DE2359007C2 - Treibmittelpräparat aus Azodicarbonsäureamid und hydratisierter Kieselsäure und deren Verwendung - Google Patents

Treibmittelpräparat aus Azodicarbonsäureamid und hydratisierter Kieselsäure und deren Verwendung

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Description

Die Expandierung thermoplastischer Materialien durch Zersetzung eines Treibmittels in denselben hat zum Verschäumen von Folienmaterialien und verschieden geformter Gegenständen weite Verbreitung gefunden. Azodicarbonamid ist ein besonders zweckmäßiges Treibmittel, jedoch enthalten seine Rückstände nach der Zersetzung merkliche Mengen an Cyanursäure. Die Bildung von Cyanursäure ist ein ernstlicher Nachteil bei Strangpreß- und Spritzgußverformungen, da die sich aufgrund ihrer Affinität für Metalle auf Metalloberflächen abscheidet und auf diesen eine Korrosion bewirkt sowie Oberflächenschäden auf den Strangpreß- oder Formstücken verursacht. Es ist besonders störend beim Strangpressen, wenn die Produktionsleitungen in regelmäßigen Abständen abgeschaltet werden müssen, um Cyanursäureabscheidungen von der Strangpreßschraube zu entfernen.
Ein Vorschlag zur Lösung dieses Problems ist in der Anmeldung P 21 38 173.7 gegeben, in der die Einverleibung einer fein zerteilten Kieselsäure mit einem BET-Oberflächenge!>iet von 200—350 m2/g in ein thermoplastisches Präparat aus einem polymeren Material aus der Gruppe von Polyolefinen und Olefinmischpolymerisaten, Polystyrolen und Styrolmischpolymerisaten und hartem Polyvinylchlorid, das auch Azodicarbonamid enthält, beschrieben wird. (Das BET-Oberflächengebiet der Materialien ist das nach dem bekannten Brunauer, Emmett und Teller Verfahren bestimmte Gebiet.)
Es wurde nun gefunden, daß man durch Einstellung des Verhältnisses von Azodicarbonamid zur Menge an freiem oder kombiniertem Wasser in der Kieselsäure einen weiteren Bereich an Kieselsäuren verwenden kann, wobei das Präparat auch noch verbesserte und beständigere Treibeigenschaften und eine einheitlichere Zellgrö3e besitzt sowie gegen die Bildung von Niederschlagen beständig ist.
Die vorliegende Erfindung wird durch die obigen Ansprüche definiert
Das verfügbare Wasser in der Kieselsäure kann sowohl aus freiem als auch kombiniertem Wasser stammen und ist definiert als das aus der Kieselsäure durch 4stündiges Erhitzen auf 500° C freigesetzte Wasser.
Das Präparat enthält vorzugsweise Azodicarbonamid und Kieselsäure in einem Gewichtsverhältnis von 100 Teilen Azodicarbonamid zu 40—80 Teilen, ν -,rzugsweise 50—75, Teilen Kieselsäure.
Gegebenenfalls kann das Präparat auch eine andere, verfügbares Wasser enthaltende Verbindung umfassen. Geeignete Verbindungen sind z. B. Metallsilicate und hydratisierte Salze und Oxide, wie Calciumchlorid, Calciumoxalat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, hydratisiertes Calciumoxid, Calciumhydroxid, Calciumtartrat, Magnesiumsulfat, Magnesiumorthophosphat, Magnesiumhydroxid, Magnesiumbenzoat, Kaliumcarbonat, Kupfersulfat, Zinksulfat, Ferrisulfat, Borax, Bariumhydroxid und Aluminiumhydroxid. Wo diese hydratisierten Salze zum Präparat zugefügt werden, übersteigt der gesamte verfügbare Wassergehalt der Mischung vorzugsweise nicht 20Gew.-Teile pro lOOGew.-Teile Azodicarbonamid.
Die Teilchengröße des Azodicarbonamids beträgt zweckmäßig 3— 15μΐη durchschnittlicher Teilchendurchmesser.
Das Präparat kann auch andere Zusätze, wie inerte Verdünnungsmittel, Pigmente, Aktivatoren für das Azodicarbonamid oder andere Treibmittel enthalten.
Die Treibmittelpräparate können durch gemeinsames Mischen der Komponenten hergestellt werden.
Die erfinrtungsgemäßen Treibmittelpräparaie eignen sich zum Verschäumen thermoplastischer Polymerisate.
Geeignete Polymerisate sind z. B. Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen und Polybutylen; Olefinmischpolymerisate, wie Mischpolymerisate aus PoIyethylen/Propylen und Polyethylen/Vinylacetat; Polystyrol, Styrolmischpolymerisate, z. B. Acrylnitril/Butadien/ Styrol-Mischpolymerisate; Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisate.
Das thermoplastische Präparat kann durch Strangpressen, Gießen, Kalandrieren oder Ausbreiten als Pulvermischung verformt werden. Gegebenenfalls kann eine Schicht auf eine Unterlage, z. B. ein harzartiges Material, imprägnierter Filz oder Überzugspapier, gebildet werden. Die Schicht kann gegebenenfalls mit einer Kunststoff-Schutzschicht überzogen werden. Das Präparat kann auch nach jedem üblichen Spritzguß-, Blähverformungs- oder anderen Verformungsverfahren zur Bildung hohler oder fester Gegenstände verformt werden.
Gegebenenfalls kann das thermoplastische Präparat von dem Verschäumen durch Erhitzen, z. B. auf 100—500°C für 2,5—0,5 Minuten, geschmolzen werden.
Das Präparat kann in üblicher Weise, z. B. in einem Heißluftofen oder durch IR-Heizer, zur Zersetzung des Treibmittels erhitzt werden. Die Temperatur, bei welcher die Zersetzung erfolgt, kann mit dem verwendeten Präparat variieren, jedoch sind gewöhnlich 150-280°C zweckmäßig. Die Zeit zur Durchführung des Erhitzens hängt von der Temperatur und dem erforderlichen Maß an Zersetzung ab, beträgt vorzugsweise jedoch 15—300 Sekunden.
In der GB-PS 9 64 291 werden Treibmittelpräparate
beschrieben, die Azodicarbonsäureamid und hydratisierte Kieselsäure enthalten. In dieser Literaturstelle ist nichts über das notwendige Oberflächengebiet bzw. den verfügbaren Wassergehalt der Kieselsäure angegeben. Diese beiden Kriterien werden jedoch als wesentlich -> angesehen und es wird diesbezüglich auf das nachfolgende Vergleichsbeispiel verwiesen. Der genannten Literaturstelle konnte nicht entnommen werden, wie man vorzugehen hat, um beim Strangpressen oder beim Spritzguß entsprechender verschäumbarer Massen das jh Auftreten von Zersetzungsrückständen an Cyanursäure zu verhindern.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Teile und Prozentangaben sind Gew.-Teile und Gew.-%.
Beispiel 1
Das folgende Treibmittelpräparat wurde durch Mischen der folgenden Materialien hergestellt: 62,5% Azodicarbonamid und 37,5% Kieselsäure (BET-Oberflächengebiet von etwa 200 m2/g, verfügbarer Wassergehalt von etwa 12%). Das Präparat enthielt daher etwa 6 Teile Wasser pro 100 Teile Azodicarbonamid.
Beispiel 2
Es wurde ein Treibmittelpräparat durch Mischen der folgenden Materialien hergestellt: 62,5% Azocarbonamid und 37,5% Kieselsäure (BET-Oberflächengebiet von etwa 110 ± 30 mVg, verfügbarer Wassergehalt von etwa 10%). Das Präparat enthielt daher etwa 6 Teile Wasser pro 100 Teile Azodicarbonamid.
Verwendungsbeispiele 3 und 4
Ein expandierbares thermoplastisches Präparat (Beispiel 3) wurde hergestellt durch Vermählen von 100 Teilen Polyethylen und 2 Teilen des Präparates von Beispiel 1 bei 120°C auf einem Zwei-Walzen-Stuhl. Ein ähnliches thermoplastisches Präparat (Beispiel 4) wurde aus 100 Teilen Polyethylen und 2 Teilen des Präparates von Beispiel 2 hergestellt.
Beide Präparate wurden getrennt bei einer Geschwindigkeit von 2,4 kg/std durch eine Strangpreßvorrichtung mit rotierender Schraube mit einem Temperaturprofil entlang der Trommel von 125/220/235/2250C, einer Schraubengeschwindigkeit von 15 UmdrVmin und einem Strangpreßtrommeldurchmesser von 3,75 cm stranggepreßt. In beiden Fällen hatte der stranggepreßte, verschäumte Kunststoff eine gute, einheitliche Zellstruktur.
Nach 100-stündigem Betrieb wurden die Schraubengewinde untersucht und zeigten sich frei von jeglichem Niederschlag.
Verwendungsbeispiel 5
Ein thermoplastisches Präparat wurde hergestellt durch Umwälzmischen von Polystyrolkörnern mit hoher Schlagfestigkeit mit 1 % Gew7Gew. des Treibmittelpräparates von Beispiel 2. Die Mischung wurde mit einem Temperaturprofil von 160°/215°/225°/230° C, einer Spritzgußzeit von 1,0 Sekunden und einer Formabkühlungszeit von 60 Sekunden spritzgußverformt. Nach 75 Formstiicken einer Dichte von 0,8 g/cm3 waren die Formoberflächen noch vollständig frei von Niederschlag.
Vergleichsbeispiel
Durch Mischen der folgenden Materialien wurde ein Treibmittelpräparai hergestellt: 62.5% Azodicarbonamid und 37,5% Kieselsäure (BET-Oberflächengebiet von 120 ± 30 m2/g, verfügbarer Wassergehalt von etwa 1,5%). Das Präparat enthielt etwa 0,74 Teile Wasser pro 100 Teile Azodicarbonamid.
Ein thermoplastisches Präparat aus 100 Teilen Polyethylen und 2 Teilen des Treibmittelpräparates wurde bei einer Geschwindigkeit von 2,4 kg/std durch eine rotierende Schraubenstrangpresse mit einem Temperaturprofil von 125/220/235/2250C entlang der Trommel, einer Schraubengeschwindigkeit von 15 UmdrVmin und einem Strangpreßtrommeldurchmesser von 3.75 cm stranggepreßt.
Nach 20stündigem Betrieb hatte sich der Oberflächenfinisch des verschäumten Kunststoffes verschlechtert, und nach Abkühlen und Auseinandernehmen der Strangpresse wurde gefunden, daß die letzten drei Schraubenwindungen mit einem harten Niederschlag überzogen waren, der anschließend als Cyanursäure analysiert wurde.

Claims (4)

Patentanspruch e:
1. Treibmhtelpräparate aus Azodicarbonsäureamid und hydratisierter Kieselsäure, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kieselsäure mit einem BET-Oberflächengebiet von 50—40Om2Zg und einem verfügbaren Wassergehalt von 2—20Gew.-% enthält, wobei das Verhältnis von Azodicarbonsäureamid zu Kieselsäure so beschaffen ist, daß 1,5—20 Gewichtsteile verfügbares Wasser pro 100 Gewichtsteilen Azodicarbonsäureamid vorliegen, wobei das verfügbare Wasser als diejenige Menge definiert ist, die aus der Kieselsäure durch 4stündiges Erhitzen auf 500° C freigesetzt wird.
2. Treibmittelpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Azodicarbonsäureamid und Kieselsäure in einem Gewichtsverhältnis von 100 Teilen Azodicarbonsäureamid zu 40—80 Teilen, vorzugsweise 50—75 Teilen, Kieselsäure enthält.
3. Treibmittelpräparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es noch eine andere, verfügbares Wasser enthaltende Verbindung enthält, wobei der gesamte verfügbare Wassergehalt des Präparates vorzugsweise nicht mehr als 20 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Azodicarbonsäureamid beträgt.
4. Die Verwendung der Treibmittelpräparate gemäß Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung verschäumter thermpolastischer Polymerisate.
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