DE2362743A1 - N-propargylacetanilide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung "betrifft K-Propargylaeetaniliäe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Steuerung des Pflanzenwachstums.

Die Erfindung "betrifft insbesondere eine Reihe von N-Propargylacetaniliden mit herblcider Wirkung, die insbesondere als selektive HerMcide für landwirtschaftliche Produkte, wie Mais, Sorghum, Sojabohnen, Baumwolle und dergleichen, geeignet sind sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. Die Erfindung betrifft ferner herbicide Mittel bzw· die Verwendung dieser Produkte zur Steuerung oder Modifizierung des Wachsturas von

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Pflanzensystemen,

at -

Die herbicide Wirkung der Klasse von ringsubstituierten dC -Halogenaoetanilidverbindungen ist bereits in einer Reihe von Patentschriften beschrieben worden, vgl. unter anderem das US-Reissue Patent 26 961 und die US-PSen 3 268 584, 3 442 945, ' 3 475 156, 3 535 377, 3 547 620, 3 630 716 und 3 637 847. Insbesondere ist in den US-PSen 3 442 945 und 3 475 156 angegeben, daß e>( -Halogenacetanilide, die am Phenylkern in Orthosteilung zu dem Amid-Stickstoffatom eine tertiäre Alkylgruppe mit mindestens vier Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders wirksame herbicide Eigenschaften entfalten.

33s wurde nunmehr gefunden, daß eine neue Gruppe von N-Propargylacetanilidverbindungen ausgezeichnete Herbicideigenschaften besitzen und zur selektiven Steuerung des unerwünschten Pflanzenwachstums in gewissen Nützpflanzungen geeignet sind.

Die Erfindung betrifft demzufolge N-Propargy!acetanilide der allgemeinen Pormel

in der

m eine ganze Zahl mit einem Wert von 1-3,

X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Pheny!gruppe,

Z ein Chloratom, eine Cyanogruppe, eine Azidogruppe, eine Nitrogruppe, eine Thiocyanogruppe, eine Methyls ulfinylgruppe, eine Methylsulfony!gruppe oder eine Gruppe der Formel

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in der E und R Wasserstoff atome oder Alky !gruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,

E und E Wasserstoff atome, Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Halogenatome, Trifluqrmethylgruppen, nitrogruppen, Acetylgruppen, oder Gruppen mit der Formel CH^Y, in 3er Y eine Hydroxylgruppe, ein öhloratom, eine niedrigmolekulare Allcoxygruppe oder eine niedrigmolekulare !Dhioalkoxygruppe darstellt und R^ ein Wasserst off atom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Eohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Mtrogruppe, eine Tr if luorme thy !gruppe, eine Cyanogruppe oder eine Methylsulfonylgruppe bedeuten.

Bevorzugte erfindungsgemäße N-Propargylaoetanilidverbindungen, die gegebenenfalls am Phenylring Substituenten aufweisen können, sind unter anderem:

.N-Propargyl-Z-chloracetanilid

2-Ghlor-2 * -äthyl- 6' -methyl- 2-fphenyl-lT-pr opar gylac e tanilid 2-Chlor~2^! -äthyl-2-phenyl-N-pr opargylaoe tanilid 2^f, 6^s-Diäthyl-2-methylBulf onyl-iT-propargylaoetanilid 2-ChIOr-E¹,6^t-dimethyl-2-phenyl-]ü-propargylacetanilid 2,2»-Dichlor-6'-methy1-N-propargylaoetanilid 2-Öhlor-2^! -trif luorme thy 1-N-pr opar gylacetanilid 2-Chlor-3'-trifluormethy 1-N-propargylacetanilid 2-0hlor-2*-fluor-U-propargylacetanilid 2-Chlor-2'-acetyl-H-propargylacetanilid 2-Chlor-4^J-trifluormethy1-2^f,6'.dinitro-H-propargylacetanilid 2-Cyano-U-propargylacetanilid
27Öyano-2^f,ö^-äiäthyl-B-propargylacetanilid 2-Nitro-lT-proparg3'\Lacetanilid
2^f, 6' ,Biäthyl-2-nitro-ir-propargylacetanilid 2-(N^f,N'-Dimethylamino)-N~propargylacetanilid

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2*, 6» ,Diä-fchyl-Z-Ösr* ,N¹-dimethylamine)-N-propargylacetanilid 2-Azid o-lT-pr opar gylaoe tanilid

2-Azido-2^!, 6^f -diäthyl-N-propargylacetanilid.

Besonders "bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind die 2-Chlor-lT-propargy!acetanilide der allgemeinen Formel II

C-CH₂Cl II

^ H₂CsCH

in der

R eine primäre oder sekundäre Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen und

R ein Wasserstoffatom oder eine primäre oder sekundäre Alkylgruppe mit zwei oder drei Kohlenstoffatomen bedeuten.

Einzelne Vertreter dieser besonders bevorzugten Gruppe von N-Propargylacetanilide sind im folgenden angegeben.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders wirksame Vorauflauf-Herb ic ide zur Bekämpfung von zweikeimblättrigen Unkräutern, das heißt breitblättrigen Pflanzen, und insbesondere zur Bekämpfung von einkeimblättrigen Arten wie den grasartigen Unkräutern. Von besonderer Bedeutung sind diese Verbindungen zur Bekämpfung des unerwünschten Pflanzenwachstums in ITutzpflanzungen, ohne daß dadurch die Nutzpflanzen geschädigt werden,

Die Herstellung dieser Verbindungen und deren herbicide Verwendung wird im folgenden genauer erläutert.

Besonders bevorzugte Vertreter von erfinäungsgemäßen 2-Chlor-N-propargylaeetaniliden sind die folgenden:

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2-Chlor-2' -methyl-6' -äthyl-17-pr opargylacetanilid 2-Chlor-2', 6'-diäthyl-lT-propargylacetanilid 2-Chlor-2' -me thy l-17~pr opargylacetanilid 2-Chlor-2^! ~äthyl-lT-pr opargylacetanilid 2-Chlor-2^! , 6¹-diisopropy1-H-propargylacetanilid 2-Chlor~2' -methyl- β^f -is opropyl-11-pr opargylacetanilid 2-Ghlor-2^f-äthy1-6'-isopropyl-K-propargylacetanilid 2-Chlor-2^T -is opr oypl-IT-propargylacetanilid „

Von diesen Verbindungen sind 2-Clilor-2^f , 6^f,diäthyl-lT-propargylacetanilid und 2-Chlor-2^f-methyl-6^r-äthyl-H-propa,rgylacetanilid ganz besonders bevorzugt, da sie eine ausgezeichnete selektive Herbicidwirkung entfalten, das heißt die unerwünschten Pflanzen bei Anv/endungsmengen abtöten, die die gewünschte Nutzpflanze nicht schädigen.

Die erfindungsgemäßen 2-Chlor-E-propargylacetanilide kann man ganz allgemein dadurch herstellen, daß man das entsprechende substituierte IT-Propargylanilin mit etwa einer äquimolaren Menge entweder des Jlnhydrids oder des Chlorids der Chloressigsäure umsetzt, wobei man die Reaktion vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchführt. Das Produkt wird isoliert und durch Destillation und/oder durch Umkristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln gereinigt.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel, in der Z von Chlor verschieden ist, setzt man das entsprechende 2-Chlor-IT-propargylacetanilid mit beispielsweise Fatriumazid, Kaliumnitrat;, Ealiumthiocyanat, Dialkylamin oder dergleichen um, um den gewünschten Substituenten einzuführen. Zur Herstellung der 2-Cyano-F-propargylacetanilide kann man das entsprechende IT-Propargylanilin in Gegenwart von Phosphortrichlorid mit Cyanessigsäure umsetzen.

Die als Zwischenprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendeten IT-Propargylaniline sind bislang nicht beschrieben worden und im Handel auch nicht erhältlich. Diese Verbindungen können jedoch unter Anwendung an sich bekann-

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ter Verfahrensweisen hergestellt werden, die darin bestehen, daß man äquimolare Mengen des entsprechenden Anilins mit Propargylbromid unter alkalischen Bedingungen, das heißt in Gegenwart eines Alkalimetallcarbonats, in einem Alkanol als lösungsmittel während 15 Stunden oder vorzugsweise länger umsetzt. Wie aus den folgenden Beispielen hervorgeht, erhält man die gewünschten F-Propargylanilinverbindungen bei dieser Reaktion mit mäßigen Ausbeuten, die sich zum Beispiel von 29 bis 40 $ erstrecken.

Wenn man jedoch das substituierte Anilin und das Propargylbromid in Abwesenheit des Lösungsmittels oder eines Alkalimetallcarbonats umsetzt und einen großen Überschuß des Anilins, das heißt 3-4 Mol Anilin pro Mol Bromid verwendet, kann man die gewünschten U-Propargylanilinverbindungen bei einer Reaktionszeit von lediglich 4-8 Stunden mit verbesserten Ausbeuten, das heißt Ausbeuten von mehr als 50$ erhalten. Gleichzeitig wird die Ausbildung der unerwünschten nebenprodukte wie der entsprechenden N,IT-Dipropargy!aniline niedrig gehalten. Die Herstellung der Alkyl-substituierten H-Propargylanilinverbindungen unter Anwendung dieses verbesserten Verfahrens ist in den folgenden Beispielen erläutert.

Die erfindungsgemäßen F-Propargylacetanilide sind entweder ölige Flüssigkeiten oder kristalline Feststoffe..Sie zeigen im allgemeinen eine löslichkeit in Wasser von weniger als 5$ und ein unterschiedliches Lös ungs verhalt en in vielen üblichen organischen Lösungsmitteln»

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken. Die Infrarotspektren der im folgenden beschriebenen Produkte stehen im Einklang mit der angegebenen Struktur. Alle Prozentsätze, Seile und Mengen, abgesehen von Volumenbezeichnungen, sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

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Beispiele 1 bis 6

Herstellung des als Zwischenprodukt eingesetzten 2,6-Diäthy1-N-propargylanilinsο

Man beschickt ein mit einem !Thermometer, einem Rührer, Stickstoffeinlaßund auslaß-Leitungen und einem Rückflußkühler, der mit einem !Drockenröhrchen versehen ist, ausgerüstetes Reaktionsgefäß mit 74,5 g (0,5 Mol) 2,6-Diäthylanilin, 71,4 g (0,6 Mol) Propargylbromid, 41,4 g (0,5 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat und 125 ml absolutem Äthanol. Die Mischung wird 18 Stunden bei einem geringen Stickstoffüberdruck am Rückfluß gehalten. Dann wird die Reaktionsmischung abgekühlt und mit weiterem Kaliumcarbonat versetzt, bis die lösung schwach basisch reagiert. Sie wird dann in einen Scheidetrichter überführt, mit dessen Hilfe die überstehende organische Schicht isoliert wird, die dann über wässerfreiem Kaliumcarbonat getrocknet wird. Die Flüssigkeit wird anschließend abfiltriert, worauf das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen wird. Der hinterbleibende Rückstand wird im Vakuum destilliert. Das klare flüssige Produkt (17,6 g) besteht, wie das Gaschromatogramm (Dampfphasenchromatogramm) zeigt, aus . 2,6-DiäthyΙ-ΪΓ-propargy!anilin mit einer Reinheit von etwa 90$, Das Material besitzt bei einem Druck von 0,6 bis 0,7 mm Hg einen Siedepunkt von 86 bis 88⁰O. Als Verunreinigungen sind 2,6-Diäthylanilin und 2,6-DiäthyΙ-ΙΤ,Ν-dipropargy!anilin enthalten· In der folgenden Tabelle I sind die physikalischen Kenndaten dieser Verbindung sowie anderer neuer Alky!-substituierter Ii-Propargylanilin-Zwischenprodukte angegeben, die entsprechend durch Umsetzen äquimolarer Mengen des entsprechenden Alkylsubstituierten Anilins mit Propargylbromid erhalten wurden. Die in der Tabelle angegebenen Werte schließen den Siedepunkt (⁰C) und die prozentuale Ausbeute des entsprechenden Alkyl-substituierten H-Propargylanilinprodukts ein„

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Tabelle I

Reaktionszeit Beispiel Produkt . (Stunden)

	1
	2
	3
O
co 00	4
ro
00	VJl
_k	6
CO
(O

2,6-Diäthyl-lT- 18

propargylanilin

2-Methyl-N- 17

propargylanilin

2-Methyl-6~isopropyl- 96 N-propargylanilin

2,6-Diisopropyl- ' 48

H-pr opargylanilin

2-Ithyl~6-isopropyl- 90 . _ .._

U-propargylanilin ^:

2-lthyl-lT-pr opargylanilin 72 .««/-*. — - cd

¹ Reinheit des Produkts = 90$

Das Produkt wurde nicht in einer Form isoliert

Siedepunkt °C/mm Hg	1 Produkt- ausbeute $
86-88/0,6-0,7 _2	20 2
76/0,25	21,5
127/8,5	17,9
88/0,5	47,5
108/3,2	25,6

Beispiele 7 und S

Bei diesen Beispielen erfolgt die Reaktion des entsprechenden Alkyl-substituierten Anilins mit Propargylbromid in ähnlicher Weise wie oben angegeben, mit dem Unterschied, daß kein Alkohol als Lösungsmittel und kein Garbonat eingesetzt werden. In gleicher Weise "beträgt das Molverhältnis von Anilin zu Bromid 4:1· Die erhaltenen Ergebnisse sind die folgenden:

	Produkt	Tabelle	II	Produkt
	2-Methyl-D-	Reaktions-	Siede	ausbeute
	äthyl-I-	. " zeit	punkt	W
Beispiel	propargyl-	(Stunden) °	C/mm Hg	591
7	anilin	6	102/1,4
	2-Isopropyl~
	IT-propargyl-
	anilin			75
8	4	2

Pührt man diese Reaktion gemäß Beispiel 1 während 120 Stunden aus, so ergibt sich eine Ausbeute von lediglich $

%icht ermittelt.

Beispiele 9 bis 16 · Herstellung von 2-Chlor-2^!,e'-diäthyl-lT-propargylacetanilid

Die genannte erfindungsgemäße Tite!verbindung erhält man wie

folgt:

Man beschickt das Reaktionsgefäß mit 7,0 g (0,034 Mol) 2,6-Diäthyl-lI-propargy!anilin (Produkt des Beispiels 1),

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100 ml lthylacetat und 5?75 g (0,034 Mol) Chloressigsäureanhydrid. Die Reaktionsmischung wird 1,5 Stunden sum Sieden am Rückfluß erhitzt, worauf das lösungsmittel ""aus der Mischung abgezogen wird. Der Rückstand wird destilliert, wobei man 5,6 g eines cremefarbigen Öles erhält, das sich beim Stehenlassen verfestigt. Dieses Produkt kann durch die Werte der Elementaranalyse, die in der folgenden Tabelle III angegeben sind, als 2-öhlor-2^f,6^f~ diäthyl-N-propargylaeetanilid identifiziert werden.

In gleicher Weise wie beschrieben, erhält man andere erfindungsgemäße Verbindungen durch Umsetzen des.entsprechenden IT-Propargylanilins (Produkte der vorhergehenden Beispiele 2 bis 8) mit entweder Chloressigsäureanhydrid oder Chloressigsäure— chlorid. In jedem Tall führt man die Reaktion in einem geeigneten lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durch, worauf man das lösungsmittel abzieht und das rohe Produkt reinigt.

In der folgenden Tabelle III sind die physikalischen Kenndaten für die hergestellten Verbindungen, einschließlich der Schmelspunkte (⁰C) oder Siedepunkte (⁰C), der prozentualen Ausbeute und der Analysenwerte für C, H und Ή angegeben.

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labeile III

Beispiel Produkt

Schmelz- Siede-Ausbeute # ρunkt G , punkt

Elementaranalyse

CO CO N>

10 11 12

13

14 15 16

2-Ghlor-2^f,6*-

diäthy1-N-pr opar gylacetanilid

2-Chlor-2^f-methyl-N-propargylacetanilid

2-Chlor-2'-äthyl-N-propargylacetanilid

2-Chlcr-2^t-methyl-6«- ***' is opropy1-N-propargylacetanilid

2-Chlor-2^t,6^t-aiiso-

pr opy1-N-pr opargylacetanilid

is opr opy 1-N-pr opargylacetanilid

2-Chlor-2^J-methyl-6'-äthy1-N-propargylacetanilid

2-Ghlor-2^!-isopropyl- 65,6 N-propargylacetanilid (Rohprodukt)

76-

69-70

93-98

53-54

112-115

Hg

138-142/0,15

111-117/
0,02-0,03

123-126/0,06

ber. io

C 68,3 H 6,9 N 5,3

C 65,0 H 5,5 N 6,3

G 66,2 H 6,0 N 5,9

G 68,3 •Π 6,9 IT 5,3

G 70,0

H 7,6 N 4,8

C 69,2 H 7,3 N 5,0

G 67,3

H 6,5 N 5,6

C 67,3 H 6,5 N 5,6

gef

C 68,1 H 6,9

N 5,4

C 64,5

H 5,4

Έ 6,5

G 66,6

H 6,0

N 6,1

C 69,9

H 7,1

N 5,4

G 69,6

H 7,4

N 4,5

C 69,5

H 6,9

N 4,8

G 67,4

H 6,5

N 5,6

G 66,8

H 6,2

N 5,4

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die herbicide Verwendung können die erfindungsgemäßen Verbindungen in unverdünnter Form eingesetzt werden. Es ist jedoch' häufig erwünscht, sie in Mischung mit entweder flüssigen oder festen inerten, ffrägermaterialien oder Adjuvantien für Unkrautbekämpfungsmittel in IPorm von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäuben zu verwenden.

Zur Herstellung von direkt zu versprühenden Lösungen sind Erdölfraktionen mit mittlerem bis hohem Siedepunkt, Kohleteeröle, Öle pflanzlichen und tierischen Ursprungs und polyeyklische Kohlenwasserstoffe, wie Naphthalinderivate geeignet.

Wässrige Formulierungen kann man dadurch herstellen, daß man Wasser zu emulgierbaren Konzentraten, Pasten oder benetzbaren Pulvern, die den Wirkstoff enthalten, zusetzt. Die Emulsionen erhält man, indem man beispielsweise den Wirkstoff in einem Lösungsmittel löst und die erhaltene Lösung mit Hilfe von ITetz- oder Dispergier-Mitteln in Wasser homogenisiert. Die Konsentrate stellt man aus dem Wirkstoff, einem Emulgat und gegebenenfalls einem Lösungsmittel her. Stäube (oder benetzbare Pulver) erhält man durch Vermischen oder Vermählen des Wirkstoffs mit einem festen !Trägermaterial.

Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können auch andere verträgliche wachstumsregulierende Mittel, Düngemittel, Sprühöle etc. enthalten, was im Einklang der derzeitigen üblichen Praxis bei der Herbicidherstellung steht. Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel 0,01 bis etwa 99 Gewichtsprozent der N-Propargylaeetanilidverbindung als Wirkstoff enthalten.

Das Pflanzenwachstum wird dadurch gesteuert, daß man eine herbicid wirksame Menge des U-Propargylacetanilids auf den Bereich des Pflanzenwachstums aufbringt. Diese Verbindungen oder deren Formulierungen v/erden, wenn sie als Vorauflauf-Herbicide eingesetzt werden, üblicherweise auf den Boden aufgetragen, während sie beim Einsatz als Naehauflauf-Herbicide direkt auf das Blattwerk der Pflanzen aufgetragen werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen besonders geeignete Vorauflaufherbicide dar,

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wenn sie in Mengen von etwa O,Q7 bis 8,96 kg/ha (1/16 bis 8 Ib/A eingesetzt werden und ergeben in den meisten Fällen eine ausreichende Herbicidwirkung, wenn sie in Mengen von etwa 0,28 bis etwa 4,48 kg/ha (i/4 bis 4 Ib/A) angewandt werden.

Vorauflaufherbieid-IFntersuchungen im Gewächshaus

Zur Verdeutlichung der Vorauflaufherbicidwirkung der erfindungsgemäßen H-Propargylncetanilide v/erden QJestf ormulierungen aus repräsentativen Verbindungen hergestellt, was durch Vermischen von 20 ml einer Acetonlösung, die 0,125 g der zu untersuchenden Verbindung enthält, mit 20 ml V/asser, das 0,01 g eines oberflächenaktiven Mittels (Triton X-155) enthält, erfolgt. Die sich ergebenden iOrmulierungen enthalten 3125 ppm der zu untersuchenden Verbindung, 50 Volumen-^ Aceton und 0,025 Gewichts-^ des oberflächenaktiven Mittels. Geeignete geringere Konzentrationen erhält man durch Verdünnen dieser Formulierung mit einer Lösung des oberflächenaktiven Mittels in Aceton, was in der Weise erfolgt, daß die Konzentration der Zusätze im ursprünglichen Bereich gehalten wird.

Dann werden die Samen von drei breitblättrigen Pflanzen und drei Grasarten in die Erde gepflanzt, die in Aluminiumschalen (25,4x20,32x7,62 cm) (10x8x3 inches)) enthalten ist, die mit einer 3»8 cm (1,5 inch); dicken Komposterdeschicht gefüllt ist. Als breitblättrige Pflanzen werden Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Grieswurz (Abutilon theophrasti) und Trichterwinde (Ipomea coccinea) gepflanzt, während als Gräser rote Rispenhirse (Panicum milliadem), grünes Fuchsschwanzgras (Setaria virids) und japanisches Eispengras (Echinochloa frumentacea) eingesetzt werden.

Die besäten Schalen v/erden mit verdünnten Lösungen der Stammformulierung derart besprüht, daß die Erdschichtoberfläche gleichmäßig mit der zu untersuchenden Verbindung in der in der folgenden Tabelle angegebenen Dosierung bedeckt ist.

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Zwei Wochen nach, der Behandlung wird die prozentuale Abtötung , für eine jede Dosis bewertet, wobei sich die folgenden Ergebnisse ermitteln ließen:

Tabelle IV

Verbindung von Beispielen	Dosierung kg/ha (lb/A)	0,5) 0,25) 0,125) 0,062)	Breitblättrige Pflanzen
9	. 1,12 0,56 0,28 0,140 0,069	1,0) 0,5$ 0,25) 0,125) 0,062)	35 35 O O O
10	1,12 0,56 0,28 0,140 0,069	o',5\ 0,25) 0,125 0,062)	35 O O O O
11	1,12 0,56 0,28 0,140 0,069	2,0) 1,0 0,5$ 0,125 0,062$	35 O
12	2,24 1,12 0,56 0,140 0,069	1,0) 0,5$N 0,25) 0,125)	40 O
13 *	1,12 0,56 0,28 0,140	1,Oj 0^5) 0,125)	O •Mt
14	1,12 0,56 0,28 0,140	1,0) 0,5)N 0,25) 0,125) 0,062)	O
15	1,12 0,56 0,28 0,140 0,069	35 O

Prozentuale Abtötung $>

Gräser

1,12 (1,0)
0,56 (0,5)
0,28 (O_g25)

95 90

95 95 85

90 80 85 55 O

95 90 80 55 O

90 90 70 65 45

90 90 50 20

100 80 40 40

99 98 85 70 O

100 90 80

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Auswiesen/Ergebnissen ist ersichtlich, daß die erfindungsge-'raäßen^ Verbindungen "bei minimalen Dosiertingen wirksame Produkte . zur Bekämpfung des Wachstums von grasartigen Pflanzen darstellen.

Vorauf lauf-Unter suehung im 3?eld

Auf gedüngtem, leicht sandigem Boden, der 0,7$ organische Materialien enthält, werden Testflächen gleichförmig mit wässrigen Suspensionen "besprüht, die ausgehend von emulgierbaren Konzentraten hergestellt wurden, die 12 Gewichtsprozent der zu untersuchenden Verbindungen enthielten, wobei die Suspensionen derart verdünnt wurden, daß sich Dosierungen der Testverbindungen ergaben, die 2,24, 1,12, 0,56 und 0,28 kg/ha (2,0, 1,0, 0,5 und 0,25 pound per acre) entsprechen. Die Testflächen werden dann mit Samen der folgenden Nutzpflanzen "besät: . Süßer Mais, Baumwolle (Goker 413),und Sojabohnen, var.Davis. Dann werden die Samen der folgenden Unkräuter gepflanzt: Rotwurzliges 3?uchssehwanzgras, Stachelmalve, gemeiner weißer Gänsefuß, Labkraut, und Eiesenfuchsschwanzgras..

Drei bis vier Wochen nach der Ansaat wird die prozentuale Abtötung der Testpflanzen bewertet, wobei, eine Bewertungsskale von 0, bis 100 angewandt wird, in der 0 keine Pflanzenschädigung und 100 eine vollständige Zerstörung der Pflanzen bedeuten. Die Herbicidwirkung der untersuchten Verbindungen gegenüber den Unkrautarten ist in der folgenden Tabelle VA zusammengefaßt.

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Tabelle T A

Prozentuale A"btötung

Verbindung von
Beispiel

10

11

15

Dosierung kg/ha (Ib/A)

2,24 1,12 0,56 0,28

2,24 1,12 0,56 0,28

2,24 1,12 0,56 0,28

2,24 1,12 0,56 0,28

2,0	100
1,0)	100
0,5)	93
0,25)	75
2,0)	67
1,0	45
0,5)	27
0,25)	0

rotwurzliges Stachel-Fuchsschwanz- malve gras

93

42

80

Biesenfuchs- Labkraut
schwanzgras

100
97

85
42

80

70

20

90

45

23

100

97
78

47

100
100

98

'94

97
92
78
53

100

100

82

62

100

100

97

87

gemeiner

weißer

Gänsefuß

100

100

100

95

95 95 60 40

. 100

100

70

50

100

100

98

95

Dann werden die phytotoxischen V/irkungen auf die Nutzpflanzen bewertet, wobei sich die folgenden Ergebnisse einstellen:

Tabelle V B

Abtötung der Nutzpflanzen ±

Verbindung von Dosierung

Beispielen kg/ha (Ib/A) Mais Baumwolle Sojabohnen

9 2,24 (2,0) 3 3

1,12 (1,0) 0 0 0

10 2,24 (2,0) 0 3 0

1,12 (1,0) O 3 0

0,56 (0,5) 0 0 0

11 2,24 (2,0) 0 18 3

1,12 (1,0) 0 10 0

0,56 (0,5) 0 0 0

15 2,24 (2,0) 12 13 13

1,12 (1,0) 3 6 3

0,56 (0,5) 0 0 0

Aus den obigen Werten ist zu erkennen, daß die untersuchten Verbindungen bei den minimalen Dosierungen eine kommerziell annehnbare (mehr als 805ε) Bekämpfung der .Unkrautarten mit der Ausnahme der StächeImalve ermöglichen. Die Verträglichkeit gegenüber den Nutzpflanzen, die ebenfalls größer als 80$ ist, ist ebenfalls für eine kommerzielle Anwendung geeignet.

Beispiel 17

Dieses -Beispiel erläutert die selektive Herbioidwirkung von zwei bevorzugten er find ungs gemäßen Verbindungen gegenüber verschiedenen TJnkrautarten in Ma-isfeldern.

Auf leichtem sandigem Boden, der von allen Unkräutern befreit ist, werden Testflächen gleichmäßig mit wässrigen Dispersionen

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Gehandelt, die aus einem emulgierbaren Konzentrat hergestellt wurden, das 239,6 "bis 479,3 g des Wirkstoffs pro 1 (2 bis 4 pounds per gallon) enthält. Die verdünnten wässrigen Dispersionen werden derart auf die Bodenoberfläche aufgetragen, daß sich Wir lest off konzentrat ionen von 2,24, 1,12, 0,56 und 0,28 kg/ha (2,0, 1,0, 0,5 und 0,25 pounds per acre) ergeben.

Die behandelten £estflachen werden mit Mais und mit Samen der folgenden Unkräuter.angesät:

A· Breitblättrige Pflanzen

Trichterwinde (Ipomoea sp.) Grieswurz (Abutilon theophrasti)

B. Gräser

Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli) gelbes !Fuchsschwanzgras (Setaria lutescens) Herbstrispe (Panicum diehotomiflorum) Aleppo-Hirse (Sorghum halepense) Labkraut (EIeusine indica)

Drei bis vier Wochen nach der Ansaat wird das Ausmaß der Schädigung von sowohl dem Mais als auch den Unkräutern bewertet, wobei eine Bewertungsskala von 0$(keine Schädigung) bis 100$ (vollständige Zerstörung) angewendet wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengefaßt.

40SS28/1139

Tabelle 6

Prozentuale Abtötung

Verbindung von
Beispielen

O
CD
CD

15

Dosierung kg/ha (lb/A)

2,24 1,12 0,56 0,28

2,24 1,12 0,56 0,28 !Trichter- Gries- Hühner-' gelbes Herbstwinde würz. hirse 3?uchs- rispe

schwanz-

gras

18
6
O
O

80

37

27

100

98

9a

68

100
100
100

88

100 100

95 80,

100

100

100

95 88

73

100

97 96 78

Aleppo- Labkraut hirse

100

80

37

1Ö0 100

73 0

100

100

100

87

100

100

100

82

N* CJ CD

^-Chlor-^Sö'-diäthyl-lf-propargylacetanilid (das Produkt des Beispiels 9) zeigt keine phytotoxisch« Wirkung gegenüber Mais, wenn es in einer Dosierung von 2,24 kg/ha (2 lb/A) angewandt wird. Das Produkt des Beispiels 15, 2-Chlor-2^t-methyl~6^t-äthyl~ N-propargylacetanilid, verursacht keine Schädigung des Maises "bei einer Dosierung von 1,12 kg/ha (1 Tb/A)»

Bei Dosierungen, bei denen diese Verbindungen für den Mais unschädlich sind, bewirken sie eine ausgezeichnete Abtötung der Grasunkräuter bei einer mittleren Wirkung auf die breitblättrigen Arten, was insbesondere für das Produkt des Beispiels 15 zutrifft.

Beispiel 18

Zur weiteren Erläuterung der herbicides Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen in verschiedenen Bodenarten, wie sie in verschiedenen Nutzpflanzungen angetroffen werden, wird ein Vorauf laufherbicidtest ähnlicher Weise wie oben angegeben durchgeführt. Es werden zwei leichte Sandböden, die 0,7$ bzw. 1,8$ organische Materialien (O.M.) enthalten, sowie zwei schwerere Lehmböden, die 2,0 bzw. 5 "bis 5,5$ organische Materialien (O.M.) enthalten, benutzt.

Die Eestflachen werden gleichmäßig mit Formulierungen der zu untersuchenden Verbindungen besprüht, was derart erfolgt, daß sich Wirkstoffkonzentrationen von 2,24» 1,12, 0,56 und 0,28 kg/ha (2,0, 1,0, 0,5 und 0,25 pounds per acre) ergeben.

Vor der Behandlung werden die iPestflachen mit Mais, Sojabohnen und Sorghumkörnern sowie Hühnerhirse und gelbem Fuchsschwanzgras besät.

Drei Wochen nach der Ansaat wird die prozentuale Wirkung auf das Pflanzenwachstum bewertet, was unter Einsatz eines sich von 0$ (keine Schädigung) bis 100$ (völlige Zerstörung) erstreckenden Maßstabs erfolgt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden !Tabelle VII A zusammengefaßt.

.4 09828/1139

Tabelle YII A

Prozentuale Abtötung

Mittlerer Schwerer

Verbindung von Dosierung Sand - 0,7$ O.M. Sand - 1,8$ O.M· Boden - 2,0$0.M. Boden-5-5,5$

Beispielen fcg/ha (lb/A) Hühner- gelbes Mhner- gelbüT"* Hühner- gelbes üühnef-gelS-¹'¹*

hirse Euchs- hirse Euchs- hirse 3?uchs- hirse Fuchsschwanz- schwanz- . schwanz- schwanz gras gras gras gras

^ 9 2,24 (2,0) 100 100 100 100 100 100 100 100

co 1,12 (1,O) 90 70 90 80 100 100 9& 100

cd 0,56 (0,55 60 50 85 85 95 90 90 90 ro

⁰⁰ 15 · 2,24 (2,0) 99 90 99 85 100 100 100 100

^ 1,12 (1,OJ 99 · 65 90 65 100 100 100 100

Zl 0,56 (0,5) 75 45 50 30 100 100 · 98 SJö ι

<o '

O.M. a= organisches Material

Ui

In der folgenden Tabelle VII B sind die pnytotoxischen Wirkungen auf die Nutzpflanzen angegeben, die in ähnlicher Weise bewertet wurden.

4Q982S/113

Tabelle VII B

Ehytotoxizität

Mittlerer Schwerer

Verbindung von Dosierung Sand-0,7^ 0.M, Sand-1,85S O.M. Boden - 2,05ε O.M. Boden - 5-5,5% O.M.

Beispielen kg/ha Ib/a ^ais Sogä- Sorg- Mais So^a-Sorg- Mais Soja- Sorg- Mais S03a- Sorg-

boh- hum boh- hum boh- hum boh- hum nen nen nen . nen

9 . 2,24(2,0) 0 0 ■ 30 0 0 70 10 0 95 10 0 99

1,12(1,0) 0 0 . 10 0 0 10 0 0 55 0 0 75

0,56(0,5) 0 0 0 0 0 10 0 0 40 0 0 35

S 15 2,24(2,0) 10 0 50 0 0 90 55 0 100 10 0 99

00 · 1,12(1,0) 0 0 15 0 0 65 10 0 100 0 0 90

^. 0,56(0,5) 0 0 0 0 0 20 0 0 60 0 0 4? 1

-SS-

Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete Bekämpfung der grasartigen Unkräuter in den schwereren Böden bei Wirkstoffmengen von 0,56 kg/ha (0,5 pounds per acre) ergeben. Bei diesen Dosierungen werden weder beim Mais noch bei den Sojabohnenpflanzen phytotoxische Effekte beobachtet. Beide Verbindungen sind jedoch gegenüber Sorghum nicht selektiv und entfalten eine merkliche phytotoxische Wirbung auf diese Nutzpflanze, wenn sie in Wirkstoffkonzentrationen von 0,56 kg/ha (0,5 lb/A) eingesetzt werden.

Bei Sandböden führen die untersuchten Verbindungen zu einer wirksamen Bekämpfung der grasartigen Unkräuter. Sie üben, wenn überhaupt, eine* minimale phytotoxische Wirkung auf Mais und Sojabohnen aus, obwohl sie bei Sorghum eine mäßige Schädigung herbeiführen.

. -409828/1 139

Claims (7)

1. Patentansprüche i H-Propargy!acetanilide der allgemeinen EOriael I

   in der

   X ein Wasserstoffatöm, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Pheny!gruppe,

   Z ein ChIoratom, eine Cyanogruppe, eine Azidogruppe, eine Hitrogruppe, eine Thiocyanogruppe, eine Methylsulfinylgruppe, eine Methylsulf onylgruppe oder eine Gruppe der formel

   A K

   in der RT*" und E^ Viasser st off atome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, R¹ und R. Wasserst off atome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenatome, Erifluormethylgruppen_f Nitrogruppen, Acetylgruppen, oder Gruppen der Formel -CHpY, in der Y eine Hydroxylgruppe, ein Chloratom, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe oder eine Ehioalkoxygruppe darstellt, "Br ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis Tier Kohlenstoffatomen, eine Kitrogruppe, eine Erifluormethylgruppe, eine Cyanogruppe oder eine Methylsulfonylgruppe und
   eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 bedeuten·

   409828/1139
2. 2. 2-Chlor-lf-propargy!acetanilide der. allgemeinen Pormel II

   II CH₂CsCH

   in der · . . .

   B eine primäre oder sekundäre Alkylgruppe mit 1 bis 3

   Kohlenstoffatomen und
   ρ

   B. ein Wasserstoffatom, öder eine primäre oder sekundäre Alkylgruppe mit zwei oder drei Kohlenstoffatomen "bedeuten·
3. 3. 2-CIilor-2%6'~diäthyl-N-propargylacetanilid.
4. · 2-Chlor-2' -methyl-6^f -äthyl-H-Propargy lace tanilid ·
5. 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alky!-substituiertes Anilin und Propargylbromiä in einem Molverhältnis von 3 bis 4 zu 1 in Abwesenheit eines Lösungsmittels und eines Alkalimetallcarbonate während vier bis acht Stunden umsetzt, das Alkyl-substituierte H-Propargylanilin-Zwischenprodukt in einer Ausbeute von mehr als 50$ gewinnt, dieses mit einer etv/a äquimolaren Menge des Anhydrids oder des Chlorids der Chloressigsäure umsetzt und schließlich das gewünsdi te 2-Chlor-lT-propargylacetanilid isoliert und reinigt.
6. 6* Verfahren zur Steuerung des Pfianzenwachstumsg ö a d u r c h. ge kennzeichnet, daß man eine herbicid wirksame Menge einer Verbindung gemäß äen Ansprüchen 1 bis 4 auf den

   Bereich aufträgtj, in dem die Pflanze wächst_c ■'
7. 7. Verfahren gemäß Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff auf den Boden aufbringt, der die Pflanzensamen "berührt.

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