DE2365644A1

DE2365644A1 - Stabilisatorkombination fuer polyoxymethylene

Info

Publication number: DE2365644A1
Application number: DE2365644*A
Authority: DE
Inventors: Spaeter Genannt Werden Wird
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-01-12
Filing date: 1973-01-12
Publication date: 1975-09-11
Also published as: DE2365644B2

Description

Stabilisatorkombination für Polyoxymethylene

Es ist bekannt, Polyoxymethylene, d.h. Homo- oder Copolymere des Formaldehyde oder von cyclischen Oligomeren des Formaldehyds, z.B. Trioxan, durch Zusatz von Stabilisatoren gegen, die Einwirkung von Wärme und Sauerstoff zu stabilisieren. Insbesondere sind Formmassen auf der Basis von Oxymethylenpolyineren bekannt, die als stabilisierenden Zusatz eine Kombination aus einem Metallsalz einer stickstofffreien organischen Carbonsäure mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und einem bestimmten phenolischen Antioxydans aus der Gruppe der Parabisphenole,, Paratrisphenole und Paratetrakisphenole enthalten (vgl. US-Patentschrift 3,484,400).

Es ist ferner bekannt, daß sich Formmassen aus Polyoxymethylene;?, durch Zusatz eines Stabilisatorsystems stabilisieren lassen, das aus (1) 0,005 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen, Verbindungen der Formel

-(CH₀) -CO-O-Λ m

A,

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in der R₁ einen Alkylrest mit 1 iais 6 Kohlenstoffatomen, R₂ ^ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, A einen zwei- bis sechswertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, m Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten und η der Wertigkeit von A entspricht, und (2) 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen, Erdalkalisalzen von Carbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder Erdalkalihydroxiden besieht (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 043 498).

Aus dem genannten Stand der Techtnik geht nicht hervor, ob eine Kombination von Hydroxyphenylcariäonsäureestern mit Erdalkalisalzen kurzkettiger Ca-rbonsäurent möglicherweise eine besonders gute Wirksamkeit aufweist.

Die Erfindung betrifft nun eine Stabilisatorkombination für Polyoxymethylene, die aus einem Gemisch aus (a) einem phenolischen Stabilisator, (b) einem ErdalkaljLsalz einer Carbonsäure und (c) gegebenenfalls einem weiteren Costabilisator besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Komponente (a) eine Verbindung der Formel

-COO-

ist, in der H-j einen Alkylrest sait 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis Kohlenstoffatomen, R₂ ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A einen zwei- bis sechswertigen, vorzugsweise zwei- bis vierwertigen, geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoff-. rest mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und m Null oder eine ganze Zahl vors 1 bis 6, vorzugsweise Null, 1 oder 2 bedeuten und η der Wertigkeit von A entspricht, die Komponente (b) ein

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Erdalkalisalz einer aliphatischen Mono-, Di-oder Tri-Carbonsäure mit 2 bis 9» vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder einer araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit 7 his 9 Kohlenstoffatomen ist und die Komponente (c) eine Verbindung der Formel

NC-NH-Q-KH-R

- ■ ' NH

ist, in der R ein Wasserstoff atom, eine Cyanogruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclöalkylrest mit 6 bis 12, vorzugsweise 6 bis Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6 bis i2^ vorzugsweise 6 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der vorgenannte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest jeweils mit 1, 2 oder 3 Hydroxygruppen substituiert sein kann.

Die zur Stabilisierung von Polyoxymethylene!! verwendete Menge der Komponente (a) beträgt 0,05 bis 4, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, die Menge der Komponente (b) 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent und die Menge der Komponente (c) 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Polyoxymethylene

Die erfindungsgemäße Stabilisatorkombination läßt sich weder mit gebräuchlichen Lösungsmitteln aus dem Polyoxymethylen herauslösen noch diffundiert sie bei thermischer Belastung aus dem Polyoxymethylen heraus, so daß die so stabilisierten Formmassen besonders für den Einsatz bei höheren Temperaturen oder in Berührung mit Lösungsmitteln geeignet sind. Die verwendeten Stabilisatoren sind farblos und verfärben die Polyoxymethylene auoh bei langer dauerndem Einfluß von "Wärme, Licht oder alkalischen Medien nicht oder nur relativ wenig.

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Der besondere Vorteil der mit der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombination stabilisierten Formmassen liegt darin, daß sie sich besser als bekannte Formmassen im Spritzgießverfahren zu Formteilen mit schlierenfreien Oberflächen verarbeiten lassen. Aus den _ ' Formmassen erhält man Spritzgußteile mit

völlig glatten und glänzenden Oberflächen. Zum Teil sind auch die mechanische Festigkeit und der Reibungskoeffizient durch die schlierenfreie Oberfläche verbessert. Dies, kann bei technischen Teilen, die hohen Belastungen ausgesetzt sind, oder bei wartungsfreien Lagern von Vorteil sein.

Von den im Rahmen der Erfindung In der Stabilisatorkombination als Komponente a) eingesetzten Estern von kernsubstiturerten araliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren sind insbesondere geeignet Ester von araliphatischen oder aromatischen Monocarbonsäuren mit 7 bis 13» vorzugsweise 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, deren aromatischer Kern in 4-Stellung mit einer Hydroxylgruppe und in 3- oder 3- und 5-Stellung jeweils mit einem aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist* und geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen, zwei- bis viervertigen Alkoholen, z.B. Ester derfü - (3-Tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-pentansäure, β - (3-Methyl-5-tert .-butyl-4~hydroxyphenyl)-propionsäure, 3» 5-Ditert·-butyl-4-hydroxybenzoesäure, (3i 5~ Ditert.-butyl-A-hydroxyphenyl)-essigsäure, (^ -(3j5-Di.-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure oder (3» 5-Di-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure mit Äthylenglykol, Propandiol-( 1 , 2) , Propandiol-(1 ,3)» Butandiol-(1 , k), Hexandiol-(1,6), Decandiol-(1,1O)₁ 1, 1 , 1-Tri-methyloläthan oder Pentaerythrit,

Als Erdalkalisalze eignen sich insbesondere die Magnesium-, Calcium-, Strontium- und Bariumsalze von

(i) gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Mono-, Dioder Tricarbonsäuren mit 2 bis 9, vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, z.B» von Essigsäure, Propionsäure,

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Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure und -Pelargonsäure, ferner Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Korksäure, sowie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Isoerotonsäure, Angelicasäure und Tiglinsäure, oder von

(2) araliphatischen Carbonsäuren mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, z.B. Phenylessigsäure und Zimtsäure, oder von

(3) aromatischen Carbonsäuren mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, z.B. Benzoesäure. ·

Besonders geeignet sind die Erdalkalisalze von ein-, zvei- oder dreibasigen Hydroxycarbonsäuren mit 2 bis 9» vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, z.B. die Calcium- und Magnesiumsalze der Milchsäure, Mandelsäure; Apfelsäure, Zitronensäure und Hydroxypivalinsäure sowie der Salicylsäure.

Vorzugsweise enthalten die Formmassen noch Costabilisatoren gegen den Einfluß von Wärme und Sauerstoff, beispielsweise Polyamide, Amide mehrbasiger Carbonsäuren wie Malonsäurediaraid, Harnstoffe und Poly (N-vinyllaetanie). Insbesondere eignen sich als Costabilisatoren Guanidinverbindungen der Formel ·

NC-NH-C-NH-R NH

in der R ein ¥asserstoffatom, eine; Cyanogruppe, einen Allcylrest mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 6 bis 12 , vorzugsweise

/6

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6 Ws 8 Kohlenstoffatomen ©dear einen Arylrest rait 6 bis 12» vorzugsweise .6 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der vorgenannte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest Jeweils mit 1, 2 oder 3 Hydroxylgruppen substituiert sein kann, z.B. Cyanoguanidin, N-Cyano-N'-methyl-guanidin, N-Cyano-N'-äthylguanidin, N-Cyano-N'-iso-propylguanidin, N-Cyano-N'-tert-butylguanidän, N-Cyano-N'-dodecylguanidin» N-Cyano-N'-cyclohexylguanidin, N-Cyano-N'-benzylguanidin, N-Cyano-N^f-phenylguanidin, N-Cyano-N¹-hydroxyraethylguanidin, .N-Cyano-N¹,- (2-h.ydroxyätliyl)-guanidiri oder N,N^l-Dieyanoguanidin. Der Costabilisator wird gegebenenfalls in einer Menge von 0,01 bis 1-, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen, eingesetzt.

Ferner können die Formmassen noch bekannte Lichtstabilisatoren vie Benzophenon-, Acetophenon- oder Triazinderivate enthalten. Andere übliche Zusätze wie Farbstoffe, ;

Pigmente, Verstärkungs- und Füllstoffe können ebenfalls zugegeben werden. .. " ,-

Die Stabilisatoren werden als Pulver mit handelsüblichen Mischern, z.B. Trockenmischern, in das Polyoxyraethylen eingearbeitet oder in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Methanol, Aceton oder Methylenchlorid, gelöst und unter Rühren auf das Polymere aufgezogen. Das Lösungsmittel wird anschließend wieder verdunstet. ...--..

Polyoxymethylene,die sich mit der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombination stabilisieren lassen,sind Homopplymere des Formaldehyds oder eines cyclischen Oligomeren des Formaldehyds,z.B. Trioxan, dessen. Hydroxylendgruppen chemisch, z.B. durch Veresterung oder Veretherung, blockiert sind, und Copolymere des Formaldehyds oder eines cyclischen Oligomeren-des Formaldehyds, vorzugsweise Trioxan, wobei die Copolymere!? in der Haupt-

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■' "'■".* - 7 - ' ; ■■"■■

valenzkette Oxyalkyl.engruppen mit mindestens zvei, bevorzugt zwei bis vier benachbarten Kohlenstoffatomen, aufweisen. Der Comonomerenanteil in den Copolymeren beträgt 0,1 bis 5Of vorzugsweise 0, 1 bis 15 Gewichtsprozent.

Als Verbindungen, die für die Copolymerisation mit Formaldehyd oder cyclischen Oligoraeren des Formaldehyds, vorzugsweise Trioxan, geeignet sind, werden vor allem cyclische Äther und/oder cyclische Acetale und/oder lineare Polyacetale verwendet. Vornehmlich eignen sich cyclische Äfctier mit 3 bis 5 Ringgliedern, vorzugsweise Epoxide, ferner cyclische Acetale mit 5 bis 11, vorzugsweise 5 bis 8 Ringgliedern^ insbesondere cyclische Formale von<^ , Cj -Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis h Kohlenstoffatomen in der Kette _t deren Kohlenstoffkette in Abständen von 2 Kohlenstoffatomen durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, sowie lineare Polyformale.

Insbesondere sind Verbindungen der Formel

- (CHR)_x - [θ - (CH₂)J - 0

geeignet, in der R ein ¥asserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 Kohleiistoffatomen, der mit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituiert sein kann, einen Alkoxymethylrest mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis k Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Phenoxymethylrest bedeutet, χ eine ganze Zahl von 1 "bis 3» wobei y gleich Null ist, y eine ganze Zahl von 1 bis 3* wobei χ gleich Null und ζ gleich 2 ist, und ζ eine ganze Zahl von 3 bis 6_t vorzugsweise 3 oder h darstellt, wobei X gleich Null und y gleich 1 ist.

/8

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Als cyclische Äther, werden z.B. Äthylenoxid und Epichlorhydrin sowie Propylenoxid, Styroloxid, Cyclohexenoxid, Oxacyclobutanj Phenylglycidy lather und Butandioldiglycidyläther eingesetzt, während als cyclische Formale beispielsweise 1,3-Dioxolan, 1,3-Dioxepan und ί,3,6-Trioxocan sowie4-Chlormethyl-i,3-diox-

olan, 1,3-Dioxonan und 1,3-Dioxaeyclohepten-(5) verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyoxymethylene sind makromolekular; die Werte ihrer reduzierten spezifischen Viskosität (HSV), gemessen bei 1 *f0 C an einer 0, jjgewichtsprozentigen Lösung des Polymeren in ^--Butyrolacton.das 2 Gewichtsprozent Diphenylamin als Stabilisator enthält, betragen 0,3 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2 dl/g. Die Kristallitschmelzpunkte der vorgenannten Polyoxymethylene liegen im Bereich von 150 bis 18O°C.

-Die mit der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombination stabilisierten Formmassen lassen sich durch alle für thermoplastische Kunststoffe üblichen Verfahren, z.B. durch" Spritzgießen, Strangpressen, Extrusionsblasen, Schmelzspinnen oder Tiefziehen, verarbeiten. Sie eignen sich zur Herstellung von Halbzeug und Fertigteilen wie Formkörpern, z.B. Bändern, Stäben, Borsten, Fäden, Fasern, Platten, Filmen, Folien, Rohren oder Schläuchen, sowie Haushaltsartikeln, z.B. Schalen oder Bechern, und Maschinenteilen,z.B. Gehäusen oder Zahnrädern. Die . ■ . Formmassen sind insbesondere zur

Herstellung von Spritzguß-Formteilen geeignet, die Aussparungen, Verrippungen oder Löcher aufweisen, durch die das Fließen der geschmolzenen Masse in der Form gestört wird.

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Beispiele Beispiele 1 bis T2 und Vergleichsbeispiele A bis C

Ein. acetyliertes Formaldehyd-Homopolymeres (RSV-Wert :Q, 90 wird mit 1,0 Gewichtsprozent Tetrakis-/ß- (3, 5-di-tert .butyl-4-hydroxy^ph.enyl)-propionyl-ioxymeth.y_-l7^r-methan und 0,2 Gewichtsprozent eines Magnesiumsalzes der in Tabelle 1 aufgeführten Säuren innig vermischt und auf einem handelsüblichen Extruder granuliert. An dem getrockneten Granulat wird der Gewichtsverlust nach 4 5- bzw. 120minütigem Erhitzen der Probe in Luft bei 23O G bestimmt« Ferner werden aus dem Granulat vor und nach 30minütigem Erhitzen in einer abgeschlossenen Form auf 230 C 2,5 πιω dicke» runde Preßplatten mit einem Durchmesser von 4,5 cm hergestellt5 anschließend wird die Gelbfärbung der Platten in einem Differenzialeolorimeter (Colomaster-Gerät der Fa. Manufacturing, Engineering and Equipment Corp., Hatboro, Pa* , USA) bestimmt (Gelbwerte)..

Weiterhin werden aus dem Granulat auf einer handelsüblichen Spritzgießmaschine ( Massebemperatur: 200 C; Werkzeugtemperatur: 80 Cf Spritzdruck und Nachdruck: Λ5 bar; Kolbenvorlaufgeschwxndigkeit: mittel) tropfenförmige Platten gespritzt, die zur Prüfung einer etwaigen Schlierenbildung während des Spritzvorgangs .besonders geeignet sind. Bas Formteil, das aus einer erfindungsgemäß mit einer Mischung aus 1 ,0 Gewichtsprozent Tetrakis-^ß-(3i 5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxyiaethyJL/-methan und 0,2 Gewichtsprozent des Magnesiumsalzes der Apfelsäure stabilisierten Polyoxyraethylen-Forinmasse hergestellt wird, zeigt keine Schlieren, . . , während das

/to

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Formteil, das aus einer mit einer Mischung aus 1,0 Gewichtsprozent Tetrakis-,/β-"(3, 5-di-1ert.buty 1-4-hydr ojcyphenyl)-. propionyl-oxymethyl7-methan und O₉Z Gewichtsprozent Galciumstearat stabilisierten gleichen Formmasse hergestellt wird:, deutlicii erkennbare Schlieren aufweist . .__ Die Ergebnisse der Versuche sind aus Tabelle 1 ersichtlich.

Tabel	le I	Gewich lust 45 min . W	t sver- nach 120 min	Gelbi vor her	vert nach her	-
Bei- spieJ	Magne siums alz der	0, 82	3,3	0, 8	12,2	Oberf lächexL- qualität von Formte ilen.
A	Stearinsäure	0,66	2,5	1,6	14,O	starke Schlierexi.
B	Rizinolsäure	0,72	2,9	3,5	23,0	n ti
C	"Arachinsäure	0,80	3,1	0,4	18,9	H H
1	Essigsäure	0,61	2,8	1,8	17,4	lceine Schlieren
2	Propionsäure	0,92	3,5	0,4	13,8	η u
3	Capronsäure	0,84	3,1	0, 1	12,2	It ll'
4	Pelargonsäure	0,75	2,9	O, 7	14,9	Il Π
5	Milchsäure	1,05	3,7	1,2	18,3	Il Il
6	Apfelsäure	1 , 22	4,1	1,Λ	25, 0	II- M
7	Hydroxypi- valinsäure	1,17		0,1	1 0,0	π it
8	Malonsäure	0,97	3,5	0,1		Il ti
9	Äcii pinsäure	1 ,01	3,9	0,4	25,0	Il . .!!>
10	Sa.lizyl säure	1,05	4,0	1,8	17,1	Il If ;
11	Zimtsäure	Ov 91	3,h	0,0	15,2	η . tr
12	Majidel säure				Π It

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Beispiel 13 und Vergleichsbeispiel D

Ein Copolymeres aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid (RSV~¥ert: O,82 dl/g) wird mit 0,5 Gewichtsprozent 1 _f6~B±s~/ß-(3,5-di-tert. btityl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxvT-hexan und 0,1 Gewichtsprozent eines Erdalkalisalzes innig vermischt und auf* einem handelsüblichen Extruder granuliert. An dem getrockneten Granulat wird der Gewichtsverlust.nach 120 minütigem Erhitzen der Probe auf 230°C in Luft bestimmt. Ferner werden die Gelbwerte vor und nach ^O^jmlnütlgem Erhitzen gemäß Beispielen 1 bis 12 bestimmt.

Yeiterhin werden aus dem Granulat unter den in den Beispielen 1 bis 12 genannten Bedingungen Ventilteller gespritzt, deren Oberflächenbeschaffenheit untersucht wird. Die aus der erfindungsgemäßen Formmasse hergestellten Ventilteller zeigen eine glatte,

einwandfreie Oberfläche

während die Ventilteller

gemäß Vergleichsb&ispiel D in der Nähe des Loches feine Risse aufweisen, die die Ventilteller funktionsunfähig machen.

Tabelle

Beispiel	Erdalkalisalz	Gewichtsverlust	Gelb-sv vor her	^rert nach her
D	Calciumrizinoleat	^V 2,8	1,1	17,1
V3	CaIciumlactat	2,6	0,8	15,8

Beispiel Ik

Ein Copolymeres aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid (RSV-¥ert : 0,82 dl/g) wird mit 0,5 Gewichts-

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prozent l,6-Bis-/ß-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxy _7-hexan, 0,1 Gewichtsprozent Calciumlactat und
0,02 Gewichtsprozent Cyanoguanidin innig vermischt und auf
einem handelsüblichen Extruder granuliert. An dem getrockneten Granulat wird der Gewichtsverlust nach 120,_^ninütigern Erhitzen
einer Probe in Luft auf 230°C bestimmt; er beträgt 2,2 Prozent, Ferner werden die Gelbwerte vor und nach 30minütigem Erhitzen
gemäß Beispielen 1 bis 12 bestimmt; sie betragen 0,6 bzw. 12,4,

Aus dem Granulat hergestellte Formteile zeigen eine glatte,
schlierenfreie Oberfläche.

Beispiel 15 und Vergleichsbeispiel E

Ein Copolymeres aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid (RSV-Wert: O,82 dl/g) wird jeweils mit den nachstehend angegebenen Stabilisatoren innig vermischt und auf einem handelsüblichen Extruder granuliert.. An dem getrockneten Granulat wird der Gewichtsverlust nach ^5nrinütigem bzw. 120min-

tigem Erhitzen der Probe auf eine Temperatur von 23O C unter
Luft bestimmt.

Tabelle 3

Beispiel Stabilisatorkombination

Art

Menge (Gew%)

Gewichtsverlust (%)

nach 45 min 120 min

Ätbylenglykolbis(3,5-di-t.butyl-4-hydroxybenzy1)-äther
Calciumlactat

2,3

8, 9

13

Xthylenglykolbis(3,5-di-t.butyl-4-hydroxybenzoesäure) · ester
Calciumlactat

0,7

2,0

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Claims

Patentansprüche

1. Stabilisatorkombinätion für Polyoxymethylene, bestehend aus einem Gemisch'aus (a) einem phenolischen Stabilisator, (b) einem Erdalkalisalz einer Carbonsäure und (c) gegebenenfalls einem weiteren Costabilisator V dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) eine Verbindung der Formel

HO

ist, in der R^ einen Alkylrest mit 1 bis β Kohlenstoffatomen, B₂ ein Wasserstoffätom oder einen Alkylrest mit 1 bis, 6 Kohlenstoffatomen, A einen zwei- bis seehswertigen,.. aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und m Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten und η der Wertigkeit von A entspricht, die Komponente (b) ein Erd- ■ alkalisalz einer aliphatischen Mono-, Di- oder Tricarbonsäure mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder einer araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und die Komponente (c) eine Verbindung der Formel

NC - NH

C-NH-R

NH

ist, in der R ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einem Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der vorgenannte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest jeweils mit 1, 2 oder 3 Hydroxygruppen substituiert sein kann.

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2. Stabilisatorkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein Erdalkalisalz einer ein—, zwei- oder dreibasigen Hydroxycarbonsäure mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen ist.

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