DE2338006B2 - Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-halogenalkyl)-phosphiten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-halogenalkyl)-phosphitenInfo
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Description
\XCHCHjOJjP
(D
in der X ein Halogenatom und R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist durch katalytische Umsetzung
eines Phosphortrihalogenids mit einem Alkylenoxid.
Tris-(2-halogenalkyl)-phosphite Finden als flammhemmende Zusätze Verwendung. Besonders geeignet sind
sie jedoch als Zwischenprodukte bei der Herstellung von als flammhemmende Zusätze hochwirksamen
halogenieren Phosphorsäureestern, wie Tetrakis-(2-halogenalkyl)-alkylendiphosphate. Durch Umsetzung
eines Tris-(2-halogenalkyl)-phosphits der allgemeinen
Formel (I) mit einem Halogen erhält man Bis-(2-halogenalkyl)-phosphoroxyhalogenid, das mit einem Alkylenglykol zu Tetrakis-(2-halogenalkyl)-alkylendiphosphaten umgesetzt werden kann.
Die katalytische Umsetzung eines Phosphortrihalogenids mit einem Alkylenoxid zu Tris-(2-halogenalkyl)-phosphiten ist an steh bekannt. In Houben— Weyl
»Methoden der organischen Chemie«, 4. Aufl., Bd. 12/2,
S. 69,1964, ist z. B. die Reaktion von Phosphor(III)-halogeniden mit Äthylenoxid beschrieben, wobei katalytische Mengen von u. λ. Halogenwasserstoff, Eisenstaub
oder tertiären Aminen reaktionsbeschleunigend wirken. Wegen der stark exothermen Reaktion und um
Nebenreaktionen, wie die Bildung von größeren Mengen unerwünschter Nebenprodukte, 7\\ vermeiden,
muß die Reaktion jedoch bei niedrigen, in einem sehr engen Bereich gehaltenen Temperaturen durchgeführt
werden. Außerdem enthalten die derart hergestellten Tris-(2-halogenalkyl)-phosphite einen relativ hohen
Anteil an Phosphonaten als Verunreinigungen. Diese Phosphonate der Formel (II)
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-halogenalkyl)-phosphiten der allgemeinen
Formel (1)
35
45
xU ο
\ll
P-CH2CHOP
R O OCH2CHX
II/
XCHCH2O
OCH2CHX
in der X und R wie in Formel (I) definiert sind, entstehen
wahrscheinlich im Verlauf der Reaktion des Pbosphortrihalogenids mit dem Alkylenoxid durch Kupplung von
2 Phosphit-Molekülen.
Diese Phosphonate sind als Verunreinigungen höchst unerwünscht, da es sehr schwer ist, wenn nicht
unmöglich, sie vom Hauptprodukt Tris-(2-halogenalkyl)-phosphit abzutrennen. Deshalb werden diese
Nebenprodukte bei den folgenden Reaktionen des Phosphits mitgeführt, wodurch dann die aus den
Phosphiten hergestellten flammhemmenden halogenieren Phosphorsäureester ebenfalls verunreinigt sind.
Diese Nebenprodukte sind vor allem bei der Herstellung von flammhemmenden Zusätzen in Polyurethanschaumstoff höchst unerwünscht da sie die physikalischen Eigenschaften des Schaumstoffs, z. B. die Alterung durch trockene Hitze, nachteilig beeinflussen.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-haIogenalkyl)-phosphiten
zur Verfügung zu stellen, bei dem die Bildung von Phosphaten als Nebenprodukte vermieden wird.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-haIogenalkyl)-phosphiten durch
katalytische Umsetzung eines Phosphortrihalogenids mit einem einen 1,2-Epoxidring aufweisenden Alkylenoxid, das dadurch gekennzeichnet ist daß man die
Umsetzung in Gegenwart eines tertiären Amin-hydrohalogenids und/oder eines quartären Tetraalkylammo
nium-halogenids als Katalysator durchführt
Die Verwendung dieser Katalysatoren unterdrückt nicht nur die Bildung von Phosphonat-Nebenprodukten,
sondern erleichtert und beschleunigt die Umsetzung. Die Nachteile der bekannten Verfahren werden somit
überwunden.
Die Tris-(2-halogenalkyl)-phosphite werden im erfindungrgemäßen Verfahren gemäß der folgenden Gleichung (III) hergestellt
O
PX + 3CH^CH2R
IXCHOH2J3P
(ΠΙ)
in der X und R wie in Formel (1) definiert sind.
In dieser Reaktion kann jedes Phosphortrihalogenid
verwendet werden; bevorzugt sind Phosphortrichlorid und Phosphortribromid.
Als Alkylenoxid im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind Oxide mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4
Kohlenstoffatomen, z. B. Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Pentylenoxid, Epichlorhydrin, Trichlorbutylenoxid, Hexylenoxid und Octylenoxid. Besonders
bevorzugt ist Äthylenoxid, das bei der Umsetzung mit Phosphortrihalogefiid Tris-(2-halogenäthyl)-phosphi·
liefert.
Im erfmdungsgemäßen Verfahren sind stöcbtometrisohe Mengen, ζ,Β, etwa 3 Mol Alkyjenoxid je MoI
Phospbortiibaiogenid, bevorzugt. Dadurch wird eine
vollständige Umsetzung des Pbospbortrihalogenids gewährleistet und die Bildung von unerwünschten
Nebenprodukten verhindert,
Als Katalysator im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt ist ein tertiäres Amin-bydrohalogenid,
Jede Verbindung, die ein tertiäres Stickstoffatom und ein Halogenatom enthält, ist als Katalysator geeignet,
z.B. ein heterocyclisches tertiäres Amin-hydrohalogenid, wie N-Methylmorpholin-hydrochlorid, ein heteroaromatisches tertiäres Amin-hydrohalogenid, wie Pyridin-hydrochlorid, oder eine Verbindung der Formel (FV)
Ri
R2-NHX
R3
in der Ri, R2 und R3 je ein Kohlenwasserstoffrest und X
ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor-, Brom- oder Jodatom, ist
Für R1, R2 und R3 in Formel (IV) geeignet sind
aliphatische, cycloaliphatische, mono- und diolefinischaliphatische Reste mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, aromatische Reste mit 6 bis 14, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und aliphatisch-aromatische Ruoie mit 7 bis 22, vorzugsweise 7 bis
14 Kohlenstoffatomen. Diese Reste kennen gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten tragen, z. B.
Halogenatome, Nitro-, Carboxyl- oder Carbonylgruppen oder Alkoxy- oder Carbalkoxyreste; bevorzugt sind
jedoch nicht-substituierte Reste.
Für Ri, R2 und R3 geeignete aliphatische Reste sind
gegebenenfalls substituierte Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl-, Isopentyl-, Hexyl-, Heptyl-,
Octyl- und Dodecylgruppen.
Geeignete cycloaliphatische Reste sind gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten tragende
Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclooctyl- und Cyclododecylgruppen.
Spezielle Beispiele für monoolefinisch-aliphatische
Reste sind gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten tragende Vinyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl-,
Äthinyl-, Propinyl-, Butinyl-, Pentinyl- und Hexinylgruppen.
Spezielle Beispiele für diolefinisch-aliphatische Reste sind gegebenenfalls substituierte 13- oder 1,2-Butadienyl-, 1,5-Hexadienyl- und 1,11-Dodecadienylgruppen.
Als aromatische Reste für Ri, R2 und R3 geeignet sind
gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Naphthyl-, Anthranyl- und Phenanthrylreste.
Als aliphatisch-aromatische Reste geeignet sind gegebenenfalls substituierte ToIyI-, XyIyI-, 1,2,3-Trimethylphenyl-, 1,2-Diäthylphenyl-, 1,2,3-Tripropylphenyl-,
9-MethylanthranyI-, Isobutylphenyl-, tert-Butylphenyl-,
tert.-Qctylphenyl- und Nonylphenylgruppen,
Als Katalysator im erfindungsgemäßen Verfahren besonders bevorzugte tertiäre Amin-hydrohalogenide
sind:
Pyridin-hydrochlorid und -hydrobromid
Trimethylaminhydrochlorid und -hydrobromid
Triäthylamin-hydrochlorid und -hydrobromid
Picolin-hydrochlorid und -hydrobrnmid
N-Methylpiperidin-hydrochloridund
-hydrobromid
Tributylamin-hydrochlorid und -bydrobromid
N-Methylpiperidin-hydrochlorid und
-hydrobromid
N-Methylmorpholin-hydrochlorid und
-hydrobromid
Trioctylamin-hydrochlorid und -hydrobromid
Tridodecylamin-hydrochlorid und -hydrobronrd
N.N-Dimethylanilin-hydrochlorid und
-hydrobromid
Chinolin-hydrochlorid und -hydrobromid
Isochinolin-hydrochlorid imd -hydrobromid
Chinüclidin-hydrochlorid und -hydrobromid.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann man das tertiäre Amin-hydrohalogenid entweder als solches
zusetzen oder im Reaktionsgemisch erzeugen. Pyridinhydrochlorid z. B. kann man als solches zu dem
Reaktionsgemisch zugeben oder in situ durch Zugabe (IV) von Pyridin und Äthylenchlorhydrin im Reaktionsgemisch bilden.
Als Katalysator im erfindungsgemäßen Verfahren sind ferner quartäre Tetraalkylammonium-halogenide
der allgemeinen Formel (V) geeignet
25
30
R7-N-R5 X
(V)
in der R4, Rs, Re und R? je ein gegebenenfalls
substituierter Alkylrest und X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor-, Brom- oder Jodatom, ist.
definierte Substituenten tragen.
Besonders bevorzugt sind quartäre Tel.aalkylammonium-halogenide, in denen das Halogenatom ein Chlor-
oder Bromatom ist und alle Alkylreste unsubstituiert sind und 1 bis 12 Kohlenstoffatome haben, insbesondere:
Tetramethylammonium-halogenide
Tetrapropylammonium-halogenide
5 Allyltriäthylammonium-halogenide
Allyltrimethyiammonium-halogenide
N-Benzyltrimethyhmmonium-halogenide
2-Bromäthyl-trimethylammonium-halogenide
Dibenzyldimethylammonium-halogenide
so 2,2- Diäthoxyäthyltrimethylammonium-
halogenide
Tetraäthylammonium-halogenide
Tetrabutylammonium-halogenide
Diäthyldimethylammonium-haiogenide
Methyltriäthylammonium-halogenide.
Im erfindungsgemäßen Verfahren können auch andere Tetraalkylammonium-halogenide verwendet
werden, z. B. die in der US-PS 33 77 382 beschriebenen
Verbindungen,
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird der Katalysator zweckmäßig in Mengen von etwa 0,01 bis etwa 6
Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,2 bis etwa 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Phosphortrihalogenid, verwendet.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise ein Lösungsmittel verwendet, da dadurch der Katalysator im Reaktionssystem leichter gelöst und somit
wirksamer wird und die lokal bei der exothermen
Reaktion freiwerdende Wärme besser verteilt wird. Jedes inerte anorganische Lösungsmittel, das sowohl
den Katalysator als auch das Phosphortrihalogenid löst,
ist geeignet, z, B, Äthylenchlorid Vorzugsweise wird die
Reaktion unter Feuchtigkeitsausschluß, z, B, unter dem Schutz von Stickstoff, durchgeführt
Die Reagentien und der Katalysator können beliebig vermischt werden. Zum Beispiel werden alle Reagentien,
gegebenenfalls das Lösungsmittel und der Katalysator, gleichzeitig in ein Reaktionsgefäß eingebracht
uiüd so lange bei der entsprechenden Temperatur bewegt, bis der gewünschte Umsetzungsgrad erreicht
ist Diese Methode wird bei einem kontinuierlichen Verfahren bevorzugt Bei einem diskontinuierlichen
Verfahren werden vorzugsweise zuerst das Phosphortrihalogenid,
entweder als solches oder in einem Lösungsmittel gelöst und der Katalysator in das
ReaktionsgefäG eingebracht, miteinander vermischt und mit dem in dem Lösungsmittel gelösten Alkylenoxid
portionsweise versetzt
Im allgemeinen ist es wünschenswert, den Katalysator
im Reaktionsmedium zu lösen. Bei Verwendung eines tertiären Aminhydrohalogenids ist dies jedoch
nicht notwendig, da mit fortschreitender Reaktion die Bildung des Phosphits das vollständige Lösen des
Katalysators im Reaktionsgemisch begünstigt
Nach dem Einbringen der Reagentien und des Katalysators in den Reaktor setzt im allgemeinen die
Reaktion spontan ein. Gegebenenfalls kann man die Reagentien am Anfang erhitzen. Die Reaktionstemperatur
beträgt etwa -10 bis etwa 1500C, vorzugsweise
etwa 0 bis etwa 1300C. Optimale Reaktionsbedingungen
liegen bei einer Temperatur von etwa 40 bis etwa 115° C.
Das Reaktionsgemisch kann in herkömmlicher Weise gekühlt oder vorzugsweise unter RückfluBbedingungen
gehalten werden, wodurch der Temperaturbereich zwischen etwa 40 und 115°C leicht kontrolliert werden
kann. Wegen der hohen Aktivität des Katalysators ist im allgemeinen eine strenge Kontrolle der Reaktionstemperatur
nicht notwendig. Die Reaktion erfolgt schnell, d. h. mit einer minimalen Induktionszei·, und praktisch
ohne Bildung von unerwünschten Nebenprodukten oder Auftreten von unerwünschten Nebenreaktionen.
Nach Beenden der Umsetzung, im allgemeinen nach etwa ί Minute bis etwa 12 Stunden, erhält man
Tris-(2-halogenalkyl)-phosphit als einziges Reaktionsprodukt, gegebenenfalls als Lösung in dem Lösungsmittel.
Das Lösungsmittel wird in herkömmlicher Weise, z. B. durch Eindampftn, entfernt Das Reaktionsprodukt
kanu gegebenenfalls geeigneten Reinigungsmaßnahmen unterworfen weraen. Zur Herstellung von Tetrakis-(2-halogenalkyI)-alkylendiphosphat
ist jedoch eine weitere Reinigung oder die Entfernung des Lösungsmittels nicht erforderlich.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Tris-(2-halogenalkyl)-phosphite finden als flammhemmende
Zusätze Verwendung, Besonders geeignet sind sie als Ausgangsverbindungen für ein Zweistufenverfahren
zur Herstellung von flammhemmenden halogenierten Phosphorsäure-Polyestern. Die im erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellten Tris-(2-halogenalkyl)-phosphite werden mit gasförmigem Halogen zu Bis-(2-halogenalkyl)-phosphoroxyhalogenid
und dieses mit einem Alkylenglykol zu Tetrakis-(2-halogenaIkyl)-alkylendiphosphat
umgesetzt. Diese Verbindung ist ein hocl,-wirksaiiier
flammhe; lmcnder Zusatz in Polyurethanschaumstoffen.
Die Herstellung und die Verwendung von Ti!trakis-(2-halogenalkyl)-alkylendiphosphaten ist
Gegenstand einer gleichzeitig hinterlegten Anmeldung (OS 23 38 007,6).
Im erfindungsgetnäßen Verfahren erhält man Tris-(2-halogenalky!)-phosphite,
die praktisch frei von Phosphonat-Verunreinigungen sind. Außerdem verläuft die
Umsetzung schneller, da nur eine minimale oder keine Induktionszeit notwendig ist Schließlich werden die
Reaktionsgeschwindigkeit und das Reaktionsprodukt durch geringe Temperaturänderungen nicht beeinflußt
ίο wodurch eine strenge Kontrolle der Reaktionstemperatur
entfällt
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile und Prozente
auf das Gewicht
In einem mit Thermometer ausgerüsteten Reaktionsgefäß werden 137,4 g (1 Mol) Phosphortrichlorid in
275 g Äthylenchlorid gelöst ur.' mit Ig Pyridin-hy-
2fi drochlorid versetzt. Bei einer Temperatur von 5 bis
14°C wird die Lösung portionsweise im Verlauf von 5 Stunden mit einer Lösung von 132 g (3 MoIj
Äthylenoxid in 264 g Äthylenchlorid versetzt. Diese Zugabe erfolgt durch einen Einlaufstutzen über der
Oberfläche der Phosphortrichloridlösung. Nach weiteren 5 Minuten ist die Reaktion beendet, das in dem
Äthylenchlorid gelöste Tris-(2-chloräthyl)-phosphit wird dem Reaktionsgefäß entnommen. Die NMR-Analyse
zeigt, daß mindestens 99% des Phosphors in der Lösung als Phosphit vorliegen und daß die Lösung keine
Phosphonat-Verunreinigungen enthält.
Vergleichsversuch 1
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß dem Reaktionsgermsch kein Pyridinhydrochlorid
zugesetzt wird. Die Umsetzung beginnt erst nach einer Induktionsperiode. Bei der NMR-Analyse
enthält das Produkt 5% Phosphonat-Verunreinigungen.
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß das Reaktionsgemisch bei einer
Temperatur von 38 bis 420C anstelle von 5 bis 14° C umgesetzt wird. Wie in Beispiel 1 enthält das Produkt
gemäß der NMR-Analyse keine Phospbonat-Verunreinigungen.
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß das Reaktionsgemisch bei einer
Temperatur von 20 bis 300C 8 Stunden lang umgesetzt
wird. Wie in Beispiel 1 enthält das Produkt gemäß der NMR-Analyse !'.eine Phosphonat-Verunreinigungen.
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß das Äthylenoxid als solches und nicht
als Lösung verwendet und die Reaktion unter w) Rückflußbedingungen bei einer Temperatur von 102°C
durchgeführt wird. Wie in Beispiel 1 et.thält das Produkt
gemäß der NMR-Analyse keine Phosphonat-Verunreinigungen.
(,, Beispiel 5
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem
Unterschied, daß das Pyridin-hydrochiond in situ gebildet wird. Anstelle von 1 g Pvridin-hvdrochlorid
werden 2 g Pyridin und 2 g Äthylenchlorhydrin verwendet.
Das Produkt enthält gemäß der NMR-Analyse keine Phosphonat-Verunreinigungen.
Es wird gemäß Beispiel 5 verfahren, mit dem Unterschied, daß anstelle von Pyridin-hydrochloricl
Ν,Ν-Dimethylanilin-hydrochlorid verwendet wird, das
in situ aus 2 g Ν,Ν-Dimethylanilin und 2 g Äthylenchlorhydrin
gebildet wird. Gemäß der NMR-Analyse enthält das Produkt keine Phosphonat-Verunreinigungen.
In einem mit Thermometer ausgerüsteten Reaktionsgefäß wird ein Gemisch von 1374 g Phosphortrichlorid,
275Og Äthylenchlorid und 10 g Pyridin-hydrochlorid mit einer Lösung von 1320 g Äthylenoxid in 2640 g
Äthylenchlond portionsweise durch einen fciniaulstutzen
unter der Oberfläche der Phosphortrichloridlösung versetzt. Die Zugabe der Äthylenoxidlösung erfolgt im
Verlauf von 10 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 30°C. Am Ende der Reaktion enthält das Produkt
gemäß der NMR-Analyse keine Phosphonat-Verunreinigungen.
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß 275 g Phosphortrichlorid, 2,0 g Pyridinhydrochlorid,
264 g Äthylenoxid verwendet werden und die Reaktion bei einer Temperatur von 50 bis 70°C
durchgeführt wird. Es wird jedoch kein Lösungsmittel verwendet. Das Reaktionsprodukt enthält gemäß der
NMR-Analyse keine Pliosphonat-Verunreinigungen.
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß das Äthylenoxid als solches und nicht
als Lösung in Äthylenchlorid verwendet wird. Das' Reaktionsprodukt enthält gemäß der NMR-Analyse
keine Phosphonat-Verunreinigungen.
Beispiele lOund 11
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß anstelle von 1 g Pyridin-hydrochlorid
0,50 g (Beispiel 10) und 0,25 g (Beispiel 11) Pyridin-hydrochlorid
verwendet werden. Die jeweiligen Reaktionsprodukte enthalten gemäß der NMR-Analyse
keine Phosphonat-Verunreinigungen.
Beispiele 12und 13
Es wird gemäß Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß anstelle von 1 g Pyridin-hydrochlorid
2 g Triäthylamin-hydrochlorid (Beispiel 12) und 2 g
ietraäthyiammonium-broniid (Beispiel H) verwendet
werden. Die jeweiligen Reaktionsprodukte enthalten gemäß der NMR-Analyse keine Phosphonat-Verunreinigungen.
Vergleichsversuche 2 bis 7
Diese Versuche zeigen, daß bei Verwendung anderer Katalysatoren als der erfindungsgemäßen die Reaktionsprodukte
mit Phosphonat verunreinigt sind. Es wird gem^iä Beispiel 10 verfahren, mit dem Unterschied,
daß im Vergleichsversuch 2 anstelle von Triäthylaminhydrochlorid Dimethylamin-hydrochlorid, im Vergleichsversuch
3 Eissn(III)-chlorid, im Vergleichsversuch 4 Methylamin-hydrochlorid, im Vergleichsver
such 5 2-Chloräthanol, im Vergleichsversuch 6 Zinkbromid
und im Vergleichsversuch 7 Ammoniumchlorid verwendet werden. Bei der NMR-Analyse sind die
jeweiligen Reaktionsprodukte mit Phosphonat verunreinigt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.
| Beispiel | Katalysator | % Phosphonat*) |
| 1 | Pyridin-hydrochlorid | _ |
| 6 | N.N-Dimethylanilin-hydrochlorid | - |
| 12 | Triäthylamin-hydrochlorid | - |
| 13 | Tetraäthylammonium-bromid | - |
| Vergleichsversuch 1 | - | 5 |
| Vergleichsversuch 2 | Dimethylamin-hydrochlorid | 3 |
| Vergleichsversuch 3 | Eisen(III)-chlorid | 5 |
| Vergleichsversuch 4 | Methylamin-hydrochlorid | 7 |
| Vergleichsversuch 5 | 2-Chloräthanol | 7 |
| Vergleichsversuch 6 | Zinkbromid | 9 |
| Vergleichsversuch 7 | Ammoniumchlorid | 8 |
*) Gewichtsprozent, bezogen auf das Hauptprodukt.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-balogenalkyl)-phosphiten durch katalytische Umsetzung
eines Phosphortrihalogenids mit einem einen 1,2-Epoxidring aufweisenden Alkylenoxid, dadurch gekennzeichne t, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines tertiären Amin-hydrohalogenids und/oder eines quartären Tetraalkylammoni-
um-halogenids als Katalysator durchführt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylenoxid mit 2 bis 4
Kohlenstoffatomen verwendet
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet daß man Phosphortrichlorid oder
-bromid verwendet
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß man Äthylenoxid und Phosphortrichlorid verwendet
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß man als tertiäres Amin-hydrohaJogenid Pyridin-, Triäthylamin- oder Ν,Ν-Dimethylanilin-hydrochlorid verwendet
25
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