder CII,SO^. steht.

   18. fiaterial nach Anspruch 14, dadurch .gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist:

   R_f,(HF)0(C₅H₄N⁺( (R)A- _ode

   v;orin R-, für C, F_{2 1} steht, wobei χ eine ganze Zahl von 6 bis 12 ist, und R und A .die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen besitzen.

   19. Material nach Anspruch l8, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist:

   R₁₁O(C₅H₄N⁺)CH₅A",

   worin R_f1 für CgF₁₅, C₁₀F₁₉ oder C₁₃F₂₃ steht und A~ für Cl, Br,J oder CH^SO^ steht.

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   2o, Material nach Anspruch I¹I, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist: ^

   worin

   Bp für die Gruppe ¹Y-(CPg)_n,,,,*- steht, wobei Y Wasserstoff oder Fluor 1st und n"" eine ganze Zahl von höchstens· 9 ist; •und Z für eine gegebenenfalls v/eiter substituierte Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe, eine Aeyloxygruppö der Formel -O-OC-R-r, oder -0-0C-Il₄ (wobei Rp die oben angegebene Bedeutung besitzt und R- eine Alkvlgruppe ist, oder eine Acyloxygruppe der Formel -CHp-O-OC-R,-wobei R ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eineÄthylgruppe ist), steht«

   21. Material nach Anspruch 15, dadurch Gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel die folgende Formel aufweist C₁₀F₁₉ ⁰CCH₂CH₂O)₈CH₅ oder C₁₀F₁₉OC₆H₁₁SO₃Na.

   22. Material nach einen der Ansprüche lh bis 21, dadurch Gekennzeichnet, daß der Filmträger aus einen'Polyalkylenterephthalatfilm besteht.

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   23· Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet,· daß die Verankerungszusammensetzung ein Homopolymer oder Mischpolymer eines Vinylhalogenoesters oder eines Vinylcyanoesters enthält. ^ ·

   2k. Material nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymer ein Vinylhalogenoester oder ein Vinylcyanoester mit einem mischpolymerisierbaren, ungesättigten Carbonsäureanhydrid ist.

   25. Material nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Verankerungszusammensetzung aus einem Gemisch von ein oder mehreren Polyurethanharzen mit einer der folgenden Komponenten besteht: a) ein oder mehrere Homopolymere eines polymerisierbaren, ungesättigten, zyklischen Carbonsäifreanhydrids, b) ein oder .mehrere Mischpolymere eines polymerisierbaren, ungesättigten, zyklischen Carbonsäureanhydrids mit ein oder mehreren anderen mischpolymerisierbaren Monomeren oder c) ein oder mehrere solche Homopolymere und ein oder mehrere solche Mischpolymere, wobei das Gemisch bis zu 75 Gew.-# des Anhydridhomopolymers oder der Anhydridhomopolymere. und/oder des Mischpolymers oder der Mischpolymere enthält, und zwar bezogen auf den gesamten Polymer-• gehalt des Verankerungsgemischs.

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